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参比电极和对电极的作用参比电极和对电极在电化学、分析化学等领域广泛应用，其中参比电极用于维持电位稳定、确定电极势，对电极则用于进行电化学测量、分析。
一、参比电极1. 定义：参比电极是一个能在一个标准电位下稳定地提供电子的电极。
参比电极的电位是确定的，因此可以用它作为电位的参照点来测量待测电极的电位。
2. 作用：参考电极对于电化学测量和分析至关重要，它可以：（1）确定待测电极的电位（2）提供电位稳定的参照点（3）使测量结果更为准确可靠3. 常用的参比电极：（1）饱和甘汞电极（SCE）：应用广泛，可用于高酸度、强还原性溶液中，具有稳定的电位，但有毒性。
（2）银氯化物电极（Ag/AgCl）：用于测量水样或生物样品的电位，它的电位容易受到光照、溶液浓度、温度等环境因素的影响。
（3）铂电极（Pt）：它是实验室中使用最普遍的电极，常用于氧化还原反应的研究和机理研究。
它的电位受到pH值和溶液中其他离子的影响。
二、对电极1. 定义：对电极是用于在电化学细胞中实现反应的电极，它是与待测物质接触的电极。
对电极上的电荷和电位变化与待测物质之间的化学反应有直接关系。
（1）完成待测物质的电化学反应（2）测量待测物质的电位和浓度（1）铂电极（Pt）：它是对电极中最常见的金属，因为它具有优异的催化作用和化学稳定性。
铂电极可用于测量氧化还原反应的电位和电流，并可用于研究化学反应的机制。
（2）玻碳电极（GC）：玻碳电极由碳纤维和玻璃纤维制成，具有良好的电化学性能和化学稳定性。
它可用于测量各种物质的电位和电流，如有机化合物、无机物、金属离子等。
（3）银电极（Ag）：银电极易于制备，且使用广泛。
它可用于测量氯离子的浓度、溶解氧和pH值等，还可用于电析和电沉积实验。
但由于它对于硫化物和亚硝酸根离子有催化作用，因此不能用于测量含有这些物质的溶液。
参比电极和对电极在化学测量和分析领域扮演着不可或缺的角色。
了解它们的作用和特点，能为我们正确选择电极并提高实验准确性提供帮助。
参比电极的作用与应用
参比电极是电化学研究中常用的一种电极，其作用是提供一个已知的电位基准，以便在测量其他电极的电位时进行比较。
参比电极通常是一个已知电位的金属或石墨电极，其电位是已知的并且可以被精确地测量。
当参比电极与其他电极相连时，可以通过测量两个电极之间的电位差来计算其他电极的电位。
参比电极的作用可以通过一个例子来解释。
假设我们要测量一个铜电极的电位，我们可以将铜电极与参比电极相连，并通过测量两个电极之间的电位差来计算铜电极的电位。
如果我们知道参比电极的电位是已知的，那么我们就可以通过这种差分法来计算出铜电极的电位。
参比电极在电化学领域中有着广泛的应用。
其中最常见的应用是在电位计中。
电位计是一种测量电极电位的仪器，通常由一个参比电极和一个指示电极组成。
参比电极提供一个已知的电位基准，指示电极则测量待测电极的电位。
通过测量两个电极之间的电位差，可以计算出待测电极的电位。
参比电极还可以用于电池测试和电化学腐蚀研究。
在电池测试中，参比电极可以用来测量电池的电动势，从而计算出电池的能量密度和性能。
在电化学腐蚀研究中，参比电极可以用来测量金属的腐蚀电位，从而研究金属的腐蚀行为和机理。
参比电极是电化学研究中不可或缺的一部分。
常见参比电极的构造
常见的参比电极有三种构造，分别是饱和甘汞电极、银-氯化银电极和铂电极。
1. 饱和甘汞电极：饱和甘汞电极是一种常见的参比电极，由甘汞（Hg）和饱和的甘汞氯化物溶液组成。
甘汞在电极中充当参比电极的活性物质，它能够提供稳定的电位，并且具有较宽的电位窗口。
甘汞氯化物溶液则起到稳定甘汞电极电位的作用，防止甘汞电极发生氧化或还原反应。
饱和甘汞电极常被用于各种电化学实验中，如电化学分析、电沉积和电解等。
2. 银-氯化银电极：银-氯化银电极是另一种常见的参比电极，它由银（Ag）和氯化银（AgCl）组成。
银-氯化银电极的工作原理是基于银和氯化银之间的平衡反应。
在电极中，银和氯化银通过氯化银饱和溶液相互转化，从而保持电极电位的稳定。
银-氯化银电极具有较宽的电位窗口，并且具有较好的稳定性和再现性。
它常被用于化学分析、药物学和生物学等领域的电化学实验中。
3. 铂电极：铂电极是一种常见的参比电极，由纯铂（Pt）制成。
铂电极具有较宽的电位窗口和良好的化学稳定性，因此被广泛应用于各种电化学实验中。
铂电极可以分为玻碳涂铂电极和针状铂电极两种形式。
玻碳涂铂电极是将铂均匀地涂覆在玻碳电极表面，提供较大的电极表面积和更好的电极反应。
针状铂电极则是将铂制成针状，用于微量电极测量和局部电化学实验。
铂电极通常用作参比电极和工作电极的组合，广泛应用于电化学分析、电池研究和电化学合成等领域。
以上就是常见参比电极的构造及其特点的解释。
这些参比电极都具有稳定的电位和良好的电化学性能，适用于各种电化学实验和应用中。
参比电极的正确使用及维护
一、参比电极的作用
参比电极是用于液体常温电位测量和比较的传感器，也称为pH电极、量程电极、参比电极或参比电极，它的作用是测量溶液中pH的精确度。
二、参比电极的正确使用
1、在使用参比电极之前，首先要检查其电极头的完好性，以确保其
有效使用，并且电极头应当用清水洗净，然后擦干，以免影响测量精确度。
2、将参比电极插入待测溶液中，一般使用玻璃管或放入pH电位仪，
恒温处理并稳定后，然后读取电极形成的电位电压。
3、每次使用电极后应立即将其用清水清洗，然后擦干，以消除溶液
对电极的影响。
4、使用一对参比电极，应确保两个电极头的阴阳极在同一极性，即
正负极通道应该一致。
5、如果发现参比电极的电位电压发生变化，应及时按照说明书更换
新的参比电极和电极头，以确保参比电极的准确性。
三、参比电极的维护
1、参比电极和电极头要保持清洁，不要使用任何强碱性清洗剂，以
防止破坏金属表面。
2、使用参比电极之前，应先测量参比溶液的PH值，确保参比溶液无
偏差。
3、参比电极应避免受潮，阴暗处储存，以免元件的损坏。
4、参比电极的温度波动范围在0-50℃。
1.三电极体系，做电沉积，参比电极是饱和的SCE，对电极Pt电极，工作电极上的电压相对于SCE为-1V，如果参比换成Ag-AgCl电极，工作电极上的电压又是多少呢？该怎样计算呢？在三电极体系中，简单来说参比电极的作用是用来确定工作电极电位。
你可以先将其换算成相对于氢标准电极的电位，然后再换算成相对于Ag-AgCl电极的电位，这是最笨的方法。
（SCE的电位相对于氢标准电极是0.2415 V，所以相对氢标准电极的电位是-1V+0.2415V=-0.7585V；Ag-AgCl电极的电位相对于氢标准电极是0.2355 V，所以相对于Ag-AgCl电极的电位应该是-0.7585V-0.2355 V=-0.994V。
2.参比电极的区别Ag/AgCl与SCE相比，参考电位不同。
但是有的资料说Ag/AgCl具有较小的温度系数。
试验中要根据自己的实验体系来选择参比电极。
甘汞电极的使用和保养使用甘汞电极时须注意：①因甘汞电极在高温时不稳定，故它一般适用于70℃以下的测量；②甘汞电极不宜用在强酸或强碱性介质中，因此时的液体接界电位较大，且甘汞电极可能被氧化；③若被测溶液中不允许含有氯离子，则应避免直接插入甘汞电极，这时应使用双液接甘汞电极；④保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部；⑤当电极内部溶液太少时应及时补充。
饱和甘汞电极在实验中的制备方法：取玻璃电极管，在其底部焊接一铂丝。
取化学纯汞约1 mL，加入洗净并干燥的电极管中，铂丝应全部浸没。
在一个干净的研钵中放一定量的甘汞（Hg2Cl2）、数滴纯净汞与少量饱和KCl溶液，仔细研磨后得到白色的糊状物（在研磨过程中，如果发现汞粒消失，应再加一点汞；如果汞粒不消失，则再加一些甘汞……以保证汞与甘汞相互饱和）。
随后，在此糊状物中加入饱和KCl溶液，搅拌均匀成悬浊液。
将此悬浊液小心地倾入电极容器中，待糊状物沉淀在汞面上后，注入饱和KCl溶液，并静止一昼夜以上，即可使用。
②,盐桥内溶液必须与两端溶液不发生反应。
例如，3AgNO 溶液体系，就不能采用含 1Cl -离子的盐桥溶液，此时可改用43NH NO 溶液作为盐桥溶液。
因为4NH +离子的摩尔电导率为2173.7()S cm mol C -∙∙,3NO -离子的摩尔电导率为2171.42()S cm mol C -∙∙，两者比较接近。
可有效地减小液接界电势 。
③,取措施避免盐桥溶液中的离子扩散到被测系统会对测量结果有影响。
例如，某体系采用离子选择电极测定1Cl -离子浓度，如果选KCl 溶液作盐桥溶液，那么1Cl-离子会扩散到被测系统中，将影响测量结果。
这时可采用液位差原理使电解液朝一定方向流动，可减少盐桥溶液离子流向被测电极（参比电极）溶液内，如P264图Ⅳ-2-10所示图中可见，由于被测溶液和参比电极溶液的液面都比盐桥溶液的液面高，因而可防止盐桥溶液离子流向被测溶液或参比电极溶液中。
Ⅱ、常见的几种盐桥常见几种盐桥如P263图Ⅳ-2-91、参比电极Ⅰ、选择参比电极的原则①,参比电极必须是可逆电极，它的电极电势也是可逆电势；②,参比电极必须具有良好的稳定性和重现性。
即它的电极电势与放置时间影响不大，各次制作的同样的参比电极，其电极电势也应相同。
③,由金属和金属难溶盐或金属氧化物组成的参比电极属第二类电极，如银-氯化银电极、汞-氧化汞，要求这类金属氧化物在溶液中的溶解度很小。
④,参比电极的选择必须根据被测体系的性质来决定。
例如，氯化物体系可选甘汞极或氯化银电极，硫酸溶液可选硫酸亚汞 电极；碱性溶液体系可选择氧化汞电极等。
在具体选择时还必须考 虑减少液接电势等问题。
另外还可采用氢电极作为参比电极。
Ⅱ、水溶液体系常用的电极①,氢电极常用作电极电势测量的标准，在酸性溶液中也可作参比电极，尤其在测量氢超电势时，采用同一溶液中的氢电极作为参比电极，可简化计算氢电极的电极反应为 在酸性溶液中：222()H e H g ++→在碱性溶液中：2222()2H O e H g OH -+→+氢电极的电极电势与溶液的pH和氢气压力有关2212()ln HH H RT a H F p ϕ++=式中()a H +为H +离子的活度，2H p 为氢气的压力（2-H p =大气压水的饱和蒸气压)2-0.05916HH pHϕ+=氢电极的优点是其电极电势仅决定于液相的热力学性质，因而易做到实验条件下的重复。
常用参比电极
参比电极是电化学分析中重要的电极类型之一，用于提供稳定的参比电位以便于测量待测电极的电位。
下面介绍几种常用的参比电极： 1. 银/氯化银电极：这是最常用的参比电极之一，其电位为
+0.197V。
银电极和氯化银电极都是不可滴定的，但可以使用饱和的KCl溶液来维持电极的稳定性。
2. 银/AgCl/饱和KCl电极：这种参比电极也很常用，其电位为
+0.199V。
它的优点是可以使用饱和的KCl溶液来控制电极的稳定性，而不必像银/氯化银电极那样需要频繁地更换沉淀。
3. 氢化铂电极：这种电极的电位被定义为0V，它是最稳定的参比电极之一。
然而，由于制备和维护的困难度较大，因此在实验中使用较少。
4. 铁/铁离子电极：这种电极的电位随铁离子浓度的变化而变化，因此可以用作滴定反应中的指示电极。
但是，它的电位会受到pH值
和氧气的影响。
总之，选择合适的参比电极对于电化学分析非常重要。
在选择参比电极时需要考虑电位稳定性、使用方便性、维护难度等因素。
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外加电流阴极保护原理及参比电极
一、外加电流阴极保护原理
外加电流阴极保护是通过外部电源提供电流，使被保护金属成为阴极，从而防止腐蚀的一种方法。
其原理是将被保护的结构物作为阴极，通过外部电源提供电流，使结构物的电位降低至腐蚀电位以下，从而消除腐蚀电流，实现保护。
二、参比电极
在阴极保护系统中，参比电极是一个非常重要的组成部分。
它主要用于测量被保护结构的电位，从而判断阴极保护效果。
根据不同的用途和特性，参比电极有多种类型。
1.零电位参比电极
零电位参比电极是最常用的参比电极之一，其电位接近于零。
常见的零电位参比电极有铜/硫酸铜电极、银/氯化银电极等。
这些电极的优点是电位稳定，使用方便，适用于各种介质和环境。
2.单一金属参比电极
单一金属参比电极是由单一金属制成的电极，其电位与该金属在电解质中的腐蚀电位有关。
常用的单一金属参比电极有镁、铝、锌等。
这些电极的优点是电位较稳定，适用于阳极保护系统。
3.饱和甘汞电极
饱和甘汞电极是一种常用的参比电极，由汞、甘汞和溶液组成。
该电极的电位与甘汞的浓度和溶液的组成有关。
饱和甘汞电极的优点是电位稳定，使用寿命长，适用于各种介质和环境。
4.银-氯化银电极
银-氯化银电极是一种常用的参比电极，由银和氯化银组成。
该电极的电位与氯化银的浓度和温度有关。
银-氯化银电极的优点是电位稳定，使用寿命长，适用于淡水和海水介质。
②,盐桥内溶液必须与两端溶液不发生反应。
例如，3AgNO 溶液体系，就不能采用含 1Cl -离子的盐桥溶液，此时可改用43NH NO 溶液作为盐桥溶液。
因为4NH +离子的摩尔电导率为2173.7()S cm mol C -••,3NO -离子的摩尔电导率为2171.42()S cm mol C -••，两者比较接近。
可有效地减小液接界电势 。
③,取措施避免盐桥溶液中的离子扩散到被测系统会对测量结果有影响。
例如，某体系采用离子选择电极测定1Cl -离子浓度，如果选KCl 溶液作盐桥溶液，那么1Cl-离子会扩散到被测系统中，将影响测量结果。
这时可采用液位差原理使电解液朝一定方向流动，可减少盐桥溶液离子流向被测电极（参比电极）溶液内，如P264图Ⅳ-2-10所示图中可见，由于被测溶液和参比电极溶液的液面都比盐桥溶液的液面高，因而可防止盐桥溶液离子流向被测溶液或参比电极溶液中。
Ⅱ、常见的几种盐桥常见几种盐桥如P263图Ⅳ-2-91、参比电极Ⅰ、选择参比电极的原则①,参比电极必须是可逆电极，它的电极电势也是可逆电势；②,参比电极必须具有良好的稳定性和重现性。
即它的电极电势与放置时间影响不大，各次制作的同样的参比电极，其电极电势也应相同。
③,由金属和金属难溶盐或金属氧化物组成的参比电极属第二类电极，如银-氯化银电极、汞-氧化汞，要求这类金属氧化物在溶液中的溶解度很小。
④,参比电极的选择必须根据被测体系的性质来决定。
例如，氯化物体系可选甘汞极或氯化银电极，硫酸溶液可选硫酸亚汞 电极；碱性溶液体系可选择氧化汞电极等。
在具体选择时还必须考 虑减少液接电势等问题。
另外还可采用氢电极作为参比电极。
Ⅱ、水溶液体系常用的电极①,氢电极常用作电极电势测量的标准，在酸性溶液中也可作参比电极，尤其在测量氢超电势时，采用同一溶液中的氢电极作为参比电极，可简化计算 氢电极的电极反应为 在酸性溶液中：222()H e H g ++→在碱性溶液中：2222()2H O e H g OH -+→+氢电极的电极电势与溶液的pH和氢气压力有关2212()ln HH H RT a H F p ϕ++=式中()a H +为H +离子的活度，2H p 为氢气的压力（2-H p =大气压水的饱和蒸气压)2-0.05916HH pHϕ+=氢电极的优点是其电极电势仅决定于液相的热力学性质，因而易做到实验条件下的重复。
Ag/Ag2SO4用于铅酸蓄电池Cd电极常用于电池制造中以控制正负极板质量，Hg/Hg2SO4常用于实验室的准确测量中［1］。
它的缺点是价高、易碎和易造成环境污染。
Ag2SO4电极在文献中报道极少，几乎没有关于Ag2SO4参比电极的介绍。
至今此电极尚未有作为铅酸电池中参比电极应用的报道。
其主要原因可能是Ag2SO4的溶解度太高所致，Ag＋离子可能会污染铅酸电池的电解质溶液。
Ag2SO4在硫酸溶液中的溶解度为0.03mol/1000gH2O［2］。
但是现在已经有合适的隔膜材料，可阻挡扩散污染。
Pb/PbSO4电极对Ag/Ag2SO4参比电极的电极电位：此反应在标准情况下（25℃、1bar）Pb/PbSO4与Ag/Ag2SO4参比电极之间的电位差为，E0与硫酸浓度无关。
已知Ag/Ag2SO4参比电极比Hg/Hg2SO4参比电极（同溶液）要正0.0384V，此值也与硫酸浓度无关。
PbO2/PbSO4电极对Ag/Ag2SO4参比电极的电极电位：△G0＝－199.42kJE0＝1.0334V式中a s为硫酸活度，a w为水的活度。
例如，在5mol硫酸中，PbO2/PbSO4对于同液Ag/Ag2SO4的电极电位，计算为1.0881V，如酸浓度为1mol，计算为0.9173V（硫酸平均活度系数用）内径为3mm的薄壁尼龙管，（可用聚丙烯管代替），低部紧塞AGM，此要AGM塞长15mm，其上放上Ag、Ag2SO4、少量SiO2成胶剂和少量AR级的硫酸溶液。
加入的酸量刚好把Ag2O全部转化为Ag2SO4。
此活性混合物在尼龙管中干燥（中间插银丝），将银丝与上部接头焊好，用环氧树脂封固。
使用前，AGM塞和活性混合物用含合适浓度的硫酸浸泡100h以上（15mm长的AGM 需要100h来平衡酸浓度），也可将需要的酸量加入活性物上部（用针管注入），参比电极中吸收的硫酸约200mg（35%的硫酸）。
用此电极在铅酸电池中Ag2SO4会少量扩散进入电池，按fick定律估算，总量小于1mg/年。
此电极牢固，防撞击，电位重现性在1~2mV内。
用法：可在电池盖上钻一小孔放入酸中，或VRLA电池的AGM上，参比电极尖端位置对电位稍有影响。
硫酸银电极Ag2SO4+2e=2Ag+ SO42-E Ag2SO4= E Ag2SO40－0.0591/2loga SO42-＝0.653有严格定义的电极电位，易于制备做成各种式样的电极，电位的可重现性达±1mV，电极的结构牢固，可以防震，且无毒性物质，在高温时稳定。
对于同样的硫酸溶液中的铅蓄电池负极（Pb/PbSO4电极）对Ag/Ag2SO4参比电极的电极电位为－1.009V(25℃),它与硫酸的浓度无关，已由实验证实。
PbO2/PbSO4正极对Ag/Ag2SO4参比电极的电位，符合下列的关系式（(25℃)。
式中a s为硫酸活度，a w为水的活度。
此式也可由实验证实。
银—硫酸银参比电极的用途有：铅酸电池的正极和负极的各自放电容量；监测电池深放电或甚至于电池反极时电极的行为；根据正极或负极的电位，使充电参数最佳化；调整浮充电压，使正极电位在正常状态下运行，以达到最佳服务寿命；由浓差扩散电位的测量，研究电池中硫酸浓度差（例如由于酸的分层引起的浓度差）；监测有缺陷的电池，有缺陷的电极和电池充放电情况。
镉电极在铅蓄电池应用测量中，如测量精度要求不高，常用镉电极作参比电极，镉电极可用一根细镉棒外包多孔性隔膜或玻璃棉组成，也可将镉棒插在塑料管内制成，塑料管壁事先开有若干小孔。
新制成的镉电极必须在稀硫酸中浸泡数天，以建立比较稳定的电位。
镉电极的电位比硫酸亚汞电极约负1.1V左右，其重现性约为0.02V，精度是较差的。
但镉电极制作使用方便，在铅蓄电池行业中多为应用。
镉电极的电位实际上是下面两个反有所建立的混合电位，不是平衡电位，在稳定时，镉电极达到稳定的电位。
Cd→Cd2＋＋2e－2H＋＋2e－→H2电位数值随硫酸的密度增高略微上升。
在荷电态铅酸电池的硫酸密度范围，镉电极的电位为－0.42V（相对于标准氢电极）。
镉电极的电位稍低于铅负极的平衡电位，所以铅负极相对于镉电极的电位为正值，但在给电池充电时，负极产生极化，则负极的电位相对于镉电极会变成负值。
对于内联结的电池，假如只有一个盖子，则测单电池电压不可行，因为穿壁焊接头在电池内部，不能直接接触。
“双镉电极”测试可以应用。
如对一12V电池组，可将一个镉电极放在第(1)个电池中，另一个镉电极放在第（2）个电池中，测两镉电极的电位差，再将镉电极移到第（2）、（3）电池中测其电位差，这样依次测下去，对应此电池组的6个电池可得5组数据。
如下：电池（1）负极对电池（2）正极得读数为1—2电池（2）负极对电池（3）正极得读数为2—3电池（3）负极对电池（4）正极得读数为3—4电池（4）负极对电池（5）正极得读数为4—5电池（5）负极对电池（6）正极得读数为5—6。
从双镉电极测量的读数可以判断各个电池的好坏，如电池（3）有毛病，会影响到读数2—3和3—4，若双镉电极电位差的读数有0.15V的差值，说明电池有毛病，下表列的数据可以用作例子。
Cd/CdSO4电位计算法，设镉棒上附一层CdSO4固体，固/液界面为饱和CdSO4（空气中O2与Cd反应生成CdSO4。
CdSO4固体的生成自由能△G0＝－822.72kJ/mol。
实验值和理论数据接近。
使用值要高于计算值几个mV，这是由于Cd表面没有完全由饱和CdSO4覆盖之故。
过去有人将Cd电位定向地用混合电位（即阴极氢析出和阳极Cd溶解）来解释，这种为了解释在酸中实验观察到的电位而作的这种推测性解释是不必要地。
镉压测量值（充电时）电池正极镉压V 负极镉压V 电池电压V 双镉电极读数V（1） 2.30 －0.20 2.50 （1—2） 2.52（2） 2.32 －0.18 2.50 （2—3） 1.38（3） 1.20 ＋0.30 0.90 （3—4） 1.95（4） 2.25 －0.20 2.45 （4—5） 2.40（5） 2.20 －0.25 2.45 （5—6） 2.40（6） 2.30 －0.20 2.50此例子中，双镉电极测量中（2—3）和（3—4）电池间测量读数有问题，表明电池（3）有问题，但是双镉电极测量不能指出此电池的那个电极出的问题，这种方法显然目前不常用，但对检查内联结电池组中那个电池出问题还是有一定价值的。
铅酸电池的镉压：充电后期：正极镉压~2.30V负极镉压～－0.20V电池电压 2.50V放电后期正极镉压~2.00V负极镉压～0.30V电池电压 1.70V平衡时：正极镉压~2.1～2.15V（4mol～5mol硫酸）负极镉压～＋0.05V电池电压 2.05～2.10V汞/硫酸亚汞电极常用于铅酸蓄电池电极电位的精确测量和连续的电位测量。
汞/硫酸亚汞电极的电位是由硫酸溶液中汞和亚汞离子的平衡反应决定的，其数值与硫酸溶液浓度有关。
当参比电极中用铅酸蓄电池常用密度范围的酸（1.24~1.30g/cm3）时，其电位在0.63~0.64V（相对于氢标电极）之间。
表20℃时铅酸蓄电池的电压和正负极的平衡电极电位相对于2424Hg/Hg2SO4电极的制法：将汞和硫酸亚汞的混合物铺于参比电极管的汞上，以防止硫酸亚汞转化为硫酸汞。
以插入汞内的铂丝作引线，往参比电极管中注入蓄电池通常密度范围的硫酸而成。
硫酸亚汞可用电解法制备。
另外，也可电解氧化参比电极中的汞直接制成硫酸亚汞（电流密度为0.5mA/cm2左右）电极。
Hg/Hg2SO4的应用：Hg2SO4+2e+2H+→2Hg+H2SO4E0Hg/Hg2SO4=0.616E0PbO2/H2SO4=1.686E0Pb/PbSO4=-0.358在1.3028g/cm3H2SO4溶液中：PbO2正极在Hg2SO4电位为1.211V；Pb负极Hg2SO4电位为－0.892V。
除了以上的参比电极外，有时也用PbO2/PbSO4电极作为参比电极。
可将一个小的PbO2/PbSO4电极插入电池进行测量。
PbO2/PbSO4电极会逐渐自放电，是其主要缺点，所以要定期补充电。
此外，电极充电后需若干天后电极电位才会达到稳定数值。
P166徐曼珍阀控式密封蓄电池及其在通讯中的应用，人民邮电出版社，1997镉电极一．电极电位金属在电解质溶液中形成的“双电层”产生的电势差就是该金属在该溶液中的电极电位。
当金属离子进入溶液中的速度与溶液中的离子沉积到金属上去的速度相等时，这时的电极电位称为平衡电极电位。
二．参比电极电位目前，人们还没有方法直接测量单个电极与溶液之间的电位差，也就是绝对电极电位。
因此，在实际中我们可以指定某一电极的电位为零，称为参比电极或标准电极。
为了有一个统一的标准，国际上惯常使用标准氢电极作为参比电极。
平时我们从标准电极电位表中查得某电极在某溶液中的电极电位有以下几个条件：1．该电极电位是与标准氢电极电位的相对值。
2．标准电极电位是指标准状态下即物质浓度为1M，压力101.33Kpa压力的状态下测得值。
3．该电极电位是平衡电极电位。
所以我们以往知道的铅酸蓄电池中铅的标准电极电位为－0.358V，二氧化铅的标准电极电位为+1.69V，都是符合上述三个条件的。
在一般试验室常采用镉电极（Cd、CdSO4²H2SO4）来测量铅酸蓄电池充放电的正负极的电位。
其应用很方便，但准确性较低，误差可达十几毫伏以上。
三．镉电极的应用金属镉（Cd），密度为8.65，溶点为388℃，镉电极用纯金属镉制成，新制的镉电极在使用前应浸泡在密度为1.10的稀硫酸中3昼夜以上，否则因极化作用而量值不准，当镉电极不使用时，也必须把它浸泡在稀硫酸内，以防止表面干燥，测量镉电极所用的电压表必须是高电阻的（每伏1000欧姆以上）同时电压表的刻度应为－3 —+3V 或0 —+3V（指针式电压表），最好是使用数字电压表。
测量时，电压表的负极接镉电极，将镉电极放入电池内极群上方的电解液中，可在隔板上缘，不得与极群短路，测量正极镉压时，将电压表的正极接蓄电池的正极，测量出的是正极镉电压，电压表指示的电压为正镉压；测量负极时，将电压表的正极接蓄电池的负极，测量出的是负极镉电压，电压表指示的电压为负镉压。
通常相对于镉电极铅负极的电极电位为0.1V左右，负极在充电后期时电位相对于镉电极由正值变为负值。
一般测量镉压只能在充电或放电过程中进行，无负荷时所测得数值，只与电解液的密度有关，不能反映极板的工作状态。
测量单电极电位，可分别了解正负极的特性，即电池容量下降是由正极还是由负极造成，因为即使某一电极电位还很平稳，但是另一个电极的电位已变化很大时，或两个电极的电位同时具有中等程度的变化时，电池的端电压在这两种情况下可能相同，这时要判断电池放电容量放尽的原因到底在于那个电极，从端电压上无法得到正确结论，而从利用镉电极测量正、负极电位就可知道。
