含氟有机中间体国内产业已渐具规模

热点农药含氟中间体的开发周飞摘要：表达近年来国内外进展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟吡氧乙酸、吡氟禾草灵等相关的含氟中间体的开发，包括对三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼、3,5-二氯-4-氨基-6-氟吡啶酚、2,3,5,6-四氟苄醇、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄醇、2-氯-5-三氟甲基吡啶和2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶等合成方法和国内生产情形。

关键词：农药中间体；含氟农药；含氟中间体吡啶；吡咯`农药是持久进展的产业,是现代国民经济进展的重要组成部分。

农药作为防治病虫草害、爱护作物的重要手段在农业生产中起着不可替代的重要作用，在林业和非农业的各个领域的应用也十分广泛。

世界农药通过半个多世纪的连续不懈的努力与探究已取得了长足的进展，市场日臻成熟。

近十多年来，农药的进展方向是高效、低毒、低残留和无污染。

具体表达为追求〝三高〞：①安全性高，这不仅要求毒性低，残留低，而且要求能降解、无公害；②生物活性高，新开发的化合物有效剂量大都在5-100g/140m2，部分除草剂甚至达到了1g/140m2；③选择性高，几乎所有的新品种都具有作用方式，对靶标害物以外的作物、益虫无活性。

这〝三高〞基于一个共同点，即爱护人类生存的环境。

新农药的化学结构也越来越复杂，要紧以含氟，含杂环和单一光学活性化合物为进展重点[1]，其中含氟化合物近年来进展专门快，品种专门多，带动了含氟中间体的开发。

本文介绍了近年来进展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯氟吡氧乙酸等含氟农药中间体的开发及有关合成方法和国内生产情形。

1 含氟苯杂环胺类化合物1.1对三氟甲基苯胺对三氟甲基苯胺是重要的农药和医药中间体，能够制备农药杀虫剂氟虫腈、氟幼脲、氟胺氰菊酯，杀菌剂氟啶胺，除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等，医药如新型免疫抑制剂来氟米特和抗抑郁药物氟伏沙明。

专门要提出的氟虫腈[2]，其杀虫机制不同于有机磷对乙酰胆碱酯酶的抑制，而是阻碍昆虫γ-氨基丁酸操纵的氯化物代谢。

第３８卷第１１期２０１０年１１月化工新型材料ＮＥＷＣＨＥＭＩＣＡＬＭＡＴＥＲＩＡＬＳＶ０１．３８Ｎｏ．１１・３１・我国含氟材料产业现状和发展趋势罗亚敏（中国化工信息中心，北京１０００２９）摘要概述了我国氟化工行业的现状，描述了氟化工产业链，分有机氟和无机氟材料两大部分介绍了我国重要的含氟材料工业现状。

涉及的有机氟材料包括氟树脂、氟橡胶、氟硅橡胶、制冷荆、含氟液晶化合物和舍氟表面活性荆等，无机氟材料有六氟磷酸锂、氟化石墨、六氟化钨、五氟化碘、六氟化硫和四氟化硫、三氟化氮等，并分别指出了它们的发展趋势。

关键词含氟材料，有机，无机，产业，趋势Ｃｕｎｔｎｔｓｉｔｕａｔｉ佃ｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓａｎｄｔｈｅｉｒｄｅＶｅｌｏｐｉｎｇｔｒｅｎｄｓｉｎＣｈｉｎａＩ。

ｕｏＹａｍｉｎ（ＣｈｉｎａＮａｔｉｏｎａｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｆｏｍａｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２９）ＡｂｓｔｒａｃｔＴｈｅｃｕｒｒｅｎｔｓｉｔｕａｔｉｏｎｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅｉｎｄｕｓｔｒｖｉｎＣｈｉｍｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ａｎｄｔｈｅｎｕｏｒｉｎｅｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｃ｝１ａｉｎｓｗａｒｅｐｒｅｓｅｎｔｅｄ．Ｔｈｅｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｓｔａｔｕｓｏｆｆｌｕｏｒｉｎｅ－ｃｏｎｔａｉｎｉｌｌｇｍａｔｅｒｉａｌｓｗａｓｐｒｅｓｅｎｔｅｄｂｙｄｉ、，ｉｄｉｎｇｔｈｅｍｉｎｔｏｔｗｏｇｍｕｐｓａｓｔｈｅｏｒ—ｇａｎｉｃｓａｎｄｔｈｅｉｎｏｒｇａｎｉｃｓ．Ｔｈｅｒｎｅｎｔｉｏｎｅｄｏｒｇａｎｉｃｍａｔｅｒｉａｌｓｉｎｃｌｕｄｅｆｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎｒｅｓｉｎｓ，ｎｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ，ｎｕｏｒｏｓｉｌｉｃｏｎｅｒｕｂ—ｂｅｒ，Ｆ－ｃｏｎｔａｉｍｎｇＬＣｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ，ａｎｄｔｈｅｉｎｏｒｇａｎｉｃｎｌａｔｅｒｉａｌｓｉｎｃｌｕｄｅｌｉｔｈｉｕｍｈｅＸａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｇｒａｐｈ—ｉｔｅｎｕｏｒｉｄｅ，ｔｕｎｇｓｔｅｎｈｅｘａｎｕｏｒｉｄｅ，ｉｏｄｉｎｅｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｉｄｅ，ｓｕＩｐｈｕｒｈｅｘａｆｌｕｏｒｉｄｅ，ｓｕｌｆｕｒｔｅｔｒａｎｕｏｒｉｄｅａｎｄｎｉｔｒｏｇｅｎｔｒｉｆｌｕｏｒｉｄｅ．Ａｎｄｔｈｅｉｒｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇｔｒｅｎｄｓｗｅｒｅａｌｓｏｐｏｉｎｔｅｄｏｕｔｌ沁ｙｗｏｒｄｓｎｕｏｒｉｎｅ＿ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ，ｏｒｇａｌｌｉｓｍ，ｉｎｏｒｇａｎｉｓｍ，ｉｎｄｕｓｔｒｙ，ｄｅｖｅｌｏｐｉｎｇｔｒｅｎｄｌ我国氟化工行业概述氟化工产品以其耐化学腐蚀、耐高低温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异性能，广泛应用于各个领域，已成为化工行业中发展最快、最有前景的行业之一。

2023年氟化工行业市场环境分析氟化工行业是一种具有高附加值、高技术含量、高科技产业的新兴产业，主要包括氟化工基础化学品、特种氟化工产品及制品、氟合金和氟化物燃料、医药检测试剂等。

它的应用领域非常广泛，涉及航空航天、汽车制造、医药、电力、电信、化工等众多领域，是现代产业中不可或缺的重要组成部分。

市场环境分析1.政策环境政府高度重视氟化工行业，出台一系列鼓励和支持政策，例如《关于加快氟化工产业发展的意见》中提出，到2020年，全国氟化工产业实现产值800亿元，明确了氟化工行业未来发展的方向和目标。

2.技术环境氟化工行业技术要求较高，新技术、新产品的不断研发和应用，将有力促进行业发展。

例如，氟化工合成树脂、高温润滑脂、多孔聚四氟乙烯等，均为该行业的技术创新。

3.市场需求随着国民经济的飞速发展，氟化工产品的市场需求也在不断扩大。

汽车、航空航天、电子、医药等行业对氟化工产品的应用需求增长迅速，市场前景广阔。

4.产业整合氟化工行业发展呈现出规模化、集约化、专业化的趋势。

目前，该行业的企业越来越多地进行整合，规模效应日益明显，并且越来越重视产业结构升级，加大技术投入和研发力度。

5.国际竞争氟化工行业存在激烈的国际竞争。

随着国际市场的不断开放，国外氟化工企业加大在中国市场的进攻，使得国内企业面临较大的竞争压力。

同时，国内企业也需要加快技术创新和市场拓展，更好地应对国际竞争。

以上是氟化工行业市场环境的分析，可以看出，氟化工行业未来的发展前景广阔，但也存在很多挑战。

业内企业可以结合市场需求和政策指导，加大技术投入和研发力度，提高自身核心竞争力，抢占市场份额，实现可持续发展。

含氟医药农药及其中间体的市场分析首先，从全球市场来看，含氟医药、农药及其中间体市场规模庞大。

根据市场研究机构的数据，2024年全球医药市场规模超过1.25万亿美元，其中含氟医药的市场份额约占到总市场的10%。

同时，全球农药市场规模超过400亿美元，含氟农药的市场份额也在不断增大。

其次，含氟医药、农药及其中间体具有广泛的应用领域和潜在市场需求。

在医药领域，含氟化合物常用于抗感染、抗癌、抗凝血等药物的制造，具有广阔的市场前景。

在农业领域，由于全球农作物需求不断增长，对农药的需求也在不断上升。

含氟农药因其具有高效、低毒和长效等优势，在种植业和农药制造领域有着巨大的市场潜力。

然而，含氟医药、农药及其中间体市场也面临一些挑战。

首先，环保意识的增强使得对化学品的监管日益严格，高氟化合物的环境和健康风险逐渐被关注。

许多国家和地区对高氟化合物的使用和排放都出台了相应的法规和标准，对含氟医药、农药及其中间体行业提出了更高的要求。

其次，由于部分含氟化合物在制造过程中需要使用氟气等高污染物，生产成本较高，进一步增加了市场的竞争。

然而，含氟医药、农药及其中间体市场并非没有机遇。

随着技术的进步和研发投入的增加，新型的含氟化合物正在不断涌现，展现出更好的环境和生物活性。

同时，农业和医药领域对高效、低毒、环境友好的产品的需求也在不断增加。

因此，含氟医药、农药及其中间体企业应加大技术研发力度，提供更具竞争力的产品，以满足市场需求。

总之，含氟医药、农药及其中间体市场具有巨大的市场规模和潜在需求。

尽管面临着一些挑战，但通过技术创新和研发投入，企业有望在该市场中获得更好的发展机会。

同时，企业还需注重环保问题，积极响应全球环境保护的号召，为可持续发展做出贡献。

浙江工业大学硕士学位论文农药中间体２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶的合成工艺研究摘要２，３．二氯．５一三氟甲基吡啶为一种具有较高应用价值的含氟吡啶类有机中间体，是生产及创制多种高效农药的关键中间体。

本课题以１，１，１．三氟三氯乙烷为起始原料，经四步反应合成２，３．二氯．５．三氟甲基吡啶，与传统的吡啶类衍生物卤代合成法相比，具有原材料成本低，操作条件简单，收率较好的优点，具有较高的研究开发应用价值。

通过优化实验，探索出各步反应较佳的合成工艺条件。

，１１，１，卜三氟－２，２－－”氯一３一二甲胺基一３一三甲基硅氧基丙烷的较佳合成工艺条件：三甲基氯硅烷、锌粉、ＤＭＦ与１，１，１．三氟三氯乙烷的投料配比为１．２：１．２：１３：１，反应温度５—１０℃，保温时间２ｈ。

反应收率约６０％，产品含量约９０％。

２３，３，３．三氟．２，２．二氯丙醛的较佳合成工艺条件：１，１，１．三氟一２，２．二氯．３．二甲胺基．３．三甲基硅氧基丙烷与浓硫酸投料配比为１：１，室温滴加● 浓硫酸，５０℃保温反应３ｈ。

反应收率约８７％，产品含量约９５％。

０一‟ ３５，５，５．三氟．２，４－二氯．４．甲酰基戊腈的较佳合成工艺条件：３，３，３．三蚺０：、·：二；… 氟．２，２．二氯丙醛、丙烯腈、乙腈与氯化亚铜投料配比为：ｉ÷Ｏ．２：１．２：１．５：Ｏ．０１，反应温度为１２０℃，反应时间３０ｈ。

反应收率约６５％，产品含量９３％以上。

浙江工业大学硕士学位论文４２。

３．二氯．５．三氟甲基吡啶的较佳合成工艺条件：以氯化氢作催化剂，ＤＭＦ作溶剂，在５０℃滴加５，５，５一三氟－２＾二氯．４．甲酰基戊腈，滴加完毕后搅拌反应１ｈ，升温至９０℃反应ｌｈ。

反应收率约６３％，产品含量９８％以上。

经过优化，各步反应的工艺条件均获得了一定的改进提高，取得了良好的结果，达到了降低成本，简化工艺的目的。

各步反应收率均达到或超过文献报道值。

产物及各步反应中间体质量满足要求，结构均经取、１ＨＮＭＲ、ＧＣ．ＭＳ表征确认。

三氟乙醇开发前景广阔三氟乙醇指的是2，2，2-三氟乙醇，是一种重要的脂肪族含氟中间体，由于含有三氟甲基的特殊结构，因此其性质不同于其他的醇类，可以参与多种有机合成反应，尤其是用于合成含氟的医药、农药和染料。

三氟乙醇的国内外需求量越来越大，已经成为含氟精细化学品的重要的中间体之一，目前国内尚没有生产，开发与生产前景非常广阔。

一、合成技术三氟乙醇的文献合成路线较多，其中已经工业化或具有工业化前景的路线，按起始原料分主要有以下几种：1.三氟乙酰氯法以三氟乙酰氯为原料，经催化加氢还原反应得到三氟乙醇，催化剂一般选用钯／铝。

该法生产设备简单，原料转化率高、产品质量好，不足之处是原料三氯乙酰氯与副产品氯化氢分离比较困难。

合成可分为气相和液相两种方法。

气相反应可以在常压或加压下进行，液相反应必须在加压下进行。

一般情况下，三氟乙醇的收率可以达到75%-95%。

2.三氟醋酐法由三氟醋酐液相加氢还原生产三氟乙醇是国内外生产三氟乙醇的最早方法。

该法技术简单，操作方便，但三氟醋酐容易发生深度还原，生成半缩醛、酯、酸以及烃等副产物。

三氟乙醇的收率一般可以达到75%。

3.三氟醋酸法在催化剂作用下，三氟醋酸发生氢化反应生成三氟乙醇。

反应可以在气相中进行，也可以在液相中进行。

由于气相反应的反应温度高，产品收率低，工业上一般采用液相法进行生产。

催化剂选用铑、铷或铱。

其中连续固定床液相催化加氢法具有反应能力大、操作简单、原料转化率和产品收率高等特点，被应用于工业化生产中。

4.三氟醋酸酯法以三氟醋酸酯为原料，在金属氧化物催化剂如氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化硅或这些金属氧化物的混合物作用下进行反应可以制得到三氟乙醇。

该法具有反应条件温和，催化剂价格低、寿命长、容易再生、催化效率高，原料转化率及选择性好等优点，不足之处在于产品三氟乙醇与生成的水易形成共沸物，分离有一定的难度。

5.三氟乙醛法在催化剂钯／碳、共催化剂脂肪类叔胺的存在下，三氟乙醛的衍生物如水合物和／或半缩醛在液相中进行催化氢化反应，可以定量地制备三氟乙醇。

含氟有机中间体原料药市场和技术概况江镇海近年以来,随着在化学、制药和农业行业得到大规模的应用,含氟有机中间体正在逐渐显示出巨大的市场增长潜力。

在制药领域内,各种医药化合物在合成过程中都需要利用含氟有机中间体,因此含氟有机中间体正在变得越来越重要,其市场范围亦正在日益扩大。

1含氟有机中间体在制药工业中的地位越来越重要含氟有机中间体主要用于制药行业的原料药生产,发展趋势表明,医药化合物在生产过程中,对脂肪族或芳香族含氟有机中间体的市场需求越来越普遍,在药物品种中所占的比例越来越高。

有机氟中间体化合物具有较强的稳定性、生理活性、脂溶性和疏水性,可以调节电子、亲脂性等参数,所以很多含氟药物在性能上相对具有用量少、毒性低、药效高、代谢能力强等优点,对药物的药效学和药物动力学性质产生重大的影响。

由于含氟药物的性能表现优越,因此,对含氟药物的研究和开发推动了含氟有机中间体国内外市场的扩大,在现阶段,含氟有机中间体的主要应用市场有氟喹诺酮类药物,氟喹诺酮类药物是20世纪70年代初发展起来的一类新型抗感染药,杀菌谱较广、毒副作用小且价格适中,是近年以来发展较快的抗菌素品种。

如环丙沙星、诺氟沙星、莫西沙星、左氧氟沙星、氧氟沙星等等,都是采用含氟中间体生产出来的。

在全球含氟芳香族化合物的市场上意大利M iten,i 罗地亚公司和比利时的S l o vay F l u ar公司是几家规模较大的中间体生产商。

在全球制药行业处于快速增长的推动下,含氟中间体的市场需求量正在迅速的增加,其发展前景令人瞩目,今后若干年里三分之一的新原料药将建立在含氟有机中间体化学的基础之上。

目前,中国和欧洲国家正积极参与含氟有机中间体的研发和生产,印度目前尽管生产含氟中间体的公司为数并不多,但是有机氟中间体的市场发展正在吸引着印度大型有机中间体生产商积极参与其中。

印度一些染料中间体生产商通过整合,开始参与有机氟中间体的研究和开发生产。

印度在技术上拥有强大的优势,在有机氟中间体领域已经培养了一大批训练有素的科学家,这些有利条件使印度成为中国和欧洲国家的强劲竞争对手,并将帮助印度开发出创新的含氟有机中间体和原料药,以供应国内和国际市场。