加氢精制再生催化剂的合理使用

废催化剂的处理与资源化目前全世界石油炼制催化剂的年用量超过40万吨，其中裂化催化剂占86%左右。

在裂化催化中失活的催化剂多采用掩埋法进行处理。

由于废催化剂中含有一些有害的重金属，因此采用填埋法处理废催化剂会造成土壤污染，若填埋时不做防渗处理，这些废催化剂被雨水淋湿后，会使其中重金属如镍、锌等溶出，造成水环境污染。

而且废催化剂颗粒较小，一般粒径为20~80微米，易随风飞扬（如一个300万吨的炼油厂，每年向周围大气中排放的裂化催化剂近1000吨），增加空气中总悬浮颗粒的含量，污染大气环境，成为大气污染不可忽视的来源之一。

另外，制造这些催化剂需要耗用大量贵重金属、有色金属及其氧化物，废催化剂有用金属的含量并不低于矿石中相应金属的含量。

因此，从控制环境污染和合理利用资源两方面考虑，均应对其进行回收利用。

目前，日本、美国均已建立催化剂回收公司，如日本的三井公司等。

随着工业的发展，我国废催化剂的数量也逐年增加，其回收工作也引起了一定的重视。

一、废催化剂的再生催化剂在使用一段时间后，常因表面结焦积炭、中毒、载体破碎等原因失活。

河北科技大学通过对担载了少量稀土氧化物、颗粒较小的超稳Y型分子筛裂化催化剂失活原因的分析，提出了废催化剂如下再生处理流程：焙烧—酸浸—水洗—活化—干燥。

其中焙烧是烧去催化剂表面的积炭，恢复内孔；酸浸是除去镍、钒的重要步骤；水洗是将黏附在催化剂上的重金属可溶盐冲洗下来；活化是恢复催化剂的活性；干燥是去除水分。

实验结果表明，废催化剂再生后镍含量可去除73.8%，活性可恢复95.7%，催化剂表面得到明显的改善；再生后催化剂的性能达到平衡催化剂的要求，可以返回系统代替50%的新催化剂使用。

国外一些炼油厂已基本实现了废加氢精制催化剂的再生，通过物理化学方法，去除催化剂上的结焦，回收沉积金属，再对催化剂进行化学修饰，恢复其催化性能。

这种方法在国外已推行多年，取得了较好的效果，不仅避免了污染，同时也有较好的经济效益。

柴油加氢催化剂的再生及工业应用张文吉（中国石化 镇海炼化分公司，浙江 宁波 315207）［摘要］通过对比某炼厂3.0 Mt/a 柴油加氢装置使用新剂和再生剂的运行情况，分析和评估了加氢精制催化剂和裂化改质催化剂的再生活性。

试验结果表明，加氢精制催化剂通过再生，催化剂的活性基本恢复，可以满足国Ⅵ排放标准的车用柴油生产需求；裂化剂F -50通过再生保留了部分裂化改质性能，石脑油收率可达6.50%，与设计值接近，适合柴油加氢装置的改质使用。

［关键词］柴油加氢；催化剂；再生；裂化改质［文章编号］1000-8144（2021）03-0264-04 ［中图分类号］TE 624 ［文献标志码］ARegeneration and industrial application of diesel hydrogenation catalystZhang Wenji（Sinopec Zhenhai Refining & Chemical Company ，Ningbo Zhejiang 315207，China ）［Abstract ］The regeneration activities of hydrofining catalyst and cracking catalyst were analyzed and evaluated by comparing the operation of new catalyst and regeneration catalyst in a 3.0 Mt/a diesel hydrogenation unit of a refinery. The results show that the activity of the hydrofining catalyst is basically recovered after regeneration ，which can meet the diesel production requirements of national Ⅵ emission standard. The cracking agent F-50 retains part of the cracking and upgrading performance through regeneration ，and the naphtha yield can reach 6.50%，which is close to the design value ，so it is suitable for the upgrading of diesel hydrogenation unit.［Keywords ］diesel hydrogenation ；catalyst ；regeneration ；cracking upgradingDOI ：10.3969/j.issn.1000-8144.2021.03.011［收稿日期］2020-10-21；［修改稿日期］2020-12-16。

加氢精制催化剂的制备及在石油化工中的应用【摘要】目前，加氢精制催化剂在化工业是比较常用的催化剂，但其大多数为负载型催化剂。

负载型催化剂的活性在随着相关理论及制备技术的进步而日益提高。

但是，负载型催化剂也有自身的局限性，载体比表面积和孔体积是影响其有效活性的金属负载量的主要原因，因此催化剂活性的提高受到一定的约束。

非负载型催化剂的活性组分含量高，原因是其不用载体，它具有活性密度大，加氢脱硫、脱氮和芳烃饱和能力强的优点。

本文先对非负载型加氢精制催化剂的制备进行了分析，然后对非负载型加氢精制催化剂在石油化工中的应用进行了探讨。

【关键词】非负载型加氢精制催化剂石油化工制备应用活性分组的选择、活性组分的结合方式的状态决定了催化剂性能的好坏。

要使催化剂活性高，就必须有较大的比表面积和孔容以及适宜的孔径，活性组分的利用率与比表面积和孔容息息相关；适宜的孔径可以提高催化剂的反应活性，因为其可以提高反应物在催化剂中的扩散能力；催化剂的抗积碳能力依赖于高的比表面积和较大的孔容，这样可以使催化剂的寿命延长。

传统的负载型催化剂靠载体提供较大的表面积和孔容。

而制备非负载型催化剂的难点在于催化剂自身的高的比表面积、适宜的孔径和孔容。

1 非负载型加氢精制催化剂的制备与传统的负载型催化剂区别不大，氧化态非负载型加氢精制催化剂也是要预硫化的，其材料是钼酸铵、钨酸铵。

它的制作方法有沉淀法和固定相反应法两种，并且其制备工艺较简单，成本也比较低，在工业上已得到应用。

1.1 共沉淀法domokos等制备非负载催化剂的原理是通过过度金属组分盐溶液共沉淀，先配备一定量的混合溶液，这个溶液是可溶性钼酸盐（如钼酸铵）和镍盐（如硝酸镍）的混合体，然后对其进行加热，温度至80℃即可，而后用硝酸调节其ph值，调节到2.8即可，在得到澄清溶液的基础上，在该溶液里加入二氧化硅，与此同时，缓慢加入氨水溶液，使之ph值达到6.8，待溶液沉淀后，进行过滤和干燥，催化剂前提由此生成。

催化剂再生12.1 就地催化剂再生注意，以下规程旨在概括催化剂再生的步骤和条件。

催化剂供应商提供的具体规程可取代此概述性规程。

须遵守催化剂供应商规定的临界参数，例如温度限制。

在COLO加氢处理单元中，使用NiMo和CoMo两种催化剂，有些焦碳沉积是不可避免的。

这会引起载体的孔状结构逐渐堵塞，导致催化剂活性降低。

则必须提高苛刻度（通常通过提高反应器温度），以使产品达到技术要求，而提高温度会加速焦碳的产生。

当达到反应系统的最高设计温度（机械或反应限）时，需要停车进行催化剂再生或更换催化剂。

在正常操作时，这种事情至少在12个月内不应发生。

o催化剂再生燃烧在正常操作期间沉积的使催化剂失活的焦碳。

o再生的主要产物是CO2、CO和SO2。

12.2 再生准备按照与正常停车相同的步骤，但反应器无需进行冷却。

反应器再生可不分先后。

仅取R-101为例。

单元状态：按照正常停车规程的要求或根据再生放空气体系统规范，反应器在吹扫净其中的H2和烃类后被氮气填充。

将R-102的压力降低至略低于随后将使用的蒸汽的压力。

T-101已关停，且E-101排放至塔。

T-102可根据再生过程的下一步骤进行全回流或启动，以便实现石脑油安全循环。

12.3 蒸汽-空气再生程序1. 在压缩机-反应器回路中建立热氮气循环。

利用B-101加热带有循环氮气的催化剂床，使其温度以25 ºC/小时的速度上升至315ºC。

绝不可让催化剂床内的温度降至260ºC以下，否则，随后置换氮气的蒸汽会出现冷凝，从而要求在进行下一操作前采取干燥措施。

2. 再次检查吹扫气中的可燃物并继续进行吹扫，直至反应器出口气体中的氢气浓度低于0.5% vol。

在E-107的壳程入口和压缩机的排放侧将压缩机和D-103系统与反应器B-101系统隔离，并关停压缩机。

反应器系统此时处于氮气条件下。

进一步关闭压缩机系统。

两个分隔的工段均应处于氮气正压下，这点至关重要。

可编辑修改精选全文完整版加氢精制催化剂及工艺技术▪加氢精制技术应用概况▪加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程主要反应模型化合物加氢反应历程典型工艺流程▪加氢精制工艺技术重整原料预加氢催化剂及工艺二次加工汽油加氢精制催化剂及工艺煤油加氢精制催化剂及工艺劣质二次加工柴油加氢精制催化剂及工艺进口高硫柴油加氢精制催化剂及工艺焦化全馏分油加氢精制催化剂及工艺石蜡加氢精制催化剂及技术▪加氢精制催化剂加氢精制技术应用概况抚顺石油化工研究院(FRIPP)是国内最早从事石油产品临氢催化技术开发的科研机构。

几十年来，FRIPP在轻质馏分油加氢精制、重质馏分油加氢处理、石油蜡类加氢精制、渣油加氢处理和临氢降凝等领域已开发成功5大类共30个品牌的商业催化剂，先后在国内45个厂家共115套加氢精制/加氢处理工业装置上应用，累计加工能力超过4000万吨/年。

FRIPP加氢精制技术开发的经历：•1950s 页岩油加氢技术•1960s 重整原料预精制技术•1970s 汽、煤、柴油加氢精制技术•1980s 石油蜡类加氢精制技术•1990s 重质馏分油加氢精制技术、渣油加氢处理技术FRIPP加氢精制系列催化剂:•轻质馏分油 481、481-3、FH-5、FH-5A、FDS-4、FDS-4A、FH-98•重质馏分油 3926、3936、CH-20、3996•柴油临氢降凝 FDW-1•石油蜡类 481-2、481-2B、FV-1•渣油 FZC-10系列、FZC-20系列、FZC-30系列、FZC-40系列、FZC-100系列、 FZC-200系列、FZC-300系列FRIPP加氢精制催化剂工业应用统计(1999年):加氢精制主要反应及模型化合物加氢反应历程加氢精制主要反应加氢精制主要反应为加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧、烯烃与芳烃的饱和加氢，以及加氢脱金属。

其典型反应如下：1、加氢脱硫2、加氢脱氮3、加氢脱氧4、烯烃加氢饱和5、芳烃加氢饱和6、加氢脱金属(1)沥青胶束的金属桥的断裂（详见图3）式中 R,R'--芳烃；M--金属钒。

其他类型催化剂
金属有机框架（MOF）催化剂
具有多孔性、大比表面积和可调的孔径等特点，为加氢反应提供了更多的可能 性。
碳基催化剂
以碳材料为载体，通过引入活性组分制备的催化剂，在加氢反应中表现出良好 的活性和稳定性。
03 加氢催化剂功能
加速氢气活化与解离
降低氢气活化能
加氢催化剂能够降低氢气分子的活化能，使其更容易解离为氢原子，从而参与加 氢反应。
提高反应速率和选择性
提高反应速率
催化剂能够降低反应的活化能，从而 加快反应速率，提高生产效率。
提高反应选择性
通过选择合适的催化剂，可以使得目 标产物在反应中的选择性得到提高， 减少副产物的生成。
降低反应温度和压力
降低反应温度
催化剂可以降低反应的活化能，从而使得反应在较低的温度下就能进行，有利于节能和 减少副反应。
降低反应压力
某些加氢催化剂能够在较低的压力下促进加氢反应的进行，从而减少设备投资和操作成 本。
04 加氢催化剂选用原则
适应性原则
01
催化剂应与反应物和产物相容， 避免产生副反应或毒化催化剂。
02
催化剂应适应反应条件，如温度 、压力、氢气流速等，以确保催 化活性和选择性。
经济性原则
催化剂应具有较低的成本和较高的活 性，以降低加氢反应的成本。
作用
加氢催化剂在石油化工、有机合 成、精细化工等领域具有广泛的 应用，能够提高产品的收率和质 量，降低生产成本和能源消耗。
发展历程及现状
发展历程
自20世纪初发现加氢催化剂以来，随着科学技术的不断进步和工业生产的不断发展，加氢催化剂的种类和性能得 到了极大的丰富和提升。从最初的简单金属催化剂到后来的复合催化剂、分子筛催化剂等，加氢催化剂的研究和 应用不断取得新的突破。

１ 反应器催化剂装填情况 ２０１６年装置大修时，对精制反应器 Ｒ３０３催
化剂进行级配装填，一床层装填再生催化剂 ＦＦ ５６（来自裂化系列 Ｒ３０１催化剂），装填密度为 ９３５ ｋｇ／ｍ３；二床层装填 ＦＦ２４新剂，装填密度为 ７５６
ｋｇ／ｍ３，本周期装填情况见表 １。上周期精制反应 器 Ｒ３０３装填为 ＦＦ４６再生剂。
３８７ ４４２ ５４２ ４．４ ９３１．３ ２．１８
２０８６
０．８５ ４７１．１ ３２２．４ ８０．３ ３５９．７
１．０１ ４６０．４ ３２２．５ ９１．０ ３６５．４
１．１０ ４１１．８ ３２５．９ ８４．４ ３６４．１
１３９．８
４０７ ４６５ ５５４ ３．６ ９３６．９ ２．３３
２１４７
１．１８ ４１０．８ ３２６．０ ８８．５ ３６５．８
— ４３—
２ 催化剂初期生产情况
装置不同进料负荷下生产工况进行了对比。
为比较催化剂级配的效果，对大修开工后本 ２．１ 原料油性质及主要操作参数
周期（２０１６年 ５月 ３日—２０１６年 ７月 ５日）与上
不同进料负荷下精制原料油性质及主要操作
周期（２０１３年 １０月 ２９日—２０１４年 １１月 ２５日） 参数见表 ２。
齿球 ＦＦ４６再生剂
装填 装填密度 ／ 质量 ／ｔ （ｋｇ·ｍ－３）
２２．６８ ５４．８４
９３５ ７５６
２５．４６ ０．８０ ２６．５３ ４２．８０
９７０ １０３０ ９１０ ９９０
收稿日期：２０１９－０３－１１；修改稿收到日期：２０１９－０６－１２。 作者简介：林承朴，工程师，硕士研究生，２０１１毕业于合肥工 业大学化学工程专业，从事加氢裂化工艺技术管理工作。联 系电话：０４７１－８６４４４７８１，Ｅｍａｉｌ：ｐｉａｏｌｃｐ＠１２６．ｃｏｍ。

制氢原料精制催化剂选用及实际操作中的问题摘要：本文通过对制氢原料气精制催化剂的化学性质及物理结构进行简介，从而界定其选用原则，并提醒大家在实际生产中的应用关键词：硫化物催化剂转化率中图分类号：p578.2 文献标识码：a 文章编号：前言制氢原料中的硫化物对其生产过程中所使用的一系列催化剂都有毒害作用，尤其对含镍的转化催化剂、甲烷化催化剂、含铜的低变催化剂和甲醇合成催化剂以及以铁为活性组份的氨合成催化剂都会造成毒害。

虽然一段炉允许最高质量分数在0.5×10-6下操作，但对其活性仍有一定的影响，一般要求硫质量分数小于0.1×10-6。

近十几年来迅速发展的以炼厂气（催化干气、焦化干气）为制氢（合成氨）的廉价原料，其气体组成主要为c1～c4的烷烃，也含有较多的烯烃和有机硫，烯烃含量一般在6%～20%，有机硫化物含量在200μg/g左右，硫的形态也较复杂。

因此，对于此类原料中的烯烃及有机硫，必须采用加氢转化催化剂将其烯烃转化为烷烃，有机硫转化为h2s之后，再通过氧化锌脱硫剂将原料中的总硫的质量分数降至0.1×10-6。

精制催化剂活性组份及物理结构化学组成及结构常用的有机硫加氢转化催化剂有co-mo系、ni-mo系、ni-co-mo 系等，最常用的是以al2o3为载体的co-mo系。

ni-mo系和ni-co-mo系则更适用于加氢气源中碳氧化物含量较高及烯烃含量较高时的加氢转化过程，在石油炼制中应用较为广泛。

fe-mo系适用于co体积分数小于8%，烯烃体积分数小于5%的焦炉气中有机硫的加氢转化过程。

co-mo- al2o3催化剂，又称“钼酸钴”催化剂，其组份大致可分为三类：一是无催化活性的al2o3和coal2o4；二是具有中等催化活性的coo、moo3、co-moo4；三是催化活性较高的co、mo氧化物的复合物。

这些氧化物中的一部分在操作过程中吸收硫化合物而被硫化，生成的硫化物继续保持加氢脱硫活性，并成为起主要催化作用的活性物质。

加 氢 精 制 （ Hydro-refining ） 主要用于油品精制 ， 目的是除去油品中的硫 主要用于 油品精制，目的是除去油品中的 硫 、 氮 、 氧 油品精制 等杂原子及金属杂质 并对部分芳烃或烯烃加氢饱和， 等杂原子及 金属杂质， 并对部分芳烃或烯烃加氢饱和 ， 改 金属 杂质， 善油品的使用性能，加氢精制的原料有重整原料 汽油、 重整原料、 善油品的使用性能 ， 加氢精制的原料有 重整原料 、 汽油 、 煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 煤油、柴油、各种中间馏分油、重油及渣油。 加 氢 裂 化（Hydro-cracking） ） 实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。 实质上是催化加氢和催化裂化这两种反应的有机结合。 催化加氢和催化裂化 这两种反应的有机结合 按加工原料可分为馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种。 馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化两种 按加工原料可分为 馏分油加氢裂化和渣油加氢裂化 两种 。 在化学原理上与催化裂化有许多共同之处， 在化学原理上与催化裂化有许多共同之处 ， 但又有自己的 特点。 特点。
低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异，但是在高温 低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异， 但是在 高温 下各种氮化物的脱氮率都很高； 下各种氮化物的脱氮率都很高； 在分子结构相似的含氮化合物中， 在分子结构相似的含氮化合物中 ， 氮原子所处的位置 不同，其反应速度也不同； 不同，其反应速度也不同； 不同馏分中的氮化物的加氢反应速度差别很大 。
深度加氢精制大多是加氢处理过程，加氢裂化和加氢处理 深度加氢精制大多是加氢处理过程，加氢裂化和加氢处理 属于转化率高， 相比，前者属于转化率高 相比，前者属于转化率高，以生产轻质油为主要目的的加 氢处理过程。 氢处理过程。
临 氢 降 凝（hydro-defreezing） 主要用于生产低凝柴油， 主要用于生产低凝柴油，采用具有选择性的分子筛催化剂 生产低凝柴油 (ZSM-5系列 ，能有选择性地使长链的正构烷烃或少侧链的烷 系列)， 系列 烃发生裂化反应，而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃， 烃发生裂化反应，而保留芳烃、环烷烃和多侧链烷烃，从而降 低馏分油的凝点。 低馏分油的凝点。 汽油：目的不是降凝，而是将直链烷烃除去，提高汽油抗爆性。 汽油：目的不是降凝，而是将直链烷烃除去，提高汽油抗爆性。 润滑油加氢 使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应， 使润滑油的组分发生加氢精制和加氢裂化等反应，使一些 加氢精制和加氢裂化等反应 非理想组分结构发生变化， 非理想组分结构发生变化，以脱除杂原子和改善润滑油的使用 性能。 性能。

加氢精制催化剂的组成、制备及其性能评价前言：加氢精制是石油加工的重要过程之一，它主要是通过催化加氢脱除原油和石油产品中的S、N、O以及金属有机化合物等杂质[1]。

加氢精制主要包括加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)和加氢脱金属(HDM)等工艺，一般在催化加氢过程中是同时进行的。

其具体流程图[1]如下所示：近年来，由于原油的质量逐渐变差以及对重油的加工利用的比例逐渐增大，给加氢精制过程提出了更高的要求。

出于对环保的重视，世界各国普遍制订了严格的环保法规，对汽油、柴油等燃料油中N和S含量作出了严格的限制。

此外，又对汽油中的苯、芳烃、烯烃含量、含氧化合物的加入量以及柴油十六烷值和芳烃含量等也有严格的限制指标。

这些清洁燃料的生产均与加氢技术的发展密切相关[2]。

因而加氢精制技术已成为石油产品改质的一项重要技术，其核心又在于加氢精制催化剂的性能。

一、催化加氢催化剂的组成及其制备方法1.加氢催化剂的组成加氢精制催化剂一般都是负载型的，是有载体浸渍上活性金属组分而制成[3]。

载体一般均是Al2O3。

（1）活性组分其活性组分主要是由钼或钨以及钴或镍的硫化物相结合而成[4]。

目前工业上常用的加氢精制催化剂是以钼或钨的硫化物为主催化剂，以钴或镍的硫化物为助催化剂所组成的。

对于少数特定的较纯净的原料，以加氢饱和为主要目的时，也有选用含镍、铂或钯金属的加氢催化剂的。

钼或钴单独存在时其催化活性都不高，而两者同时存在时互相协合，表现出很高的催化活性。

所以，目前加氢精制的催化剂几乎都是由一种VIB族金属与一种VIII族金属组合的二元活性组分所构成。

（2）载体γ-Al2O3是加氢精制催化剂最常用的载体。

一般加氢精制催化剂要求用比表面积较大的氧化铝，其比表面积达200~400m2/g，孔体积在0.5~1.0cm3/g之间。

[1]氧化铝中包含着大小不同的孔。

不同氧化铝的孔径分布是不同的，这取决于制备的方法和条件。

此外，加氢精制催化剂用的氧化铝载体中有时还加入少量的SiO2，SiO2可抑制γ-Al2O3晶粒的增大，提高载体的热稳定性。

加氢催化剂再生方案引言加氢催化剂在石油炼制和化学工艺中扮演着重要的角色。

随着加氢催化剂使用时间的增长，其活性逐渐下降，导致转化率降低，需要进行再生。

本文将介绍一种加氢催化剂再生方案，以提高催化剂的使用寿命和转化效率。

加氢催化剂再生方案加氢催化剂再生方案主要包括以下几个步骤：1. 催化剂脱除首先，需要将用于加氢反应的催化剂从反应器中取出。

这一步骤需要谨慎操作，以避免催化剂颗粒的损坏和杂质的混入。

2. 催化剂活性重现取出催化剂后，需要对其进行活性重现的处理。

这个步骤主要是去除催化剂上的积炭物和有毒物质，以恢复其活性。

常用的方法包括高温氧化、酸洗和碱洗等，在具体操作中需要根据催化剂的不同特性选择适当的活性重现方法。

3. 催化剂再生在活性重现后，可以进行催化剂的再生。

常见的再生方法包括高温煅烧和还原处理。

高温煅烧可以去除催化剂表面的残留碳和其他杂质，提高催化剂的活性和稳定性。

还原处理则是通过还原剂还原催化剂中的金属氧化物，从而使催化剂恢复到活性状态。

4. 催化剂再装填再生后的催化剂需要重新装填到反应器中，以继续进行加氢反应。

在装填过程中，需要注意避免催化剂颗粒的损坏和杂质的混入。

总结本文介绍了一种加氢催化剂再生方案，它包括催化剂脱除、催化剂活性重现、催化剂再生和催化剂再装填等步骤。

通过该方案，可以提高催化剂的使用寿命和转化效率，为石油炼制和化学工艺提供可靠的技术支持。

建议在实际操作中根据催化剂的具体特性和工艺要求选择合适的再生方案，加强工艺监控并密切关注催化剂的活性和稳定性变化，以保证生产的连续稳定运行。

石油化工中加氢精制技术的应用探究摘要：利用催化剂进行反应的工艺是加氢精制，目前在石化工业中使用得比较多。

同时，在高效使用该技术的情况下，可以保证反应产品从催化剂活性中心尽早地被转移，从而使整个反应缓慢地向目标产品靠拢。

而且，在这个时候，还会产生大量的热量，通过提纯，可以极大的减少损失，从而节省生产成本，这就说明了加氢精制技术的优越性，也正因为如此，它才能在世界范围内的石化工业中，获得更多的应用。

关键词：加氢精制技术;石油化工;应用当前在石油化工行业，借助催化剂进行的加氢精制技术有着比较广泛的应用，在运用加氢精制技术的过程中，需要保证反应产物能够及早移离催化剂活性中心，促进反应向目的产物慢慢靠近。

在这个过程当中会产生一定的热量，精制技术对其利用，能够降低损耗，从而节约企业的成本。

可见，在石油化工行业中加氢精制技术有着十分明显的优势，在国际上有着良好的发展前景。

1石油化工中加氢精制技术应用的价值加氢精制技术在实际应用当中，有着较高的复杂性，有着很高的反应环节要求。

在应用加氢精制技术的时候，需要严格遵行一定的原理，对塔内进行合理的安置，保证能够实现催化作用的高效安全。

要保持化学反应与精制分离的协调同步，因此，对于实现加氢精制技术效果有着较高的要求，这样才能确保效果高度匹配实际需求，这也是该技术受到普遍认可的因素之一。

加氢精制技术在化工反应速度上所起的作用更为重要，能够保障石油化工更高效的生产，加氢精制技术的这一优势十分符合石油化工行业优化生产工艺和提高生产效率。

在具体进行石油化工生产的时候，对加氢精制技术更科学、更高效的运用，能够明显提高化工产生率，这样的作用有着不可替代性。

加氢精制技术能够避免生产当中的浪费，提高资源的利用率，进一步提高石油化工生产的经济效益，并且还能提升社会效益，更好地保护环境。

在应用加氢精制技术的时候最为重要的就是，能够合理干预生产的全过程，尤其是对一些生产技术关键点的把控更加突出，在这当中对于装置的连锁，能够发挥出快速控制的优势，达到的作用是之前精制技术不能比拟的。

加氢精制再生催化剂的合理使用摘要：简要讨论了加氢精制再生催化剂的特点，说明了再生催化剂降级使用的技术方案是完全可行的，并介绍了在再生催化剂装填和硫化过程中，与新鲜催化剂的差别，及应该注意的事项。

关键词：加氢精制再生催化剂合理使用前言石油馏分的加氢工艺技术是目前生产清洁燃料应用最广泛、最成熟的主要加工手段之一，在石油化工企业中所占的地位越来越重要。

近年来，随着炼油企业加氢精制工业装置加工量的逐渐增加，所使用加氢催化剂的品种越来越多，数量也越来越大，经过烧焦再生后继续使用的再生催化剂的品种和数量也越来越多。

目前，全世界约有18 kt/a加氢催化剂需要再生［1］，而预计其中的加氢精制催化剂至少在10 kt/a以上。

因此，如何合理使用加氢精制再生剂，使之发挥更大的作用，提高炼油企业的经济效益变得越来越重要。

加氢精制催化剂经过1 个周期的运转，由于积炭等原因造成活性下降，必须经过烧焦再生处理后才能使催化剂的活性得到恢复，并继续使用。

在正常使用的情况下，加氢精制催化剂可以再生1~2 次，催化剂总寿命在6~9 a之间。

加氢精制再生催化剂的开工过程原则上与新鲜催化剂是一致的，但是也有一些不同之处。

这主要是因为：再生催化剂的物理性质，如比表面积、孔容积和机械强度等都发生了变化；再生剂的催化活性要比新鲜剂低一些；再生剂上残留的硫、炭和其它杂质，对开工中催化剂的硫化过程会产生一定的影响。

如果再生催化剂完全按新鲜催化剂的开工方法进行，将会造成开工成本提高，和因过量的硫化氢对设备腐蚀而造成的安全隐患，以及不能充分发挥催化剂的活性和稳定性，影响工业装置长周期安全稳定运转。

本文主要讨论了加氢精制催化剂再生剂的合理使用及开工工艺过程中应当注意的一些问题。

1 加氢精制再生催化剂的特点再生催化剂与新鲜催化剂相比，孔容积和比表面积都比新催化剂略有降低。

这主要是由于积炭和杂质沉积堵塞催化剂孔道，降低了孔容积和比表面积，使催化剂活性金属的利用率降低，造成再生后的催化剂活性有所下降。

加氢催化剂再生技术的研究进展发布时间：2022-07-15T06:42:40.581Z 来源：《科学与技术》2022年第5期3月作者：孙亮[导读] 加氢催化剂再生技术的原理与催化剂失活的原因之间存在紧密的关联孙亮中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂加氢车间甘肃玉门 735200摘要：加氢催化剂再生技术的原理与催化剂失活的原因之间存在紧密的关联。

而催化剂失活的原因可分为中毒性失活、烧结及热失活、结焦和堵塞失活。

高温加氢汽化再生催化剂技术是当前应用最广泛的技术，本文对此进行介绍，供参考。

关键词：加强氢催化剂再生；失活原因；高温气化引言：加强氢催化剂是指化合物与氢进行加成反应时添加的催化剂，主要用于产品生产、原料净化、产物精制等。

制备加氢催化剂时，原料来源至关重要。

比如在炼油化工领域，进行原油提炼的过程中会产生大量废催化剂，即失活催化剂。

有资料显示，针对废催化剂进行科学、合理处理可以对炼油行业的经济效益产生正面影响，是实践可持续发展理念的重要举措。

除此之外，由于加氢催化剂占炼油废催化剂的比例较大，故围绕加氢催化剂再生技术进行开发对相关行业的发展均具有重要意义。

1.催化剂的失活形式与再生原理分析催化剂再生技术在一定程度上决定催化剂的采购成本，对相关领域的企业而言，若掌握催化剂再生技术，可有效降低成本支出，达到提高利润空间的目的[1]。

提及催化剂的再生技术，首先需要明确催化剂的“失活”与“再生”相关的原理。

从化学和分子学角度来看，催化剂的失活可根据“能否有效恢复活性”分为“暂时性失活”及“永久性失活”两种形式。

导致催化剂失活的原因可分为中毒性失活、烧结及热失活、结焦和堵塞引起的失活。

具体而言：①中毒引起的失活。

可进一步分为暂时性中毒（可逆中毒，有毒成分在活性中心上进行吸附和化合，生成的键去强度相对较弱，通过特定的方法去除毒性成分后，便可恢复催化剂的活性，其原本的性质不会受到影响）、永久中毒（不可逆中毒，有毒物质与催化剂内的活性组分发生了不可逆的相互作用，生成的化学键强度极大，常规方法无法恢复催化剂原本的性状，强行恢复后也失去原有性能）、选择性中毒（催化剂接触某类有毒物质之后，其原先具备的某种性能，即对某种反应的催化能力会失去，但却保留其他催化能力）。

催化剂失活：催化剂的失活，可以归纳为两种情况。

一种是暂时性失活，它可以通过再生的方法恢复其活性；另一种是永久性失活，就无法恢复其活性。

加氢精制催化剂在运转过程中产生的积炭，又称结焦，是催化剂暂时失活的重要原因。

在加氢精制过程中，由于反应温度较高，也伴随着某些聚合，缩合等副反应，随着运转时间的延长，由于副反应而形成的积炭，逐渐沉积在催化剂上，覆盖了催化剂的活性中心，从而促使催化剂的活性不断的衰退。

一般讲，催化剂上积炭达到10—15％时，就需要再生。

金属元素沉积在催化剂上，是促使催化剂永久失活的原因。

常见的金属有镍钒、砷、铁、铜、锌等，由于金属的沉积，堵塞了催化剂的微孔，使催化剂活性丧失。

加氢催化剂：英文名称：hydrogenation catalysts说明:用于产品的生产和原料净化、产物精制。

常用的有第Ⅷ族过渡金属元素的金属催化剂，如铂、钯、镍载体催化剂及骨架镍等，用于炔、双烯烃选择加氢，油脂加氢等；金属氧化物催化剂，如氧化铜-亚铬酸铜、氧化铝-氧化锌-氧化铬催化剂等，用于醛、酮、酯、酸及CO等的加氢；金属硫化物催化剂，如镍-钼硫化物等，用于石油炼制中的加氢精制等；络合催化剂，如RhCl[P(C6H5)3]，用于均相液相加氢。

催化加氢：在Pt、Pd、Ni等催化剂存在下，烯烃和炔烃与氢进行加成反应，生成相应的烷烃，并放出热量，称为氢化热(heat of hydrogenation，1mol不饱和烃氢化时放出热量)。

催化加氢的机理(改变反应途径，降低活化能)：吸附在催化剂上的氢分子生成活泼的氢原子与被催化剂削弱了键的烯、炔加成。

二,NaBH4 硼氢化钠是一种良好的还原剂，它的特点是性能稳定，还原时有选择性。

可用作醛类，酮类和酰氯类的还原剂，塑料的发泡剂，制造双氢链霉素的氢化剂，制造硼氢化钾的中间体，合成硼烷的原料，以及用于造纸工业和含汞污水的处理剂。

LiALH4 "万能还原剂" 几乎所有能还原的东西都能还原。

通过分析还可以看出 Pd 的质量分数为0． 46% ， 说明催化剂中仍有可观的 Pd 金属，流失不明显，基 本接近新鲜催化剂。
从以上结果可以看出，在装置运行期间，加氢催 化剂 H2MAX-HD 从上游装置收到了很多的杂质，覆 盖在 Pd 的活性位上，被覆盖的 Pd 逐渐降低了催化 活性。
3 催化剂处理
从氧化单元旋转真空过滤机分离出来的母液约 100 t / h，温度 70 ～ 80 ℃ ，TA 固体质量分数约 3% ， 通过输送泵加压到 0． 5 MPa。其中抽出 5 t / h 的母 液送入一级过滤器，在程序控制下进行过滤，滤饼加 入回收乙酸再打浆后送至配料母液接收罐； 一级过 滤滤液通过真空冷却，温度降低到小于 40 ℃ 。在此 温度下，氧化反应的副产物部分析出，形成固体物， 通过输送泵，加压到 0． 5 MPa，进入二级过滤器进一 步过滤。二级过滤也在程序控制下进行，过滤后的 二次滤液大约 3 ～ 5 t /h 进入薄膜蒸发器前的进料 罐； 通过循环加热，提高含量后，进入薄膜蒸发器进 行蒸发； 气相通过喷淋、洗涤后进入溶剂回收系统。
为了提高装置清洁生产程度，降低氧化单元钴、 锰催化剂消耗，该装置于 2009 年 10 月增上了母液 回收系统。可以降低污水溶剂含量，并提高原料利 用率，降低对二甲苯的消耗。流程示意见图 1。
图 1 回收装置流程示意图 Fig． 1 Recovery unit process schematic diagram
由于 增 加 了 回 收 系 统，对 装 置 的 操 作 要 求 更 高，当运行条件不稳定，或操作失误时会导致 Co 和 Mn 离子随着 TA 粗原料进入加氢单元，从而影响下 一加氢反应工序。
2 催化剂活性降低原因
2． 1 事情经过 该装置加氢工序采用德国南方化学 H2MAX-HD

浸渍法分类
按活性组分浸渍顺序分： （1）分步浸渍法：现浸渍Mo或W，再浸渍Co或Ni （2）共浸渍法：Ni或Co和Mo或W制成均匀溶液，一同浸渍
有利于活性组分的分散， Ni或Co和Mo或W的相互作用 按浸渍溶液的体积分： （1）饱和浸渍：浸渍溶液的体积刚好达到完全充满载体孔 道所需的量，又叫润湿浸渍。实验室和较小量催化剂制备常 用。 （2）过饱和浸渍：浸渍溶液的体积超过完全充满载体孔道 所需的量。工业大量催化剂制备常用。
S原子的键合强度不同，交换能力不同 （4） MoS2 有A和B两种结构共存
三、金属硫化物的催化作用机理
1、MoS2的结构 在Mo/Al2O3催化剂上 MoS2的2种结构
TRICAT器外预硫化：开工曲线 说明：预硫化催化剂的开工过程无明显的温升
四、金属硫化物的催化作用机理
催化剂使用过程中金属化合物的转化
催化剂使用过程中金属化合物的转化
a. 氧化态催化剂，与Al2O3 健合的Mo、Ni、Co的金属氧化物 b. 部分硫化的催化剂， Ni、Co的金属硫化物不再与Al2O3 健合 c. 部分硫化的催化剂， Mo的金属硫化物不再与Al2O3 健合 d. 部分硫化的催化剂，Ni、Co修饰的MoS2微晶片形成 e. 完全硫化的催化剂，硫化Ni和Co修饰的MoS2微晶片形成，并 具有可移动性 f. 催化剂的失活，MoS2微晶片的堆砌和形成大的晶粒，Ni、Co 硫化物晶粒形成 g. 再生，MoS2晶粒的再分散 h. 再生，大的MoS2晶粒表面氧化 i. 再生，完全氧化 j. 高温硫化，Mo完全硫化 k. NTA制备方法，络合物硫化，不形成金属化合物与载体的强 相互作用
技术路线： （1）预硫化催化剂＋保护剂 （2）催化剂预处理＋预硫化剂＋保护剂 国内：石科院、抚顺院、石油大学 正在研究 国外：Eurecat、CRI、TRICAT、埃勒夫 已工业化