有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十五章_含氮
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第十五章 有机含氮化合物
(一) 写出下列化合物的构造式或命名：
(1) 仲丁胺 (2) 1,3-丙二胺 (3) 溴化四正丁铵
(4) 对氨基-N,N-二甲苯胺 (5) (CH3)2NCH2CH2OH
(6) H2NNHCH2 (7) CH2CH(CH3)3NCH3+OH
-
(8) H2NCH2CH2CH2NH2 (9) CH2CH2NH2
解：(1) CH3CH2CHCH3NH2 (2) H2NCH2CH2CH2NH2
(3) (CH3CH2CH2CH2)4N+Br- (4) H2NN(CH3)2
(5) 2-二甲氨基乙醇 (6) N-苄基对苯二胺
(7) 氢氧化三甲基(1-甲基－2－苯基乙基)铵 (8) 2-对氨甲基苯基乙胺
(9) 2-(α-萘基)乙胺
(二) 两种异构体(A)和(B)，分子式都是C7H6N2O4，用发烟硝酸分别使它们硝化，得到同样产物。把(A)和(B)分别氧化得到两种酸，它们分别与碱石灰加热，得到同样产物为 C6H4N2O4，后者用Na2S还原，则得间硝基苯胺。写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。
解：(A) CH3NO2NO2 (B) CH3NO2O2N
(三) 完成下列转变：
(1) 丙烯异丙胺 (2) 正丁醇正戊胺和正丙胺
(3) 3,5-二溴苯甲酸3,5-二溴苯甲胺 (4) 乙烯1，4－丁二胺
(5)
乙醇，异丙醇乙基异丙基胺 (6) 苯，乙醇α－乙氨基乙苯
解：(1) CH3CH=CH2CH3CHCH3BrCH3CHCH3NH2HBrNH3
(2) 制正戊胺：CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrPBr3
CH3CH2CH2CH2CNNaCNH2NiCH3CH2CH2CH2CH2NH2
制正丙胺：CH3CH2CH2CH2OHNaCr2O7CH3CH2CH2COOHNH3 CH3CH2CH2CONH2CH3CH2CH2NH2NaOBr , OH-
(3) COOHBrBrCONH2BrBrNH2BrBrNaOBr , OH-NH3
(4) CH2=CH2Cl2CH2CH2ClClCH2CH2CNCNH2NCH2(CH2)2CH2NH2NaCN2H2NiCCl4
(5) CH3CH2OHCH3CH2BrCH3CH2NH2PBr3NH3
CH3CH2NHCH(CH3)2CH3CH2NH2H2 , Ni(CH3)2CHOH(CH3)2C=OCrO3吡啶
(6) CH3CH2OHPBr3CH3CH2BrNH3CH3CH2NH2
CHCH3NHCH2CH3CH3CH2NH2H2 , Ni+CH3CClOCCH3OAlCl3
(四) 把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：
(1) (A) CH3CH2CH2NH2 (B) CH3CHCH2NH2OH (C) CH2CH2CH2NH2OH
(2 ) (A) CH3CH2CH2NH2 (B) CH3SCH2CH2NH2
(C) CH3OCH2CH2NH2 (D) NCCH2CH2NH2
(3 ) (A) NHCOCH3 (B) NHSO2CH3
(C) NHCH3 (D) NCH3
解：(1) (A)＞(C)＞(B) (2) (A)＞(B)＞(D)＞(C) （3）(D) ＞(C) ＞(A) ＞(B)
(五) 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。
解：COOHOH(1) 5%Na2CO3(2) 分液(1) 5%NaOH(2)
分液有机层水层H+COOH(n-C4H9)3N有机层水层H+OH(n-C4H9)3N
(六) 用化学方法区别下列各组化合物:
(1) (A) NH (B) NH2 (C) N(CH3)2
(2) (A) CH2CH2NH2 (B) CH2NHCH3
(C) CH2N(CH3)2 (D) 对甲基苯胺 (E) N,N-二甲苯胺 (3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N-甲基苯胺 （D) N,N- 二甲苯胺
解：
(1) SO2ClCH3NaOH,H2ONH
NH2N(CH3)2无反应不溶固体NSO2CH3NSO2CH3清亮溶液Na+
(2) CH2CH2NH2CH2N(CH3)2CH2NHCH3NCH3CH3NH2CH3H2OBr2xxx白色沉淀白色沉淀无变化NaOH/H2Op-CH3C6H4SO2ClNaOH/H2Op-CH3C6H4SO2Cl清亮溶液无变化清亮溶液不溶固体
(3) NO2NH2NHCH3NCH3CH35%HClxNaOH/H2Op-CH3C6H4SO2Cl无变化清亮溶液不溶固体溶解溶解溶解
(七) 试分别写出正丁胺、苯胺与下列化合物作用的反应式。
(1) 稀盐酸 (2) 稀硫酸
(3) 乙酸 (4) 稀NaOH溶液
(5) 乙酐 (6) 异丁酰氯
(7) 苯磺酰氯+KOH（水溶液） (8) 溴乙烷
(9) 过量的CH3I，然后加湿Ag2O (10) (9)的产物加强热
(11) CH3COCH3+H2+Ni
(12) HONO (即NaNO2+HCl)，0℃
(13)邻苯二甲酸酐
(14)氯乙酸钠
解：1、与正丁胺的反应产物：
(1)
CH3CH2CH2CH2NH3Cl
(2) CH3CH2CH2CH2NH3 HSO4
(3) CH3COO NH3CH2CH2CH2CH3 (4) x
(5) CH3CH2CH2CH2NHCCH3O (6) CH3CH2CH2CH2NHCCH(CH3)2O (7) CH3CH2CH2CH2NSPh K+OO (8) CH3CH2CH2CH2NHC2H5
(9) CH3CH2CH2CH2N(CH3)3 OH (10) CH3CH2CH=CH2
+ N(CH3)3 + H2O
(11) CH3CH2CH2CH2NHCH(CH3)2 (12) N2 + CH3CH2CH2CH2OH
+ CH3CH2CH=CH2
(13) CNHCH2CH2CH2CH3OCOOH (14) CH3CH2CH2CH2NHCH2COONa
2、与苯胺的反应产物：
(1) PhNH3+Cl- (2) PhNH3+HSO4- (3) CH3COO- NH3Ph
(4) x (5) PhNHCCH3O
(6) PhNHCCH(CH3)2O
(7) PhNSPh K+OO (8) PhNHC2H5 (9) PhN(CH3)3 OH
(10) PhN(CH3)2 + CH3OH (11) PhNHCH(CH3)2
(12) PhN2 Cl-
(13) CONHPhCOOH (14) PhNHCH2COONa
(八)
写出下列反应的最终产物：
(1) CH2ClNaCNLiAlH4(CH3CO)2O
(2) NO2Fe, HCl 2HCHO, 2H2, NiNaNO2 , HCl
(3)
CH3(CH2)2CH=CH2HBrROORC N NaCOOH2O, HO-
(4) OHN(CH3)2 , H2 , Ni
解：(1) CH2CH2NHCOCH3 (2) NO(CH3)2N
(3) CH3(CH2)2CH2CH2NH2 (4) N(CH3)2O (九) 解释下列实验现象：
HOCH2CH2NH21mol (CH3CO)2O,K2CO31mol (CH3CO)2O,HClHOCH2CH2NHCOCH3CH3COOCH2CH2NH3ClK2CO3
解：在K2CO3存在的碱性条件下，氨基亲核性强，因此，氨基更容易被酰化。
在HCl存在的酸性条件下，氨基形成－NH3+Cl-，无亲核性，此时羟基更容易被酰化。
用K2CO3处理后，游离的氨基具有亲核性，可发生如下反应：
CH3COOCH2CH2NH3ClK2CO3CH3COCH2CH2NH2OONH2CH3-O
- H+ONHCH3-OCH3CNHCH2CH2O-OCH3CNHCH2CH2OHO H+
(十) 由指定原料合成下列化合物(其它试剂任选)。
(1) 由3-甲基丁醇分别制备：(CH3)CHCH2CH2NH2，(CH3)2CHCH2CH2CH2NH2和(CH3)2CHCH2NH2
(2) 由苯合成CCH2NH2OHCH3 和 NNHNCH3
(3)
由CH3CH2NH2和1，5-二溴戊烷合成 NCH2CH3O
解： (1) CH3CHCH2CH2BrCH3(CH3)2CHCH2CH2NH2NH3CH3CHCH2CH2OHCH3PBr3
（TM）
NaCN(CH3)2CH(CH2)2CNCH3CHCH2CH2BrCH3(CH3)2CH(CH2)2CH2NH2H2/Ni
（TM）
CH3CHCH2CH2OHCH3CH3CHCH2COOHCH3Na2Cr2O7H2SO4NH3(CH3)2CHCH2CONH2
(CH3)2CHCH2NH2NaOBr , OH- （TM）
(2) CCH3OCCH3OHCNCCH2NH2OHCH3CH3COClAlCl3HCNH2Ni （TM）
NO2NH2N2 Cl-HNO3H2SO4FeHClNaNO2+HCl0~5 Co NNNCH3CH3NHC6H5NaOAc,0~5 Co （TM）
(3) CH3CH2NH2NC2H5NC2H5-OBr(CH2)5BrH2O2（TM）
(十一) 由苯、甲苯或萘合成下列化合物(其它试剂任选)。
（1）NH2CH2NH2BrBr
（2）CH3CH2OCH2COO
（3）BrBrCH2COOH （4）CH3CO
（5）CH3CH2NNOH
