现代配位化学研究的领域及配位学的应用
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有机合成中的配位化学研究有机合成是一门复杂而又具有重要意义的化学领域。
在有机合成中,配位化学起着至关重要的作用。
配位化学研究着重于通过合成和控制金属络合物来实现有机合成中的重要转化和反应。
在这篇文章中,我们将探讨有机合成中的配位化学研究及其应用。
配位化学是研究配位键形成和断裂的科学。
通过与金属离子的配位,有机分子可以形成金属络合物,这些络合物在有机合成中具有重要的催化和反应活性。
配位化学的核心概念是配体和金属离子之间的相互作用。
配体是能够与金属离子形成配位键的分子或离子。
通过选择不同的配体,可以调控配位化学反应的速率和选择性。
配位化学的研究内容包括配体设计、金属配合物结构表征和配位化学反应机理的探索。
配位化学在有机合成中发挥着重要的作用。
一方面,金属配合物及其催化剂可以促进和加速有机反应,提高反应的效率和产率。
例如,有机合成中应用广泛的金属催化剂包括钯催化剂、铂催化剂和铑催化剂等。
这些催化剂可以催化各种重要的转化,如碳-氢键活化、碳-碳键形成和不对称催化等。
另一方面,金属配合物还可以作为有机合成中反应的底物或试剂,直接参与反应。
例如,有机合成中常用的金属试剂包括格氏试剂、锂盐和铜盐等。
值得注意的是,在有机合成中,配位化学研究不仅限于金属配合物的催化和应用,还涉及到配位化学在合成策略和反应设计中的应用。
有机合成中的许多重要策略和反应都可以通过合理设计和利用配体来实现。
例如,过渡金属配合物的氧化还原性质可以被用于实现特定的反应,如氧化、还原和氧气活化。
另外,通过合成不同配位数的金属配合物,还可以实现具有不同空间构型和反应性质的化合物。
通过这些策略和反应设计的应用,可以为有机合成提供更多的选择和灵活性。
配位化学在有机合成中的研究也推动了新化合物的发现和应用。
通过合成和研究新型的金属络合物,可以发现和探索新的化学性质和应用。
例如,近年来,许多研究者通过合成具有特殊配位环境的金属络合物,成功实现了以往难以实现的有机转化和反应,如不对称催化、碳-氟键活化和碳-氧键活化等。
化学中的有机金属配位化学研究
一、概述
有机金属配位化学是有机化学和无机化学融合在一起形成的一门新兴研究领域,主要研究有机金属配位物的结构及其形成机理以及活性位点的形成和稳定性等,是纳米材料和药物分子的设计和合成技术的重要基础。
有机金属配位化学在药物合成、生命科学等领域有着重要的应用。
二、原理
有机金属配位化学的基本原理是在有机分子内,金属原子可以通过配位键与有机分子的特定原子或基团结合,形成一种有机金属配位物。
这种结合可以产生一种新的金属配位体,具有一定的结构性质和功能性质,这种体系可以用来操纵金属活性位点的形成和稳定。
有机金属配位化学的目的是识别与金属结合的有机分子,开发具有特定功能的新型有机金属配合物,这些新型配合物的结构由配位键及其交互作用决定,具有特定的活性位点,可以用来模拟、催化特定的反应。
三、应用
1.药物合成:有机金属配位化学在药物合成领域有着重要的应用,可以利用金属配位原理,设计和合成具有独特结构和活性位点的有机金属配合物,利用这种配位物作为催化剂,可以加速有效的有机反应,设计新型高效的药物合成体系。
2.生命科学:在生命科学方面。
配位化学及其应用研究配位化学是研究配位化合物、配位键以及金属离子和配体间相互作用的一门化学学科。
在配位化学中,配体是指能够形成配位键和与金属离子形成配位化合物的化学物质,而配位键则是金属离子与配体间相互作用形成的化学键。
配位化学是一门非常重要的化学学科,具有广泛的应用价值。
一、配位化学的原理在配位化学中,金属离子是一个很重要的概念。
金属离子在其独立存在的状态下,往往具有不稳定性和亲水性。
但当金属离子与一些配体结合在一起时,就会形成更为稳定的配位化合物。
配位化合物不仅可以提高金属离子的稳定性,还可以改变金属离子的性质和反应特性。
因此,理解和掌握金属离子与配体间相互作用的原理,对于研究配位化学和应用配位化学有着非常重要的意义。
二、配位化学的应用1. 化学分析配位化学在化学分析中有着非常重要的应用。
配合物分析可以通过比色法、荧光法、磁化强度法等实验技术来实现。
在实验中,化学分析师经常利用金属离子与特定配体结合所产生的荧光现象来检测无机离子。
这种方法不仅可以简便易行,而且有着高灵敏度和高选择性,因此受到广泛的应用。
2. 医学领域配位化学在医学领域中有着广泛的应用。
铁离子是血红蛋白中的关键成分,因此铁配合物在治疗贫血和血液病方面具有重要的作用。
此外,钴配离子与某些配体可以形成一系列的维生素B12复合物,这些复合物在人体内具有极为重要的生物学功能。
3. 工业生产配位化学在工业生产中也具有广泛的应用。
例如,铂配合物用作催化剂在甲烷燃烧中有着重要的作用。
此外,钨、钼、铜、锌等金属的配位化合物也被广泛应用于催化剂、润滑油等领域。
4. 催化剂催化剂在化学反应中有着极为重要的作用。
在较早的化学反应中,常见的催化剂是酸和碱。
不过,在现代配位化学的发展过程中,一些金属离子及其配位化合物也成为了重要的催化剂。
例如,钯催化剂被广泛应用于化学合成中。
由于钯催化剂具有高效、高选择性和简便易行等优点,因此被广泛应用于化学制药、医学和有机合成等领域。
无机化学中的配位化学一、引言无机化学是化学的一个重要分支,研究的是不包含碳氢键的化合物。
在无机化学中,配位化学是一个重要的研究领域,主要关注于配位化合物的合成、结构及性质等方面。
本文将介绍无机化学中的配位化学的概念、基本原理以及应用。
二、概述配位化学是研究配位化合物的合成、结构以及配位离子与配体之间的相互作用的学科。
配位化合物是由一个或多个配位离子与一个或多个配体通过配位键结合而成的化合物。
配位离子通常是过渡金属离子,而配体则是能够提供一个或多个孤对电子的分子或离子。
三、配位键的形成配位键是配位离子与配体之间形成的一种特殊化学键,其中孤对电子从配体转移到配位离子上。
配位键的形成是通过配位离子的空轨道与配体的配对电子的协同作用而实现的。
配位键的形成使得配位化合物具有特殊的结构和性质。
四、配位化合物的合成配位化合物可以通过多种方法合成,其中最常用的方法包括配位反应和配体置换反应。
配位反应是指在一个配位离子周围形成化学键的过程,通常涉及金属离子的配位数的变化。
配体置换反应是指将一个配体与一个配位离子置换的反应,通过这种反应可以得到具有不同配位离子的配位化合物。
五、配位化合物的结构配位化合物的结构非常多样,其中最常见的是配位数为6的八面体和配位数为4的平面四方体。
配位化合物的结构对其性质起着重要的影响,例如,八面体配位化合物通常具有高度的对称性和抗溶剂化能力。
六、配位化合物的性质配位化合物具有许多特殊的性质,例如,具有不寻常的磁性、发光性和催化性能等。
这些性质的出现往往与配位化合物的结构和配合物之间的相互作用密切相关。
七、应用领域配位化学在许多领域都有着广泛的应用。
在医学上,配位化合物可以用于制备药物或作为医疗影像剂。
在材料科学中,配位化合物可以用于制备光电材料、催化剂和磁性材料等。
此外,配位化学还在环境保护、能源储存和转化以及生物学等领域发挥着重要的作用。
八、结论配位化学作为无机化学的重要分支,研究了配位化合物的合成、结构和性质等方面。
化学配位反应与配位化学化学配位反应是一种重要的化学反应类型,它在配位化学中起着至关重要的作用。
配位化学是研究金属离子与配体之间相互作用及其在化学反应中的应用的学科。
本文将介绍化学配位反应的基本概念、配位化学的应用以及一些相关的实例。
化学配位反应是指金属离子与配体之间的相互作用,形成配位化合物的过程。
在这个过程中,金属离子作为中心原子,配体通过配位键与金属离子相连。
配位键通常是由配体中的一个或多个配位原子与金属离子形成的。
配位原子可以是氧、氮、硫等。
这种配位键的形成可以通过配位键的形成和配位键的断裂来实现。
配位化学是研究金属离子与配体之间相互作用及其在化学反应中的应用的学科。
它在无机化学、有机化学以及生物化学中都有广泛的应用。
在无机化学中,配位化学研究金属离子与配体之间的相互作用,探索不同配体对金属离子的影响,以及金属配合物的性质和应用。
在有机化学中,配位化学研究金属离子与有机配体之间的相互作用,以及金属有机配合物的合成和应用。
在生物化学中,配位化学研究金属离子与生物分子之间的相互作用,探索金属离子在生物体内的功能和作用。
配位化学在实际应用中具有广泛的应用价值。
例如,在医药领域,金属配合物可以作为药物的载体,增强药物的稳定性和生物活性。
在环境保护领域,金属配合物可以用作催化剂,促进废水处理和空气净化等环境保护工作。
在材料科学领域,金属配合物可以用于制备新型材料,如金属有机骨架材料(MOFs)和金属配合物聚合物(MPs)。
这些材料具有特殊的结构和性质,广泛应用于催化、气体吸附、分离和储能等领域。
除了上述应用,配位化学还在生物学、能源领域等方面发挥着重要作用。
在生物学中,金属离子与生物分子之间的配位作用对于生物体内的许多生理过程至关重要。
例如,铁离子在血红蛋白中的配位作用使其能够与氧气结合和运输。
在能源领域,金属配合物可以用于太阳能电池、燃料电池等能源转换和储存装置。
这些应用都依赖于配位化学对金属离子与配体之间相互作用的研究和理解。
配位化学及其在生物大分子研究中的应用研究配位化学是化学领域的一个重要分支,它研究的是化学物质中的配位作用。
所谓配位作用,就是指一种分子通过它的一部分与另一种分子的某个中心原子,通常是过渡金属离子,产生了一个化学键。
而这个化学键是由几个原子共享的。
配位化学在生物大分子研究中得到了广泛的应用。
一、配体的种类在配位化学中,配体是指能够与过渡金属离子形成配合物的分子或离子。
配体可以是单原子离子,也可以是分子。
常见的配体有水,羰基,氨基,亚硝基等。
二、生物大分子的研究生物大分子是指生物学中的一类重要分子,比如DNA,RNA,蛋白质等。
生物大分子的结构与功能密切相关,因此对这些分子的研究具有重要意义。
配位化学在生物大分子研究中的应用主要表现在以下几个方面:1. 研究酶的机理酶是生物体内催化化学反应的酶,它们在催化过程中需要与金属离子相互作用。
通过研究催化反应机理,人们可以了解酶的催化机制。
配位化学可以用来研究酶催化反应的机理。
例如,人们可以通过配位化学的方法来合成一个和酶反应所需的中心金属离子相似的模拟物,进而研究酶的催化机理。
2. 研究金属离子的活性中心在很多生物体内,金属离子扮演着重要的角色,它们往往存在于生物大分子的结构中。
通过配位化学的方法,人们可以合成具有类似金属活性中心的模拟物,进而研究这些金属活性中心的结构和性质。
3. 研究药物的作用机理配位化学在研究药物的作用机理中也得到了广泛应用。
许多药物都包含了金属离子,因此研究这些药物与金属离子之间的相互作用可以帮助人们了解药物的作用机理。
4. 研究蛋白质的结构蛋白质是生命体内的重要组成部分,它们的结构与功能密切相关。
配位化学可以研究蛋白质分子中的金属离子与配体之间的相互作用,从而揭示蛋白质分子的结构与功能之间的关系。
5. 研究基因遗传密码基因遗传密码是生物体内基因编码信息的方式,它对于基因的表达和突变都起着关键作用。
配位化学可以用来研究DNA分子中金属离子与DNA碱基之间的相互作用,进而揭示基因遗传密码的本质。
学习化学配位化合物的应用领域化学配位化合物是指由一个或多个中心金属离子和一个或多个配体组成的化合物。
这些化合物因其特殊的结构和性质在许多领域中都有着广泛的应用。
本文将探讨化学配位化合物在不同应用领域中的重要性和潜在用途。
一、催化剂领域催化剂是化学反应中起催化作用的物质,它们能够提高反应速率、节约能源,并改善废物处理过程。
化学配位化合物作为催化剂广泛应用于有机合成、石油化工等领域。
例如,铂基配位化合物可以用作汽车尾气处理中的催化剂,通过催化反应将有害物质转化为无害物质。
另外,铁基配位化合物在工业生产中的氧化反应和氢转移反应中也具有重要的催化作用。
二、药物研究领域化学配位化合物在药物研究领域中具有巨大的潜力。
通过改变中心金属离子和配体的组成和结构,可以调控化学配位化合物的生物活性和药物性质。
例如,铂配合物是广泛应用于抗癌药物中的一类化合物。
它们能够与DNA中的嘌呤碱基形成配位键,从而抑制DNA复制和细胞分裂,达到抗癌的目的。
此外,配位化合物也可用于制备血液透析用材料、酶模型等。
三、材料科学领域化学配位化合物在材料科学领域中起到了重要作用。
配位聚合物的制备和性质研究为开发高性能材料提供了新思路。
例如,合成含有配位基的共聚物可以调节材料的导电性能、磁性能等。
此外,许多金属-有机框架化合物(MOFs)也是利用配位化学原理合成的。
这些化合物具有大孔径、高比表面积等优异性能,在气体吸附、储能材料等方面具有广泛的应用前景。
四、环境保护领域化学配位化合物在环境污染治理方面也发挥着重要作用。
例如,含有配位基的吸附剂可以有效去除废水中的重金属离子,减少环境污染。
此外,化学配位化合物在废水处理、废气处理等领域也有着广泛的应用。
通过选择适当的金属离子和配位基,可以设计出高效的吸附剂和催化剂,提高环境治理的效率和效果。
综上所述,化学配位化合物的应用领域十分广泛,涵盖了催化剂、药物研究、材料科学和环境保护等多个领域。
随着对其特性和性能的深入研究,我们相信化学配位化合物将在未来的科技发展中扮演越来越重要的角色,为我们解决现实问题提供更多可能性。
配位化学的应用配位化学是化学中的一个重要分支,它研究的是配合物的结构、性质和反应。
配合物是由中心金属离子和周围的配体离子或分子组成的化合物。
配位化学的应用非常广泛,下面我们就来看看其中的一些应用。
1. 催化剂配位化学在催化剂领域有着广泛的应用。
许多催化剂都是由金属离子和配体组成的配合物。
这些配合物可以通过改变配体的种类和结构来调节催化剂的活性和选择性。
例如,铂金属离子和氨配体组成的配合物是一种常见的催化剂,它可以催化许多有机反应,如氢化反应、加氢反应等。
2. 药物配位化学在药物领域也有着广泛的应用。
许多药物都是由金属离子和配体组成的配合物。
这些配合物可以通过改变配体的种类和结构来调节药物的活性和选择性。
例如,铁离子和血红素组成的配合物是一种常见的药物,它可以用于治疗贫血等疾病。
3. 电子材料配位化学在电子材料领域也有着广泛的应用。
许多电子材料都是由金属离子和配体组成的配合物。
这些配合物可以通过改变配体的种类和结构来调节电子材料的性质。
例如,铜离子和吡啶配体组成的配合物是一种常见的电子材料,它可以用于制备电子元件。
4. 光学材料配位化学在光学材料领域也有着广泛的应用。
许多光学材料都是由金属离子和配体组成的配合物。
这些配合物可以通过改变配体的种类和结构来调节光学材料的性质。
例如,银离子和吡啶配体组成的配合物是一种常见的光学材料,它可以用于制备光学元件。
5. 生物学配位化学在生物学领域也有着广泛的应用。
许多生物分子都是由金属离子和配体组成的配合物。
这些配合物可以通过改变配体的种类和结构来调节生物分子的性质。
例如,铁离子和血红素组成的配合物是一种常见的生物分子,它可以用于运输氧气。
配位化学在许多领域都有着广泛的应用,它为我们研究和开发新材料、新药物、新催化剂等提供了重要的思路和方法。
配位化学在药物研发中的应用在药物研发领域,配位化学发挥着重要的作用。
配位化学是指能力通过共价键向中心金属原子上提供电子的配体与中心金属原子形成配合物的化学分支。
药物研发需要合成一种具有特定生物活性的化合物,而配位化学则可以帮助药物研发人员设计出具有更好特性的化合物。
本文将探讨配位化学在药物研发中的应用。
配位化学在药物研发中的应用药物研发往往需要考虑很多因素,如药效、毒性、代谢途径、药代动力学等。
同时,药物的结构、合成方法等也对药物的性质和生物利用度产生重要影响。
配位化学可以对这些因素进行有利的调控。
首先,配位化学可以用于优化药物分子的构象。
构象通常是分子中惟一的可变性质,它可以对分子的生物活性产生很大影响。
配位化学可以通过确定和调整化合物中的铁、锰、铜、锌、银等过渡金属离子的自旋、电荷、大小等性质,影响它们与分子中的配体结合的方式,从而影响分子的构象。
例如,药物分子通过改变铁离子的自旋状态,可以实现对链霉素抗生素药效的优化。
其次,配位化学可以用于设计药物分子的配位体。
配位体是药物分子中的一个非常重要的部分,它能够影响到药物分子的活性、稳定性和毒性等方面。
药物研发人员可以根据配位化学的原理,合成出具有更好性能的配体来。
例如,良好的配位体可以提高药物分子与受体的选择性、类似酶催化、光谱性质等方面的性能。
另外,配位化学可以用于增强药物分子与受体之间的作用。
药物分子需要通过与生物受体结合来实现其生物活性。
通过配合物的构象设计和结构优化,可以使药物分子的配位作用更加明显,从而增强其与受体之间的作用。
例如,对蛋白质配位化合物的研究表明,通过合理的配位化设计,不仅可以提高其结合亲和力,还可使其优化形式和分子列更加有序和稳定性,从而实现最理想的生物效应。
最后,配位化学还可以用于药物分子的控制释放。
药物分子投入人体后往往要经过多次代谢和转化,才能以可以被机体吸收和利用的形式释放出来。
适当的控制其中任何一个环节,都有可能影响药物的活性和生物使用度。
现代配位化学的研究领域及配位化学的应用现代配位化学既有理论又有事实,它把最新的量子力学成就作为自己阐述配合物性质的理论基础, 也力图用热力学、动力学的知识去揭示配位反应的方向和历程。
已经进入到了现代发展阶段的现代配位化学具有如下三个特点:●从宏观到微观现代配位化学进入到物质内部层次的研究阶段,也即进入了微观水平的研究阶段。
现在不只研究配位化合物的宏观性质,而且更重视物质微观结构的研究即原子、分子内部结构特别是原子、分子中电子的行为和运动规律的研究,从而建立了以现代化学键理论为基础的化学结构理论体系。
现代配位化学是既有翔实的实验资料又有坚实的理论基础的完全科学。
●从定性描述向定量化方向发展现代配位化学特别是结构配位化学已普遍应用线性代数、群论、矢量分析、拓扑学、数学物理等现代的数学理论和方法了,并且应用电子计算机进行科学计算,对许多反映结构信息及物理化学性能的物理量进行数学处理。
这种数学计算又与高灵敏度、高精确度和多功能的定量实验测定方法相结合,使对配位化合物性质和结构的研究达到了精确定量的水平。
●既分化又综合,出现许多边缘学科现代配位化学一方面是加速分化,另一方面却又是各分支学科之间的相互综合、相互渗透,形成了许多新兴的边缘学科。
配位化学的地位一、现代配位化学的研究领域现代配位化学主要有七大活跃领域部分,分别为超分子化学、兀酸配休及小分子配体络合物、过渡金属有机络合物、金属原子簇络合物、络合催化、生物配位化学、富勒烯化学-老元素新发现(纳米材料)。
(一)超分子化学超分子化学是研究两种以上的化学物种通过分子间力相互作用缔结而成为具有特定结构和功能的超分子体系的科学。
简而言之,超分子化学是研究多个分子通过非共价键作用,而形成的功能体系的科学。
超分子化学是一门处于化学学科与物理、生命科学相互交叉的前沿学科。
它的发展不仅与大环化学(冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃、富勒烯等)的发展密切相关,而且与分子自组装、分子器件和新颖有机材料的研究息息相关。
从某种意义上讲,超分子化学将四大基础化学(有机化学、无机化学、分析化学和物理化学)有机地融合成一个整体。
1.分子识别所谓分子识别是指主体(受体)对客体(底物)选择性结合并产生某种特定功能的过程,是分子组装及超分子功能的基础(锁与钥匙的关系)。
1). 冠醚的离子/分子识别2). 杯芳烃的分子识别杯芳烃是由苯酚单元通过亚甲基在酚羟基邻位连接而成的一类环状低聚物。
由于其环状四聚体的DPK 分子模型在形状上与称作calix crater 的希腊式酒杯相似,因此将这类化合物称之为“杯芳烃”(calixarene).O O O O O O O O 15-Crown-5O O O O O OOO O O O O O O O O O O O O 12-Crown-414-Crown-416-Crown-518-Crown-621-Crown-7Fe2. 分子组装超分子化学的重要目标是研究组装过程以及组装体,并且通过分子组装形成超分子功能体系,以仿效自然,去开发与创造新的、功能可与天然体系媲美甚至优于天然体系的人工体系。
研究开发智能分子器件与分子机器、DNA 芯片、靶向药物、程控药物释放、高选择性催化剂等。
分子组装一般是通过模板效应、自组装、自组织来实现。
(二) 兀酸配体及小分子配体络合物“π酸配体及一些无机小分子配休络合物” , 着重介绍了18 及16 电子规则, 羰基络合物以及金属双氮、双氧等无机小分子配体络合物;(三) 过渡金属有机络合物“金属和过渡金属有机络合物”,着重介绍过渡金属有机络合物,含M 一C 多重键的络合物, 烯烃、炔烃和离域π碳环络合物。
其主要发展如下:1827年就制得了第一个有机金属化合物Zeise 盐:K 2[PtCl 4] + C 2H 4 K[Pt(C 2H 4)Cl 3] +KCl1952年二茂铁的结构被测定;近三、四十年本领域的发展十分迅速:有6人因在本领域内的贡献而获诺贝尔奖金。
Wilkinson和Fisher由于在环戊二烯基金属化合物即所谓的夹心化合物的研究方面作出的杰出贡献而荣获了1973年的诺贝尔化学奖。
夹心化合物是一类结构特殊的化合物其中心金属原子位于两个环之间, 且与两个环上碳原子等距离。
被戏称为“三明治”化合物(Sandwich Compound)。
研究表明,金属离子与环通过强的大 键进行结合。
这类化合物是富电子的,能发生许多亲电子取代反应。
现已合成出几乎所有过渡金属的环戊二烯基化合物及与环戊二烯基化合物类似的二苯铬和二环辛四烯基铀等。
(四)金属原子簇络合物“原子簇络合物”扼要介绍了硼烷、碳硼烷的结构和原子簇的骨架成键电子对理论(韦德规则) , 着重阐述了金属羰基簇合物, M一M多重键和Cotton 的金属一金属键理论。
1946年发现了Mo6和Ta6的簇状结构, 1963年发现ReCl123-含有三角形的Re3簇结构, Re-Re之间存在多重键。
Mo6Cl64+Ta6Cl122+Re3Cl123-研究金属原子簇化合物有重大的理论意义和实际意义:1)金属原子簇化合物大都具有优良的催化性能;2)有的还具有特殊的电学和磁学性质;如PbMo6S8在强磁场中是良好的超导体;3)某些含硫有机配体的簇合物有特殊的生物活性,是研究铁硫蛋白和固氮酶的模型物;4)金属原子簇化合物中的化学键又有其特殊性;研究表明金属不仅可以同配位体而且也能同金属原子成键。
(五)络合催化“络合催化”,着重介绍络合催化基本原理和四个效应。
(六)生物配位化学“生物配位化学” ,着重讨论了生命化学的特点,血红蛋白和肌红蛋白, 维生素B12 和B12 辅酶,电子传递体,金属酶和铁的生物无机化学。
重点是介绍配位化学基本概念在生化过程的应用及金属酶的模拟研究。
生物无机化学是最近十几年才发展起来的一门无机化学与生物化学之间的边缘学科,是近来自然科学中十分活跃的领域, 其研究范围很广,包括:1)应用无机化学的理论原理和实验方法研究生物体中无机金属离子的行为,阐明金属离子和生物大分子形成的配合物的结构与生物功能的关系;2)研究如何应用这些原理和规律为人类利益服务。
金属离子在生命过程中扮演着重要的角色:如, 在血红素、维生素B12、辅酶、细胞色素C、几十种之多的金属酶和蓝铜蛋白质等中的Fe、Co、Cu 等许多过渡金属离子在各种生命过程中起着关键性的作用。
(七)富勒烯化学-老元素新发现(纳米材料)1985年,H. W. Kroto (U.K.) 和R. E. Smalley (U.S.A.) 用激光蒸发石墨所得产物,通过质谱仪发现C60和C70等Cn碳原子簇。
对于其结构,先是预言,后经X-射线衍射法和电子衍射法测得其特殊的球形结构。
称之为Buckminster fullerene, 富勒烯,巴基球,足球烯。
1.结构测定表明:C60分子有12个五边形和20个六边形面围成的球体。
60个C原子处于32面体的顶点上,可看作一截顶20面体(B12H122-),属于Ih点群对称性。
所有的C原子都是等价的。
每个C原子以近似与sp2.28方式杂化,分别与周围3个C原子相连,形成3个σ键,剩余的轨道和电子共同组成离域π键。
C70分子具有D 5h 对称性,它是由两个类似于C60的半球体通过一组额外的10个C原子桥联而成。
富勒烯分子属于柏拉图体结构,故服从Euler公式: F(面数), V(顶点数),E(棱边数)F + V = E + 2富勒烯的氧化还原反应:3K(蒸气) +烟炱(C60) K3C60超导体, Tc= 18K另有 LaC82; Sc2C80; C60F60化合物,C60的二聚体分子桥:乙炔,亚苯基,氧桥,也可无桥。
2.富勒烯的无机化学反应与无机化合物或有机金属化合物反应,生成多种衍生物:3.碳纳米管(日本学者Iijima发现)碳纳米管是管状的纳米级石墨晶体,是由单层或多层石墨层卷曲形成的无缝管子,管子的两端由两个碳半园球体封接而成。
在高科技领域有更为广泛的应用前景,如作隧道扫描电镜的探针;碳纳米管电子枪,用于笔记本电脑等微电子产品。
二、配位化学的应用历史上最早有记载的配合物—1704 年Diesbach偶然制成的普鲁士蓝KCN·Fe(CN)2·Fe(CN) ,配位化学的应用也从很早之前就有了。
配合物极为普遍,已经渗透到许多自然科学领域和重工业部门,如分析化学、生物化学、医学、催化反应,以及染料、电镀、湿法冶金、半导体、原子能等工业中都得到广泛应用。
(一)配合物的传统应用1.湿法冶金(从矿石中分离金属,提纯)2.分析化学(指示剂,掩蔽剂,显色剂,沉淀剂,萃剂)3.医疗(药物,酶,排除重金属元素)4.催化(过渡金属化合物使不饱和分子活化形成配合物)(二)现代配位化学的主要应用1.配位化学在医药中的应用1)配合物对人体生命活动的重要意义生物体中几乎所有的金属都是以配合物的形式存在的,现已证明对人体有特殊生理功能的微量元素有Mn,Fe,Co,Mo,Zn,Mg,V,Cr,Si,Cu,Sn,Se等,他们均以配合物的形式存在于人体中,并且有特殊的生理功能。
Fe,Cu是许多酶和一些蛋白质的关键成分。
2)配位化合物在生物体中的重要意义生物体内结合酶都是金属螯合物(DNA聚合酶、碱性聚合酶、碳酸酐酶、细胞色素氧化酶、络氨酸酶维生素B12),生物体内许多蛋白质是金属螯合物(血红蛋白、肌红蛋白等)。
3)金属配合物作为药物临床上使用的药物,它们当中有不少是对金属离子有强螯合作用的,这些药物常常会通过与体内的金属离子结合而发挥生物效应。
例如:a)芦丁对癌细胞无杀伤作用,硫酸铜液对癌细胞仅有轻微杀伤作用,但芦丁铜(Ⅱ)配合物杀伤作用却很强。
芦丁与铁(Ⅲ)和铜(Ⅱ)形成的络合物体外清除氧自由基的能力为单纯芦丁的2.30倍,且均能够有效对抗博莱霉素诱导的肺水肿。
b)对黄芩苷金属配合物的研究表明,黄芩苷铝的抗炎、抗变态反应作用均强于黄芩苷。
黄芩苷在溶液中与锌或铜形成的配合物对红细胞膜的保护作用优于黄芩苷本身,对氧自由基具有明显的清除作用,并呈量效关系:与铝形成的络合物黄芩苷铝,作为抗菌收敛药用于临床,兼有黄芩苷抗菌和铝收敛之双重功效。
4)生物碱类双核铜配合物如以铜和牛黄酸水杨醛席夫碱(TSSB)可合成生物碱类双核铜配合物,其抗菌活性与青霉素接近,具有潜在的临床开发价值。
5)配位化学在药物化学结构修饰中的作用有些具有治疗作用的药物因其毒性大、刺激性强、难吸收性等缺点而不能直接在临床上应用。
但若把它们变成配位化合物就能降低毒性和刺激性,利于吸收。
如:柠檬酸铁配合物,酒石酸锑钾,维生素B12,博来霉素,昆来阿霉素,阿司匹林及水杨酸的衍生物等等。
四逆汤中附子与甘草配合后,由于甘草中甘草次酸与附子中生物碱形成分子络合物,使附子生物碱在体内缓慢释放,避免了机体因短时间内吸收过量生物碱而引起的强烈反应。