3第三章 2第二节 污染物在水中的扩散
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第三章:水环境化学——污染物存在形态第二节、水中无机污染物的迁移转化一、颗粒物与水之间的迁移、二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 三、溶解和沉淀 四、氧化—还原 五、配合作用 1、概述● 污染物特别是重金属污染物,大部分以配合物形态存在于水体,其迁移、转化及毒性等均与配合作用有密切关系。
重金属容易形成配合物的原因是重金属为过渡性元素,最外层为s 轨道电子数目为2或1,次外层为d 轨道或f 轨道电子,数目为1-9,为充满,则过渡金属元素失去外层s 轨道电子后,未充满的d 轨道仍旧可以接受外来电子,形成配合的络合物或者螯合物。
● 天然水体中有许多阳离子,其中某些阳离子是良好的配合物中心体,某些阴离子则可作为配位体。
● 天然水体中重要的无机配位体有OH -、Cl -、CO 32-、HCO 3-、F -、S 2-。
它们易与硬酸进行配合。
如OH -在水溶液中将优先与某些作为中心离子的硬酸结合(如Fe 3+、Mn 3+等),形成羧基配合离子或氢氧化物沉淀,而S 2-离子则更易和重金属如Hg 2+、Ag +等形成多硫配合离子或硫化物沉淀。
● 有机配位体情况比较复杂,天然水体中包括动植物组织的天然降解产物,如氨基酸、糖、腐殖酸,以及生活废水中的洗涤剂、清洁剂、EDTA 、农药和大分子环状化合物等。
这些有机物相当一部分具有配合能力。
● 举例:Cr(24):1S 22S 22P 63S 23P 63d 54S 1(3d 轨道填充10个电子才满) Cd(48):1S 22S 22P 63S 23P 63d 104S 24P 64d 104f 05S 2(4f 轨道填充14个电子才满)水配合物 CL -络合物H 2OH 2OH 2Cl -Cl -Cl -四乙基铅络合乙二胺2、配合物在溶液中的稳定性配合物在溶液中的稳定性是指配合物在溶液中离解成中心离子(原子)和配位体,当离解达到平衡时离解程度的大小。
这是配合物特有的重要性质。
第二节污染物在水体中的扩散污染物进入水体之后,随着水的迁移运动、污染物的分散运动以及污染物质的衰减转化运动,使污染物在水体中得到稀释和扩散,从而降低了污染物在水体中的浓度,它起着一种重要的“自净作用”。
根据自然界水体运动的不同特点,可形成不同形式的扩散类型,如河流、河口、湖泊以及海湾中的污染物扩散类型。
这里重点介绍河流中污染物扩散。
一、推流迁移在了解推流迁移之前,我们先来了解一下污染物通量。
污染物通量:用来表示单位时间、单位面积通过分子或者粒子的质量或者物质的量,它是一个矢量,有大小和方向。
推流迁移是指污染物在水流作用下产生的迁移作用。
推流作用只改变水流中污染物的位置,并不能降低污染物的浓度。
迁移通量CU U L =⎪⎭⎫ ⎝⎛∆⨯⨯∆⨯=⨯=A A L C A x f 所需时间管道面积位置的污染物的数量通过其中U 为流体速度三个方向上的可以写为f x =u x c ,f y =u y c ,f z =u z c式中:f x 、f y 、f z ——x 、y 、z 方向上的污染物推流迁移通量;u x 、u y 、u z ——在x 、y 、z 方向上的水流速度分量;c ——污染物河流水体中的浓度。
二、分散作用污染物在河流水体中的分散作用包含三个方面内容:分子扩散、湍流扩散和弥散。
在确定污染物的分散作用时,假定污染物质点的动力学特性与水的质点一致。
这一假设对于多数溶解污染物或呈胶体状污染物质是可以满足的。
1、分子扩散空气和水中的分子总是在不停的运动着,从分子尺度来看,这种运动看起来是随机和无序的。
气体中的分子运动剧烈的多,在一般的情况下,气体中的一个典型的分子运动速度为400m/s ,每秒钟其与其它分子发生约100亿次的碰撞,由于每次的碰撞都会发生动量交换,所以他们的方向和速度总是在改变。
每立方厘米的空气中拥有的分子数量惊人,约有2.5×1019个(298K ,1个大气压),他们之间不断发生着这种碰撞,水分子运动虽然不如空气活跃,但也非常剧烈。