乙二醇还原Ru_CNTs的制备及催化氨分解性能研究

一氧化碳二步法合成乙二醇的研究下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

文档下载后可定制修改，请根据实际需要进行调整和使用，谢谢！本店铺为大家提供各种类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，想了解不同资料格式和写法，敬请关注！Download tips: This document is carefully compiled by this editor. I hope that after you download it, it can help you solve practical problems. The document can be customized and modified after downloading, please adjust and use it according to actual needs, thank you! In addition, this shop provides you with various types of practical materials, such as educational essays, diary appreciation, sentence excerpts, ancient poems, classic articles, topic composition, work summary, word parsing, copy excerpts, other materials and so on, want to know different data formats and writing methods, please pay attention!一、引言随着社会的进步，对清洁能源和可再生资源的需求越来越大，生物质资源作为一种可再生、广泛分布的资源，备受关注。

钌基催化剂催化氨分解机理
钌基催化剂在催化氨分解反应中表现出了很高的活性。

特别是当与碳纳米管（CNTs）结合使用时，碳纳米管良好的导电性能够降低Ru离子的电势，这有利于从Ru表面脱出吸附的氢，从而显示了很高的催化活性。

然而，尽管钌基催化剂的催化活性很高，但其高成本限制了其广泛应用。

关于钌基催化剂催化氨分解的具体机理，以及钌基催化剂与碳纳米管之间的相互作用如何影响催化活性，目前还需要进一步的研究和实验验证。

建议查阅关于钌基催化剂和氨分解反应机理的专业文献或咨询相关领域的专家，以获取更深入的了解。

官能化碳纳米管负载Ru催化山梨醇氢解制备低碳二元醇董慧焕;郭星翠;秦张峰;韩生;牟新东【摘要】以不同官能化碳纳米管(原始MCN、氨基化AMCN和石墨化GMCN等)作为载体,通过浸渍法制备了Ru/CNTs催化剂,并应用于山梨醇氢解制1,2-丙二醇和乙二醇反应中. 利用XRD、HRTEM、XPS和ICP-AES等方法对催化剂进行了表征,考察了官能团性质、碱助剂等因素对山梨醇氢解性能的影响. 结果表明,与Ru/MCN或Ru/GMCN相比较,Ru/AMCN催化剂对山梨醇氢解有更高的活性,在205℃、5. 0 MPa氢压条件下,以Ca(OH)2 为添加剂,山梨醇的转化率可达99. 5%,1,2-丙二醇(1,2-PD)和乙二醇(EG)的总产率为47. 7%. 催化剂重复利用五次,催化活性无明显下降.%Ruthenium catalysts supported on carbon nanotubes with different functional groups ( MCN, AMCN and GMCN ) were prepared by incipient wetness impregnation with ultrasonic-assistance and used for the hydrogenolysis of sorbitol. The catalysts were characterized by X-ray diffraction ( XRD ) , HRTEM, X-ray photoelectron spectroscopy ( XPS) and ICP-AES. The effects of functional group species, and base additives on the catalytic performance of Ru/CNTs in the sorbitol hydrogenolysis reaction were investigated. Nearly 99. 5%of sorbitol conversion and 47 . 7% total yield of ethylene glycol and 1 , 2-propanediol ( 1 , 2-PD ) could be achieved over Ru/AMCN under mild reacti on conditions (205℃, 5. 0 MPa), using Ca(OH)2 as additive. The conversion of sorbitol and the selectivity to ethylene glycol ( EG ) and 1 , 2-propanediol ( 1 , 2-PD ) did not decrease over the five repeated runs, which confirmed that the Ru/AMCN catalyst exhibited high stability in the aqueous hydrogenolysis of sorbitol to glycols.【期刊名称】《燃料化学学报》【年(卷),期】2015(043)012【总页数】7页(P1454-1460)【关键词】山梨醇;氢解;1,2-丙二醇;乙二醇;Ru/CNTs;官能化【作者】董慧焕;郭星翠;秦张峰;韩生;牟新东【作者单位】上海应用技术学院化学与环境工程学院,上海 201418;中国科学院青岛生物能源与过程研究所生物基材料重点实验室,山东青岛 266101;中国科学院青岛生物能源与过程研究所生物基材料重点实验室,山东青岛 266101;中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室,山西太原 030001;中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室,山西太原 030001;上海应用技术学院化学与环境工程学院,上海 201418;中国科学院青岛生物能源与过程研究所生物基材料重点实验室,山东青岛 266101【正文语种】中文【中图分类】O643.32二元醇是生产聚酯的重要原料之一，乙二醇、丙二醇、丁二醇等都可用于跟二酸反应，制得性能优良的聚酯材料。

2010年8月第31卷第3期贵金属P rec i ousM e talsA ug.2010V o.l31,N o.3液相还原制备钌/碳纳米管及催化氨分解性能*武小满1,李学峰1,张鸿斌2(1.许昌学院化学化工学院,河南 许昌 461000;2.厦门大学化学化工学院,固体表面物理化学国家重点实验室,福建 厦门 361005)摘 要:通过乙二醇液相还原法将少量金属Ru沉积在碳纳米管(简称CNTs)上,TE M、XRD表征结果表明,该法明显提高了Ru在CNTs上的分散度,Ru微晶的粒径在3~4nm。

氨分解反应结果表明,采用乙二醇液相还原法在降低Ru负载量的同时还明显提高了Ru/CNTs的催化氨分解活性。

在0.4M Pa、773K、空速GH SV100%N H3=30000mL/(h g)反应条件下,在液相还原法制备的4.2% Ru/CNTs催化剂上氨分解转化率可达48.5%,约为同条件下浸渍法所得5%Ru/C NT s的1.3倍,液相还原最佳配比5.7%Ru/ -A l2O3的1.2倍。

表观活化能测试结果显示用CNTs代替 -A l2O3作为载体或分散相并不引起所负载Ru催化剂上NH3分解制H2反应的表观活化能发生明显变化。

关键词:物理化学;钌/碳纳米管;液相化学还原沉积;氨分解制氢中图分类号:O643 文献标识码:A 文章编号:1004-0676(2010)03-0001-06Preparation of Ru/CNT sNano-m aterial by Polyol Reduction-depositionM ethod and Its Catalytical Perfor m ance for Amm onia Deco m positionW U X iaom an1,LI Xuefeng1,ZHANG H ongbin2(1.Schoo l of Che m istry and Che m ica l Eng ineer i ng,X uchang U niversit y,X uchang461000,H enan;2.State K ey L aboratory f o r Physica l Che m i stry of So li d Surfaces,Co llege of Che m istry and Che m ical Eng ineer i ng,X ia m en U n i versity,X ia m en361005,F uji an,Ch i na)Abst ract:No w adays catalytic deco m positi o n of a mm onia is regarded as a m ethod to obta i n CO-free hy drogen f o r its app lication in pr o ton exchange m e m brane f u el cel.l I n th is paper,w it h carbon nano-tubes (as CNTs)as substrate,a seri e s o fm etallic Ru/C NT s w ere prepared usi n g g lyco l reduction-depositi o n m ethod wh ich enhanced m arked l y dispersi o n o f Ru on C NTs w ith the Ru x0-crysta llite size at3~4nm character ized through TE M and XRD.Under reacti o n conditions of0.4MPa,773K and GH SV100%NH3= 30000mL/(h g),the observed NH3-deco m positi o n conversion over the4.2%Ru/CNTs catalyst (prepared through ethylene-g l y col reducti o n-depositi o n)reached48.5%,w hich w as about1.2ti m es as high as that of the5.7%Ru/ -A l2O3cata lyst prepared by the sa m e m ethod,and about1.3ti m es as h igh as that of the5%Ru/CNTs cata l y st prepared by conventional inci p ientw etnessm ethod.Over the4% Ru/CNTs catalys,t100%o fNH3-deco mposition w as a ttained at870K;w hile over5%Ru/CNTs pre pared by conventional i n cipient w etness m ethod,t h e reaction te m perat u re as h i g h as900K w as requ ired for the sa m e(100%)conversi o n.A t870K,t h e obser ved NH3-deco m positi o n conversion w as only81. 7%over the5.7%Ru/ -A l2O3catalys.t It was experi m entally a lso found that using the CNTs i n p lace*收稿日期:2009-10-13基金项目:国家重点基础研究发展规划973!项目(2005CB221400),国家自然科学基金项目(20473063和20590364)。

纳米催化剂简介摘要催化剂的作用主要可归结为三个方面：一是提高反应速度，增加反应效率；二是决定反应路径，有优良的选择性，例如只进行氢化、脱氢反应，不发生氢化分解和脱水反应；三是降低反应温度。

纳米粒子作为催化剂必须满足上述的条件。

近年来科学工作者在纳米微粒催化剂的研究方面已取得一些结果，显示了纳米粒子催化剂的优越性。

纳米微粒由于尺寸小，表面所占的体积百分数大，表面的键态和电子态与颗粒内部不同，表面原子配位不全等导致表面的活性位置增加，这就使它具备了作为催化剂的基本条件。

最近，关于纳米微粒表面形态的研究指出，随着粒径的减小，表面光滑程度变差，形成了凸凹不平的原子台阶，这就增加了化学反应的接触面。

有人预计超微粒子催化剂在下一世纪很可能成为催化反应的主要角色。

尽管纳米级的催化剂还主要处于实验室阶段，尚未在工业上得到广泛的应用，但是它的应用前途方兴未艾。

关键词：性质，制备，典型催化剂，表征技术，应用，目录绪论-----------------------------------------------------------1 1. 纳米催化剂性质----------------------------------------------1 1.1 纳米催化剂的表面效应-------------------------------------1 1.2 体积效应-------------------------------------------------11.3 量子尺寸效应---------------------------------------------12. 纳米催化剂的制备--------------------------------------------2 2.1 溶胶凝胶法-----------------------------------------------2 2.2 浸渍法---------------------------------------------------2 2.3 沉淀法---------------------------------------------------3 2.4 微乳液法-------------------------------------------------3 2.5 离子交换法-----------------------------------------------3 2.6 水解法---------------------------------------------------3 2.7 等离子体法----------------------------------------------3 2.8 微波合成法-----------------------------------------------42.9 纳米材料制备耦合技术-------------------------------------43. 几种典型催化剂----------------------------------------------4 3.1 纳米金属粒子催化剂---------------------------------------4 3.2 纳米金属氧化物催化剂-------------------------------------5 3.3 纳米半导体粒子的光催化-----------------------------------5 3.4 纳米固载杂多酸盐催化剂-----------------------------------5 3.5 纳米固体超强酸催化剂-------------------------------------6 3.6 纳米复合固体超强酸催化剂---------------------------------6 3.7 磁性纳米固体酸催化剂-------------------------------------6 3.8 碳纳米管催化剂-------------------------------------------73.9 其它纳米催化剂-------------------------------------------74. 纳米催化剂表征技术------------------------------------------74.1 催化剂形态表征技术--------------------------------------7 4.1.1电子显微镜技术---------------------------------------7 4.1.2 最新电子显微镜技术--------------------------------7 4.2 催化剂表面结构表征--------------------------------------8 4.2.1 吸附法----------------------------------------------8 4.2.2 X 射线光电子能谱 ( X PS)----------------------------84.2.3 傅里叶变换 - 红外光谱( F T - I R )------------------8 4.3 催化剂内部结构表征--------------------------------------8 4.3.1外延 X 射线吸收精细结构谱( EXA F S)------------------8 4.3.2 X 射线衍射( X RD )----------------------------------8 4.4 催化剂性能测试------------------------------------------9 4.4.1电子顺磁共振( EP R )---------------------------------9 4.4.2 差热分析技术( D T A/ T G)---------------------------94.4.3 掠入射小角 X 射线散射技术 ( G I S A XS )------------95.纳米催化剂的应用分类---------------------------------------95.1 金属纳米粒子的催化作用--------------------------------95.2 带有衬底的金属纳米粒子催化剂---------------------------95.3 半导体纳米粒子的光催化---------------------------------105.4 纳米金属、半导体粒子的热催化---------------------------10绪论近年来,纳米科学与技术的发展已广泛地渗透到催化研究领域,其中最典型的实例就是纳米催化剂的出现及与其相关研究的蓬勃发展。

(10)申请公布号 CN 102233272 A(43)申请公布日 2011.11.09C N 102233272 A*CN102233272A*(21)申请号 201010152222.7(22)申请日 2010.04.22B01J 23/755(2006.01)B01J 23/889(2006.01)B01J 23/80(2006.01)B01J 23/83(2006.01)B01J 37/03(2006.01)C07C 211/10(2006.01)C07C 209/16(2006.01)(71)申请人张家港惠尔化学科技有限公司地址215600 江苏省张家港市国泰北路1号留学生创业园(72)发明人左卫雄 刘胜(54)发明名称乙二醇氨化制乙二胺的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明的目的是一种催化乙二醇氨化制乙二胺的固体催化剂，该催化剂以铜和镍为主要组分，锆为辅助组分，其他金属组分可以为锌、铝、钛、锰、铈中的一种或多种。

本发明的另一个目的是该催化剂的制备方法，使用共沉淀法制备该催化剂，其不同之处在于，制备经历焙烧、还原、再焙烧的过程。

(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 4 页1.一种催化乙二醇氨化制乙二胺的固体催化剂，该催化剂以铜和镍为主要组分，锆为辅助组分，其他金属组分可以为锌、铝、钛、锰、铈中的一种或多种。

2.根据权利要求1的催化剂，所述催化剂中铜占所有金属的百分含量为5～40％，镍占5～30％，锆占10～30％。

3.根据权利要求1的催化剂，所述催化剂中锌占0～20％，铝占0～20％，钛占0～20％，锰占0～20％，铈占0～20％。

4.一种共沉淀法制备上述催化剂的方法，其特征在于，催化剂干燥后经历焙烧、还原、再焙烧的过程。

5.根据权利要求4的方法，其特征在于，再焙烧的温度低于第一次焙烧的温度。

乙二醇氨化制乙二胺的催化剂及其制备方法技术领域[0001] 本发明涉及一种以铜和镍为主要组分的催化剂，该催化剂催化乙二醇与氨氢化胺化制备乙二胺的反应。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910664798.2(22)申请日 2019.07.23(71)申请人 复旦大学地址 200433 上海市杨浦区邯郸路220号(72)发明人 涂涛　吴嘉杰　郑庆舒　(74)专利代理机构 上海正旦专利代理有限公司31200代理人 陆飞　陆尤(51)Int.Cl.C07C 51/00(2006.01)C07C 59/08(2006.01)B01J 31/22(2006.01)(54)发明名称一种乙二醇选择性催化转化制备乳酸的方法(57)摘要本发明属于精细化工技术领域，具体为一种乙二醇选择性催化转化制备乳酸的方法。

本发明首先提供用于乙二醇选择性催化转化制备乳酸的氮杂环卡宾金属配合物催化剂。

本发明方法以乙二醇和甲醇为原料，以碱金属或碱土金属氢氧化物为碱，以氮杂环卡宾金属配合物为催化剂，在100~200℃下密闭反应0.5~12小时，得到乳酸。

与现有技术相比，本发明方法以价廉易得的乙二醇和甲醇为底物、在较温和的条件下进行催化氧化反应，能得到定量的乳酸产率，反应转化效率高，操作简便，无需复杂后处理即可得到高纯度的乳酸，适合大规模工业化应用。

权利要求书3页 说明书10页 附图4页CN 110357770 A 2019.10.22C N 110357770A1.一种乙二醇选择性催化转化制备乳酸的方法，其特征在于，以乙二醇为原料，以碱金属或碱土金属氢氧化物为碱，以醇类为溶剂，以氮杂环卡宾金属配位化合物为催化剂，在100~200℃下密闭反应0.5~12小时，得到乳酸。

2. 根据权利要求1所述的乙二醇选择性催化转化制备乳酸的方法，其特征在于，所述氮杂环卡宾金属配位化合物是具有如下通式（I）所示结构的催化剂：M(NHC)n(L)4-n X （I）式中，M选自VIIIB族过渡金属：Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt，或其中几种的组合；L选自下组：环辛二烯、三苯基膦、吡啶、4-异丙基甲苯、一氧化碳、四氢呋喃、氢负离子、氢氧根、氯离子、溴离子、碘离子、四氟硼酸根、BH4-、BH3CN-、BH(Et)3-、BH(sec-Bu)3- 、AlH4-，或其中几种的组合；X选自下组：氯离子、溴离子、碘离子、四氟硼酸根、六氟磷酸根或六氟锑酸根；NHC 为通式II所示的氮杂环卡宾配体，式中，R选自：氢、取代的或未取代的C1-C10烷基、取代的或未取代的C3-C10环烷基、取代的或未取代的C6-C24芳基、取代的或未取代的C7-C25芳基烷基，取代的或未取代的C4-C20杂芳基；Ar选自：氢、取代的或未取代的C6-C24芳基、取代的或未取代的C4-C20杂芳基；其中，所述“取代的”是指基团中一个或多个氢原子被选自下组的取代基所取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、胺基。

专利名称：一种乙二醇还原制备草酸酯催化剂的制备方法及应用
专利类型：发明专利
发明人：董玲玉,王科,李扬,范鑫,许红云,袁小金,李文龙,刘亚华
申请号：CN201710361696.4
申请日：20170522
公开号：CN107159260A
公开日：
20170915
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种乙二醇还原制备草酸酯催化剂的制备方法，属于草酸酯催化剂技术领域。

包括1)将钯的前驱体和助剂的前驱体溶解在酸性溶液中制成浸渍液；2)将α‑AlO载体加入步骤1)所制备的浸渍液中，浸泡后干燥；3)将乙二醇与水混合得到还原液；4)将步骤2)干燥处理过后的α‑AlO载体加入到步骤3)配制的还原液中，并浸泡；5)步骤4)处理后的α‑AlO载体依次经洗涤、干燥后即得本发明草酸酯催化剂。

本发明采用乙二醇还原法制备草酸酯催化剂，不需要高温气相还原，降低了催化剂的制备成本。

本发明制备方法制备的催化剂Pd负载量低，金属分散度高，催化反应活性高，将其应用于一氧化碳合成草酸酯中，可以有效提高一氧化碳的转化率以及草酸酯的选择性和时空收率。

申请人：西南化工研究设计院有限公司
地址：610225 四川省成都市高新区高朋大道5号
国籍：CN
代理机构：成都九鼎天元知识产权代理有限公司
代理人：房云
更多信息请下载全文后查看。

专利名称：一种乙二醇改性的CO重整催化剂的制备方法及应用
专利类型：发明专利
发明人：郭芳,夏攀,许俊强,夏勇
申请号：CN201910375484.0
申请日：20190507
公开号：CN109999892A
公开日：
20190712
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种乙二醇改性的CO重整催化剂的制备方法及应用，属于废气处理技术和环保催化环境领域。

首先将计量的Ni(NO)·6HO(以载体和活性组分Ni的总质量为100％，催化剂中活性组分Ni的质量百分比为10％)加入到乙二醇(EG)溶液中，搅拌，直至完全溶解，得到透明溶液；然后将称取计量的MCM‑41分子筛载体加入所得的透明溶液中，浸渍，得到混合浆液；上述混合浆液放在油浴锅中，油浴蒸干，得到干燥粉末；并在烘箱中干燥，得到催化剂前驱体；经空气焙烧得到乙二醇改性的10％Ni/MCM‑41‑EG催化剂。

该方法制备的催化剂的催化活性有较为明显的提高，且工艺简单、易操作、成本低。

申请人：重庆理工大学
地址：400054 重庆市巴南区红光大道69号
国籍：CN
更多信息请下载全文后查看。

专利名称：一种己二醇与氨气制备己二胺的方法及催化剂专利类型：发明专利
发明人：杨东元,扈广法,孙育滨,张玉娟
申请号：CN202010320831.2
申请日：20200422
公开号：CN111495383A
公开日：
20200807
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及化工领域，特别涉及一种己二醇与氨气制备己二胺的方法及催化剂。

本发明的催化剂以重量份数为100计，由钴5‑10份、铼1‑3份、铜1‑5份，其余为玻璃化二氧化硅载体。

本发明解决了镍基己二醇氨化法中存在的原料毒性大、三废污染严重、产物分离纯化困难、反应压力高、产物选择性低等问题，本发明能有效的提高己二醇与氨气制备己二胺过程中己二醇的转化率，以及己二胺的选择性，且催化剂寿命长、反应压力低、经济优势显著、反应原料简单、无毒性、无三废排放、工艺零污染、简单高效、己二醇的转化率大于90%，产物己二胺的摩尔选择性大于92%。

申请人：陕西延长石油(集团)有限责任公司
地址：710000 陕西省西安市高新区唐延路61号
国籍：CN
代理机构：西安亿诺专利代理有限公司
代理人：叶静
更多信息请下载全文后查看。

专利名称：一种乙二醇在超临界氨状态下进行氢化胺化反应的方法
专利类型：发明专利
发明人：杨振,宫飞祥,肖理,刘志飞
申请号：CN201711320041.9
申请日：20171212
公开号：CN108084034A
公开日：
20180529
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开一种乙二醇在超临界氨状态下进行氢化胺化反应的方法，将制备的催化剂在固定床反应器中还原，原料乙二醇、液氨经混合预热，进入催化剂床层进行氢化胺化反应。

催化剂活性组分为铜和镍，或者镍和钴，制备时，先配置成活性组分的盐溶液，采用共沉淀沉积法制备，将活性组分盐溶液滴加入碱溶液中，滴加至体系的pH为8.2‑8.5，然后降温后老化，过滤、洗涤，将滤渣进行干燥、焙烧，然后进行成型和造粒。

该方法中乙二醇在临界氨状态下经过胺化，能一步生成乙二胺、乙醇胺和哌嗪，且乙二醇转化率高。

申请人：陕西延长石油(集团)有限责任公司
地址：710065 陕西省西安市高新区科技二路75号
国籍：CN
代理机构：西安亿诺专利代理有限公司
代理人：熊雁
更多信息请下载全文后查看。

液相氨分解催化剂
氨分解制氢是清洁氢能生产的重要途径之一，其催化剂的研究受到关注。

目前，Ru、Ni 和Fe 等氨分解催化剂的研究取得了一定的进展。

其中，Ru 催化剂具有较高的催化活性，但由于资源有限和价格昂贵等因素使其在工业应用方面受到限制。

以Fe 和Ni 为代表的非贵金属催化剂资源丰富，价格低廉，氨分解反应转化率高，具有潜在的工业应用前景。

此外，中国独创的新一代Fe1-xO 基新型熔铁催化剂也是氨分解反应活性较好的制氢催化剂。

在液氨加热至800℃-850℃的条件下，SCST-405系列氨分解制氢催化剂可将氨进行分解，得到含75%H2、25%N2的氢氮混合气体。

在0.4MPa、773K、空速GHSV=30000mE/（h·g）的反应条件下，使用乙二醇液相还原法制备的4.2%Ru/CNTs 催化剂，氨分解转化率可达48.5%。