指示电极与参比电极

姓名：班级：学号：电位分析习题一.单项选择题( ) 1、在直接电位法中，指示电极的电位与被测离子活度的关系为______A.无关B.成正比C.与其对数成正比D.符合能斯特公式( )2、电位分析法中作为参比电极，应满足的要求之一是：A.其电位应与温度无关B.其电位应等于零C.测量过程中即使有微小电流通过，其电位仍保持恒定D.不存在液接电位( )3、采用pH 的实用定义主要是因为：A.单个离子的活度目前用电化学方法不能测量B.液体接界电位的变化和理论上难以计算C.K'不能准确的测定和计算，并经常发生变化D.不对称电位可能随时间而变化( )4、氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于_______A.氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B.氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C.氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D.氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构( )5、电位滴定是以测量电位的变化情况为基础，下列因素影响最大的是：A.外参比电极电位B.液接电位C.不对称电位D.被测离子活度( )6、电位滴定法比直接电位法更准确，这是因为：A.直接电位法在用能斯特方程计算时有误差B.电位滴定法选用了比直接电位法更灵敏的电极C.电位滴定法是以测量电位的相对变化为基础的D.电位滴定法比直接电位法的干扰因素少( )7、由电动势测量误差看，如用同一仪器测下列离子，最不宜用直接电位法测定的是：A.H +B.NO 3 -C.Ca 2+D.B 3+( )8、氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的A.清洗电极B.检查电极的好坏C.活化电极D.检查离子计能否使用( )9、用pH 玻璃电极测定pH 约为12 的碱性试液，测得pH 比实际值A.大B.小C.两者相等D.难以确定( )10、用氟离子选择性电极测定饮用水中F - 含量时，Al 3+ ，Fe 3+ 的干扰属于：A.直接与电极膜发生作用B.与共存离子在电极膜上反应生成一种新的不溶性化合物C.与被测离子形成配合物D.与被测离子发生氧化还原反应( )11、某离子选择电极对一价的A 和B 离子都有响应，但a B 100 倍于a A 时，B 离子提供的电位与A 离子提供的相等。

一、 填空题1.电化学池有 2 种类型，原电池中电极的反应是 自发进行的。

2.标准电极电位是 氧化态活度和还原态活度均为1时的电极电位 其表达式为 R E E a a lg n 2.59o +=θ 条件电位是 氧化态与还原态的浓度均为1时的电极电位 其表达式为RF RT E E γγθθo 'ln n += 它受 离子强度、络合效应、水解效应、pH 等因素影响3.常用的三电极系统由 工作 电极， 参比 电极， 辅助 电极组成，常用的二级参比电极有 银/氯化银电极 和 甘汞电极4.电位分析法分为电位法 和 电位滴定法直接电位分析法的基本公式是 能斯特方程 ，被测物质的活度和电极电位的关系为 RF RT E E a a ln n o +=θ 5.在测量电路中，指示电极（氟离子选择电极）与参比电极（饱和甘汞电极）组成的测量电池图解式可表示为 ISE(离子选择电极)│试液┊┊SCE(饱和甘汞电极），其中电池电动势与待测离子活度的关系为 i a nFRT K E lg 303.2'±= 6.膜电极的响应没有绝对的 专一性 ，只有相对的 选择性7.在表达电极电位与各组分的活度的关系时，可用 ）（常数...a a ln n B A z z B pot ,+++=B A A M K F RT E 方程式表示 8.pot ,B A K 为电位 选择性系数 ，可用来估计电位分析的 误差 和允许干扰离子存在的 最高浓度9.一次标准加入法的计算公式为1x s x 110c )110c c -∆∆-∆=-=）（（S E S E S V V 连续标准加入法的表达式为ss s x c -c V V = 10.析出电位与分解电压的关系是 阴析阳析分E E U -=过电位与分解电压的关系为 R U U i -'++=阴阳分分ηη11.控制电位电解过程中，若仅有一种物质在电极上析出，且电流效率为100%，电流与电解时间的关系为-k t 0t 10i i = 式中：i 0为 开始电解时的电流 i t 为 时间t 的电流 k 为 δV DA 1.26k = ， 它与溶液性质有如下关系 δV DA 1.26k =12.电解电流在电解过程中保持恒定，如果电流效率为100%，那么法拉第定律可以表示为it n m FM = 二、问答题1.何谓PH 玻璃电极的实用定义？如何精确测量PH ？ 当测量pH 标准溶液和未知溶液时，将两电动势方程相减，则10ln -p p s x s x RT F E E H H ）（+=，该式X 表示未知溶液，s 表示标准溶液，该式称为pH 的实用定义。

一、参比电极、指示电极、工作电极、辅助电极1.指示电极用来指示电极表面待测离子的活度，在测量过程中溶液本体浓度不发生变化的体系的电极。

如电位测量的电极，测量回路中电流几乎为零，电极反应基本上不进行，本体浓度几乎不变。

2.工作电极用来发生所需要的电化学反应或响应激发信号，在测量过程中溶液本体浓度发生变化的体系的电极。

如电解分析中的阴极等。

3.参比电极用来提供标准电位，电位不随测量体系的组分及浓度变化而变化的电极。

这种电极必须有较好的可逆性、重现性和稳定性。

常用的参比电极有SHE、Ag/AgCl、Hg/Hg2Cl2电极，尤以甘汞电极(SCE)使用得最多。

4.辅助电极－－或称对电极在电化学分析或研究工作中，常常使用三电极系统，除了工作电极，参比电极外，还需第三支电极，此电极所发生的电化学反应并非测示或研究所需要的，电极仅作为电子传递的场所以便和工作电极组成电流回路，这种电极称为辅助电极或对电极。

二、去极化电极和极化电极1.去极化电极在电化学测量中，电极电位不随外加电压的变化而变化，或当电极电位改变很小时所产生的电流改变很大的电极。

如饱和甘汞电极、电位分析法中的离子选择电极均为去极化电极。

2.极化电极在电化学测量中，电极电位随外加电压的变化而变化，或当电极电位改变很大时所产生的电流改变很小的电极。

极化电极被极化时，电极电位将偏离平衡体系的电位，偏离值称为过电位。

如电解、厍仑分析中的工作电极及极谱分析法中的指示电极都是极化电极。

产生极化的原因(主要有两种)浓差极化可逆且快速的电极反应使电极表面液层内反应离子的浓度迅速降低（或升高）－－－>电极表面与溶液本体之间的反应离子浓度不一样，形成一定的浓度梯度－－－>产生浓差极化－－－>电极表面液层的离子浓度决定了电极的电位，此电位偏离了电极的平衡电位，偏离值称为浓差过电位。

电化学极化电极的反应速度较慢―――>当电流密度较大时，引起电极上电荷的累积―――>产生电化学极化―――>电极的电位取决于电极上所累积的电荷，此电位偏离了电极的平衡电位，偏离值称为活化过电位。