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缩氨基硫脲化合物的合成及对菜青虫酚氧化酶抑制作用研究李智聪;马素娟;潘志针;杨美花;秦江;陈清西【期刊名称】《厦门大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2009(048)005【摘要】菜青虫是危害农作物的主要害虫,酚氧化酶在昆虫的生长发育过程中起着重要的调节作用,高效的酚氧化酶抑制剂对于发展新型"环境友好"杀虫剂有着重要的意义.设计合成了4种缩氨基硫脲类化合物,采用红外光谱、质谱和核磁共振谱对其进行结构鉴定,进一步研究了它们对菜青虫酚氧化酶的抑制作用,结果表明,4种化合物均有显著的抑制作用,其半抑制率IC50分别为2.88, 0.93, 3.60和0.22μmol/L,有可能进一步开发成为以酚氧化酶为靶点的新型生物农药.同时,为基于缩氨基硫脲母核的酚氧化酶抑制剂的设计提供了数据基础.【总页数】4页(P623-626)【作者】李智聪;马素娟;潘志针;杨美花;秦江;陈清西【作者单位】厦门大学,生命科学学院,细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,生命科学学院,细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,生命科学学院,细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,生命科学学院,细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,生命科学学院,细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学,生命科学学院,细胞生物学与肿瘤细胞工程教育部重点实验室,福建,厦门,361005;厦门大学化学生物学福建省重点实验室,福建,厦门,361005【正文语种】中文【中图分类】Q356.1【相关文献】1.几种苯甲酸族化合物对菜青虫多酚氧化酶的抑制作用 [J], 王勤;柯莉娜;薛超彬;贺量;罗万春;陈清西2.苯甲酸及其衍生物对菜青虫多酚氧化酶抑制作用 [J], 柯莉娜;薛超彬;王勤;罗万春;陈清西3.2-羟基-4-甲氧基苯甲醛缩苯胺对菜青虫酚氧化酶的抑制作用 [J], 肖婷;薛超彬;解先业;罗万春4.铜铁试剂对菜青虫多酚氧化酶的抑制作用 [J], 薛超彬;王勤;柯莉娜;陈清西;罗万春5.含硫席夫碱配体的合成研究——联乙酰双缩氨基硫脲类化合物的合成 [J], 赵文献;赵明根因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
芳醛缩氨基硫脲类化合物的无溶剂合成反应研究伍家卫;唐蓉萍;吕维华;何小荣;甘黎明;周艳青【摘要】以一系列芳醛和N4-苯基氨基硫脲为原料,浓盐酸做催化剂,室温条件下,在无溶剂条件下进行反应合成了5个苯甲醛缩氨基硫脲类化合物,结果表明,无溶剂条件下的反应能够在2h内完成,并且产率在90%左右,是合成该类化合物高产、低耗、绿色、环保的好方法.【期刊名称】《内蒙古石油化工》【年(卷),期】2011(037)024【总页数】3页(P6-8)【关键词】芳醛;缩氨基硫脲;无溶剂合成【作者】伍家卫;唐蓉萍;吕维华;何小荣;甘黎明;周艳青【作者单位】兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州,730060;兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州,730060;兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州,730060;兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州,730060;兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州,730060;兰州石化职业技术学院石油化学工程系,甘肃兰州,730060【正文语种】中文【中图分类】TQ460.311.1 主要仪器与试剂X-4型数字显微熔点仪(温度计未校正); PE-2400型元素分析仪;FTS-3000型傅里叶红外光谱仪(KB r压片);M ercu ry p lus-300 V arian型核磁共振仪(DM SO-d6为溶剂,TM S作内标)。
N 4-苯基氨基硫脲按文献[14]合成,其余试剂均为分析纯。
1.2 目标化合物的合成以化合物a的合成为例。
在研钵中加入20mm o lN 4-苯基氨基硫脲,将其研磨成粉末。
称取20mm o l芳醛,向其中加入10滴(约0.2m l)浓盐酸做催化剂,然后将加入盐酸催化剂的芳醛滴加至研钵中,同时进行研磨,约5m in研钵中固体物质增多,为使反应进行完全,继续反应至2h,用乙醇水溶液(V乙醇:V水=1:1)洗涤,抽滤,干燥,再用DM F-EtOH-H 2O 混合溶剂重结晶,计算产品产率。
缩氨基硫脲及其配合物的合成、表征及性能研究桂林理工大学硕士学位论文缩氨基硫脲及其配合物的合成、表征及性能研究姓名:樊润梅申请学位级别:硕士专业:化学工艺指导教师:丁国华 20100401 桂林理工大学硕士学位论文摘要缩氨基硫脲属于一类特殊的,;,谪碱，它含有,,,,,,,,,(,,,,,,,,基团。
基团中氮原子、硫原子含有孤对电子，可以与过渡金属形成多种多样的配位结构。
与配合物的合成及结构研究相比较，其应用研究相对滞后。
近年来配合物在制药工程、生物工程、化学工程、功能材料、工业分析等领域展现出了广阔的应用前景并成为人们的研究热点。
与金属阳离子配合物的发展相比较，阴离子配合物的研究相对滞后。
近二十年来人们认识到阴离子在生物的生命活动中扮演着重要的地位，阴离子识别已成为当今超分子化学十分活跃的研究领域。
在众多的阴离子受体中，硫脲可提供双重氢键，与,,,】离子具有优良的氢键结合能力。
但是到目前为止，缩氨基硫脲类化合物的阴离子识别报道偏少，所以我们设计新型的缩氨基硫脲并将其用于阴离子识别研究中。
本文以,,羟基萘甲醛，水合肼，异硫氰酸酯衍生物为原料，合成了,种新型缩氨基硫脲，,种金属配合物，并探讨了它们在生物学领域及阴离子识别领域的应用。
其主要的研究内容和结论如下: 合成了,一(,(亚甲基,,(羟基萘),,(苯基(氨基硫脲(,,,)，通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱、核磁氢谱对其进行表征。
以其为配体，采用溶液合成法，将其与,,(，〔)、,,(，，)、,,(，，)三种过渡金属离子进行配位得到三种金属配合物，并通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外(可见光谱对配合物的结构进行了初步表征，通过,,,及配合物的光谱变化，推测出可能的配位模式。
通过抑菌活性实验发现配体及金属配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、欧文氏草生杆菌这三种菌株均有不同程度的抑菌作用。
合成了,((,(亚甲基(,(羟基萘),,,苯甲酰基(氨基硫脲(,,,)，通过元素分析、红外光谱、质谱、核磁氢谱对其进行表征。
缩氨基硫脲类药物研究简况
侯宁;徐丽君
【期刊名称】《山东医药工业》
【年(卷),期】1992(011)004
【摘要】从四十年代起,随着抗生素和磺胺药物的发现,直到八十年代喹诺酮类抗菌药物的开发,大多数细菌性疾病可以得到有效的控制,但治疗耐药菌株感染仍为医药学的难题。
缩氨基硫脲类药物由于它们的广泛生物活性,如抗肿瘤、抗病毒、抗细菌、抗真菌等活性而引起化学工作者重视。
从大量缩氨基硫脲(TSC)衍生物及其金属配合物中筛选出新型高效低毒的抗肿瘤、抗病毒、杀菌抑霉药物仍是目前国内外引人注目的课题。
一、各类缩氨基硫脲衍生物研究概况大多数缩氨基硫脲都是由脂肪、芳香、杂环醛或酮与氨基硫脲缩合而成,具有广泛生物活性。
除上面提到的活性外,还具有抗麻风、治疗牛皮癣、抗风湿病、抗寄生虫、抗疟疾等作用。
从而促使人们对其进行结构修饰,使其进一步提高生物活性。
【总页数】7页(P28-34)
【作者】侯宁;徐丽君
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】R978
【相关文献】
1.同时检测水产品中磺胺类药物、四环素类药物和沙星类药物的QuEChERS技术研究 [J], 陈国栋;
2.苯甲醛缩氨基硫脲化合物的合成及性质研究 [J], 彭炳华;李培源;周泉;贾智若
3.硫酸溶液中香草醛缩氨基硫脲对碳钢的缓蚀作用研究 [J], 王永
4.水杨醛缩氨基硫脲配合物与牛血清蛋白的弱相互作用研究 [J], 何江龙; 吴建丽; 周芳; 徐昊; 李优优
5.缩氨基硫脲衍生物的合成及抗菌活性研究 [J], 刘海彬;吕萍
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淮南师范学院2015届本科毕业论文缩氨基硫脲三苯胺甲醛Cu（Ⅱ）配合物制备、表征及光学性能的研究学生：刘红（指导老师：王静）（淮南师范学院化工与材料工程学院）摘要：本文以无水乙醇为溶剂，在高温回流的条件下将三苯胺甲醛与氨基硫脲反应，制备缩氨基硫脲三苯胺甲醛配体L,配体L与铜离子反应制备成新型的席夫碱Cu2+配合物。
通过红外光谱对其进行表征，分析合成配体过程中的-C=O与-NH2消失，可知这两个基团发生了反应，在配合物形成的过程中，配体的硫酮式结构变成了硫醇式的结构。
通过分析紫外光谱可知，在该配合物中有大的共轭体系。
关键词：三苯胺甲醛；氨基硫脲；紫外光谱；红外光谱Preparation , Characterization and Study of properties ofthiosemicarbazone triphenylamine and Cu2+ complexcharacterizationStudent:qianxixi (Faculty Adviser :Chen Shikun)(Department of chemical and materials engineering,Huainan Normal University) Abstract: Because of the Schiff base molecules containing thiosemicarbazide cla ss can coordination atoms N and S, So thiosemicarbazide kind of Schiffbase compounds by S and N atoms with unpaired electron to chelate with metal ions, Schiff base complexes formed thiosemicarbazide class. Because of the Schiff base on synthetic flexibility, ligand with metal ions,easily, this kind of structure of complexes is diversiform, special nature,in the field of chemistry, biology and materials science have broad application prospects. Taking anhydrous ethanol as solvent, under the condition of high temperature reflow three aniline formaldehyde and thiosemicarbazide reaction, prep aration of shrinkage thiosemicarbazide three anili ne formaldehyde ligand L, ligand L preparation into new schiff base reactionwith copper ions Cu2+complexes. Were characterized by its infrared spectrum, the analysis in the process of synthesis of ligands -C=O and disappear -NH2, illustrates the two groups in the reaction, in the process of the complexes formed by ligand into mercaptan sulfur ketone type structure type of structure. By ultraviolet spectrum, whether in the complexeshave big conjugate system,Key words:Aminothiourea；triphenylamine formaldehyde; UV spectrum；Infrared spectrum前言近年来，Schiff碱及其金属配合物在抗菌药物、荧光药物、消毒药物等方面的研究很多[1]。
摘要现代生活中，癌症对人类生命和健康的威胁与日俱增，研发有效的抗癌药物一直备受各界关注。
吡咯以各种形式的衍生物广泛地存在于自然界, 在生物体的发育、生长、能量储存和转换，生物体的各种信息传递等生命过程中起着重要的作用。
氨基硫脲作为一种含硫酰肼，是合成抗结核药氨硫脲和磺胺药物的原料，是一个重要的有机合成中间体。
因此，本论文以2,4-二甲基-5-甲酰基-吡咯-3-甲酸和硫代氨基脲、4-甲基氨基硫脲、4-乙基氨基硫脲、4-异丙基氨基硫脲、4-苯基氨基硫脲为原料，合成了一系列含羧酸的吡咯缩氨基硫脲化合物。
此外，我们对目标产物进行溶解性的测试，并通过红外光谱、核磁共振等光谱手段对产物进行了表征，希望能从中筛选治疗癌症的候选药物。
关键词：缩氨基硫脲、吡咯、羧基、溶解性AbstractIn our modern society, the threat of cancer disease to human life and health grows with time elapsing. More attentions have been paid to develop effective anti-cancer drugs. Various forms of pyrrole derivatives are widely existed in nature and play an important role in an organism's development, growth, energy storage and conversion and biometric information transmission of various life processes. Thiosemicarbazide, a sulfur-containing hydrazide, is the raw material of synthesized anti-TB thiourea and sulfa drugs and an important intermediate for organic synthesis. Therefore, in this paper, the series of pyrrole thiosemicarbazones compounds containing Carboxyl group were successfully synthesized by reacting 2,4-dimethyl-5-formyl-pyrrole-3 -carboxylic acid with thiosemicarbazide, 4-methyl thiosemicarbazide, 4-ethyl thiosemicarbazide, 4-iso propyl thiosemicarbazide, 4-phenyl thiosemicarbazide. Solubility of the target product was tested and then confirmed by IR and 1H NMR spectroscopy, we hope to search drug candidates for cancer treatment.Key word: thiosemicarbazone, pyrrole, carboxyl, solubility目录摘要 (1)目录 (3)1引言 (4)1.1席夫碱及其配合物的研究概括 (4)1.1.1席夫碱的定义 (4)1.1.2席夫碱的分类 (4)1.1.3席夫碱的用途 (4)1.2席夫碱常用的合成方法 (5)1.3席夫碱及其配合物的研究及前景 (6)2含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配合物的合成及表征 (7)2.1含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的合成 (7)2.1.1实验原料及仪器 (7)2.1.2合成路线的设计 (8)2.1.3实验部分 (9)2.2含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配体的表征 (10)2.2.1实验仪器介绍 (11)2.2.2数据分析 (12)3含羧酸的吡咯缩氨基硫脲配合物的合成 (12)4结论及展望 (12)致谢 (14)参考文献 (15)1、引言1.1席夫碱及其配合物的研究概括席夫碱是一类非常重要的配体,其合成相对容易,能灵活地选择各种胺基及带有羰基的不同醛或酮反应得到。
改变连接的取代基,便可开拓出许多从链状到环合,从单齿到多齿,性能迥异,结构多变的席夫碱配体，它们可以和大多数金属离子形成稳定性不一的配合物,如果基团中含有O、S及P等给予电子的原子,势必导致配合物结构的多样性[1-4]。
所以席夫碱在配位化学的发展过程中有着颇为重要的作用。
1.1.1席夫碱的定义1864年,Schiff首次报到了伯胺与羰基化合物发生的缩合反应,生成具有甲亚胺基的产物，后人将具有R1(R2)C=NR3结构的化合物命名为席夫碱,从结构上看,席夫碱最核心的部分是C=N基团,其杂化轨道上的N原子具有孤对电子,赋予它重要的化学和生物学上的意义[5-8]。
1.1.2席夫碱的分类[9-13]1] 按配体结构分：单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。
单席夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合；双席夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到；大环席夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂。
2] 按缩合物质不同分：缩胺类席夫碱、缩酮类席夫碱等。
席夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类。
近年来，人们不再满足于传统原料缩合而成的席夫碱，而转向于一些其它新型材料合成席夫碱配合物，如酚类、噻吩类、呋喃类、非环多醚类 ,并对它们的性质，诸如均衡性、稳定性、溶解性等进行了研究。
1.1.3席夫碱的用途席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂在使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[14]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[15]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[16]。
1.2席夫碱常用的合成方法[17-20](一)直接合成法直接合成法是将醛、胺与稀土盐（过渡金属盐）按一定的物质比，直接混合反应得席夫碱配合物。
此法产率较高，并简便快速。
但容易发生副反应而使得产品中混有杂质，给产品的纯化带来一定的困难，因此很少用该方法。
为了减少副反应的发生可采用分步合成法。
(二)分步合成法分步合成法是将直接合成法分为两步进行。
第一步先由醛与胺缩合得席夫碱；第二步席夫碱与稀土配合。
用这种方法合成的席夫碱（过渡金属）配合物，产率一般都较高，产品也较纯净，所以目前多采用该方法。
合成氨基酸席夫碱稀土配合物时，多采用分步合成法，即第一步氨基酸与醛缩合得席夫碱，第二步氨基酸席夫碱与稀土离子配合。
(三)模板合成法60年代初，JAGER等首先用过渡金属离子促进β-酮亚胺与二胺的关环反应，高产率地得到席夫碱大环四胺配合物。
经研究发现，金属离子在这里一方面起了引导成环的作用，另一方面起了稳定生成大环的作用。
NELSON等对二羰基化合物和二胺模板合成大环席夫碱是合成新型大环配合物的主要手段，反应常在金属离子存在下进行，即是模板反应。
通过模板反应合成大环席夫碱稀土配合物的突出优点是产率高、选择性好。
操作简便、反应时间短。
(四)返滴反应法对于在一般有机溶剂中仅微溶的席夫碱也不便采用分步合成法，1993年克敏对于这种类型配离子的配体提出了一种新合成方法，即返滴反应法。
该方法采用先将稀土离子与胺溶液混合，并保持稀土离子过量，然后再滴加稀的醛溶液。
在剧烈搅拌下，少量配体一旦生成立即与已存在的稀土离子形成配合物。
(五)高浓度稀释法高浓度稀释法是大环合成中应用得合成技术。
运用该法合成席夫碱型大环化合物可尽量减少线性聚合物的生成，而有利于形成更大的环系。
尽管如此，该法产率很低，加之操作上的麻烦，其应用受到了限制。
1.3席夫碱及其配合物的研究及前景缩氨基硫脲类席夫碱是一类性能优良的分析试剂，且与其他有机显色剂相比，其合成较为简单，应用领域较广，可用于萃取光度法、荧光光度法、流动注射光度法等，操作简便，灵敏度较高，选择性较好，因此在分析科学中的应用十分广泛。
缩氨基硫脲及其配合物在催化剂领域、医药和农药领域、缓蚀剂领域、新材料开发和研制领域、有机合成方面、分析化学方面等都有了很大进展，也越来越受到重视，并得到广泛应用。
在医药学领域，氨基硫脲类Schiff碱化合物具有抑菌、抗病毒、抗肿瘤等生物活性；在光学材料领域，具有特定结构的氨基硫脲类Schiff碱配体及其配合物具有较好的光学性质，如荧光发光，二阶非线性光学等。
从有机显色剂的发展趋势来看，寻找易于制备灵敏度高、选择性好、测定方法简便的新试剂一直是研究的重要方向，因此缩氨基硫脲类化合物作为一类重要的显色剂得到很大发展[21-23]。
但是，以往人们的研究多集中在比较简单的单体合成及其作为螯合剂或显色剂的应用上，对这些显色剂普遍存在的在溶液中稳定性较差、有的化合物分析灵敏度或选择性较低等问题，以及对它们在溶液中性质的研究尚未深入；此外结构与性能的关系等方面研究也较少上述问题限制了该类试剂更广泛的应用，因此值得进一步研究。
开发利用已有的研究成果，应用计算化学方法，从微观上理论研究阴阳离子和缩氨基硫脲之间的相互作用及结构、稳定性，分析、比较、弄清结构与性能的关系，从结构原理上设计合成出性能更为优良的新的缩氨基硫脲类化合物，这将是今后的重要研究方向。
发展这一研究容，不但对于从分子设计上研究显色剂及其应用有重要指导意义，而且有可能进一步开发和利用该类席夫碱其他方面的性能，如作为催化剂应用于模拟酶、及电化学研究，作为缓蚀剂用于抑制金属的腐蚀，作为生物分子探针或光（热）致变色材料等等方面的潜力。
预计随着这方面研究工作的深入开展，此类试剂不仅在分析科学上会有更加广阔的应用前景，也会促进其在医药、材料等更多领域的应用[24]。
过渡金属和稀土金属配合物是目前的研究重点，其在催化、抗菌、抗癌、电极和荧光等方面具有广泛的应用价值，在生活中具有不可替代性，但目前碱士金属配合物的研究较少。
另外，虽然过渡金属离子的对称希夫碱配合物已取得很大的进展，但是不对称的异双希夫碱研究较少[25-26]。
L一赖氨酸缩水醛和糠醛的不对称异双希夫碱及其稀土配合物未见报道，而此类稀土金属配合物在催化及生命科学领域具有潜在应用前景。
