第二章第一节天然药物化学成分的提取

天然药物化学提取别离总结第一章总论提取别离的根底，必须看PPT。

第二章糖和苷红色字体为PPT上的标注。

蓝色字体为根据总论得出。

得到原生苷方法：采集原料时速加热枯燥或冷冻保存然后热水提取或者醇提取〔抑制酶解〕得到次生苷、苷元方法：水提取，让酶水解糖苷，而且降低极性，便于别离〔皂苷、强心苷〕PPT例子：【一】溶剂抽提法〔溶解度〕目的：1、去杂质〔多为油脂类〕2、别离苷元、单糖苷或少糖苷、"多糖〞苷。

流程：【二】溶剂沉淀法〔溶解度〕目的：别离多糖〔分量子不同且溶解性不同的各类多糖〕【三】水提醇沉法〔乙醇分级沉淀〕多糖中常有蛋白质杂质【四】季铵氢氧化物沉淀法〔碱试剂沉淀法〕目的：别离酸性、中性多糖【五】离子交换法〔解离度〕目的：1、去杂质〔可解离杂质：酸碱盐〕2、别离糖类【六】凝胶层析法〔分子量〕目的：1、去杂质，无机盐及小分子化合物〔进入凝胶内部〕2、别离糖、苷第三章苯丙素类【一】苯丙酸的提取：根据苯丙酸类成分的极性和溶解性，采用有机溶剂或水提取别离：苯丙酸类及其衍生物大多具有一定水溶性，常与其它一些酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，采用大孔树脂、聚酰胺、硅胶等别离【二】香豆素类的提取1、系统溶剂提取法：一般可用甲醇或乙醇从植物中提取，回收溶剂的浸膏，然后用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇依次萃取，分成极性不同的部位。

例：2、水蒸气法蒸馏法：*些小分子的香豆素类具挥发性，可用蒸馏法与不挥发性成分别离，常用于纯化过程。

3、碱溶酸沉法：原理：1.具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。

2.香豆素的内酯环性质，在碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。

注意以下几点：1.碱液水解开环时，要注意碱液的浓度和加热时间，否则将引起降解反响而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。

2.对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。

【三】木脂素的提取1. 提取:多用乙醇或丙酮等提取后，再用极性较小的溶剂如：乙醚、氯仿等进展萃取。

天然药物化学第二章天然药物成分提取分离及结构鉴定方法天然药物成分提取、分离及结构鉴定方法是研究天然药物化学的重要环节。

本文介绍了几种常见的方法，包括传统的提取和分离方法以及现代的结构鉴定方法。

首先是天然药物成分的提取方法。

传统的提取方法主要包括研磨法、浸泡法、渗漏法、浸渍法、热水浸提法等。

这些方法在药材的初步处理阶段起着重要作用，能够将有效成分从药材中充分提取出来。

现代化学技术的发展使得提取方法更加多样化，比如超声波提取、微波提取、超临界流体提取等，这些方法能够提高提取效率和提取速度。

接下来是天然药物成分的分离方法。

传统的分离方法主要包括溶剂沉淀法、蒸馏法、萃取法等。

这些方法常用于将药材提取液中的目标成分与杂质分离开来。

现代的分离方法有色谱技术。

色谱技术包括高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（GC）、薄层色谱（TLC）等，这些方法能够更加精确地分离和纯化目标成分。

此外，还有一些电泳方法如毛细管电泳、凝胶电泳等，能够对天然药物成分进行分离和鉴定。

最后是天然药物成分的结构鉴定方法。

结构鉴定方法主要包括光谱学和质谱学。

光谱学包括红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）、核磁共振（NMR）等，这些方法能够提供分子结构和功能基团的信息。

质谱学通常用于研究分子的质量和质量分布，并且能够确定分子的分子式和分子量。

此外，还有一些其他的结构鉴定方法，如X射线衍射（XRD）、电子显微镜（SEM）等，这些方法能够提供分子的晶体结构和形貌信息。

综上所述，天然药物成分提取、分离及结构鉴定方法涉及到多个技术领域，传统的方法已经得到了很大的发展，同时现代化学技术的进步也为药物化学的研究提供了更多的选择。

可以预见，随着技术的进一步发展，天然药物的研究将会越来越深入，为人类健康做出更大的贡献。

第一章绪论天然药物化学：是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科有效成分：代表临床疗效的成分无效成分：不代表其治疗作用的成分有效部位：有活性的部位天然药物化学成分的溶解性能：第二章天然药物化学成分提取分离和鉴定的方法与技术常用溶剂的极性大小顺序：石油醚<苯<无水乙醚<三氯甲烷<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水两相溶剂萃取法是根据物质在两相溶剂中的分配比不同时行分离分配系数（K）：K=C u/C L分离因子（β）：β=K A/K Bβ与分离难易程度：β≥100一次简单萃取即可分离，100≥β≥10萃取10～12，β≌1基本无法分离吸附原理：化学吸附：有选择性牢固不可逆酸碱吸附半化学吸附：一定选择性结合力较弱可逆聚酰胺氢键物理吸附：无选择性相似易吸附可逆硅胶活化：是指在一定温度下加热除去吸附剂中的水分，使吸附剂能力增强，活性升高的过程去活化：是指在吸附剂中加入一定量的水分，使吸附剂吸附能力降低，活性减低的过程聚酰胺对化合物吸附力的强弱取决于形成氢键的能力，其影响因素为：形成氢键集团数目多，吸附力强。

易形成分子氢键者，吸附力减弱。

芳香化程度高，吸附性增强。

正相分配色谱：以极性大的溶剂为固定相，极性小的溶剂为移动相的分配色谱反向分配色谱：以极性小的溶剂为固定相，极性大的溶剂为移动相的分配色谱凝胶滤过柱色谱法：基本原理是分子筛大分子的先出，小分子的后出薄层色谱法：薄层板的活化：硅胶板一般在100~110℃活化30分钟第三章糖和苷类糖：是多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称绝对构型（D、L ）：C5上的取代基在环上-D，下-L。

相对构型（α、β）：C1和C5的取代基同侧β，异侧α。

苷：是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。

根据苷键原子分为O-苷，S-苷，N-苷，C-苷糖的检识：1.Molish试验（鉴别糖或苷类）：取供试液，加3%α-萘醌乙醇溶液摇匀，沿管壁滴加浓硫酸，出现两液层，交界处呈紫红色环2.菲林反应（鉴别还原性糖）：砖红色沉淀3.托伦反应（鉴别还原性糖）：银镜或黑褐色银沉淀苷键的裂解：一、酸催化水解：1.苷键原子不同水解难易顺序：N 苷> O苷> S 苷> C苷2.糖的种类不同：①呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解②酮糖苷较醛糖苷易水解③吡喃糖苷中C5上取代基越大越难水解，水解速度为：五碳糖＞甲基五碳糖＞六碳糖＞七碳糖C5上有-COOH取代时，最难水解④去氧糖最易水解，水解的易难顺序：2,6-二去氧糖苷>2-去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷二、碱催化水解：一般苷键对稀碱是稳定的，但某些特殊的苷如酯苷、酚苷、烯醇苷和β位有吸电子基团的苷类易为碱水解三、酶催化水解：利用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以获得次生苷四、氧化开裂法（Smith降解法）：适合于苷元不稳定的苷及C-苷的水解，获得原生苷元第四章香豆素与木脂素香豆素：是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称。

第二章-天然药物化学成分的提取、分离和结构研究方法一、单选题1、比水重的亲脂性有机溶剂有：（ A ）A、 CHCl3B、苯C、 Et2O D、石油醚2、利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是：（ A ）A、连续回流法B、加热回流法C、渗漉法D、浸渍法3、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有（ A ）A、碱提酸沉法B、醇提水沉法C、铅盐沉淀法D、醇提丙酮沉法4、与水不分层的有机溶剂有（ A ）A、丙酮B、 CHCl3C、 Et2O D、正丁醇5、两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ A ）A、分配系数不同B、比重不同C、分离系数不同D、萃取常数不同6、下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ A ）A、乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚B、水＞丙酮＞甲醇C、丙酮＞乙醇＞甲醇D、乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂7、不属亲脂性有机溶剂的是（ A ）A、丙酮B、苯C、正丁醇D、乙醚8、下列类型基团极性最大的是（ A ）A、醇羟基B、甲氧基C、酮基D、醛基9、采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ A ）A、 C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OB、 C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OC、 H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D、 H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl310、般情况下，认为是无效成分或杂质的是（ A ）A、叶绿素B、鞣质C、生物碱D、黄酮11、影响提取效率最主要因素是（ A ）A、温度B、药材粉碎度C、细胞内外浓度差D、时间12、乙醇不能提取出的成分类型是（ A ）A、多糖B、生物碱C、苷D、苷元13、不易溶于醇的成分是（ C ）A、生物碱B、生物碱盐C、多糖D、苷14、与水不相混溶的极性有机溶剂是（ A ）A、正丁醇B、乙醇C、乙酸乙酯D、氯仿16、极性最弱的溶剂是（ A ）A、乙酸乙酯B、乙醇C、水D、丙酮16、不属于亲脂性有机溶剂的是（ B ）A、氯仿B、丙酮C、正丁醇D、乙醚17、与水混溶的有机溶剂是（ A ）A、乙醇B、正丁醇C、乙醚D、氯仿18、以乙醇为提取溶剂，不能用的方法是（ B ）A、浸渍法B、煎煮法C、回流法D、渗漉法19、提取含淀粉多的药材宜用（ C ）A、回流法B、煎煮法C、浸渍法D、连续回流法20、从药材中提取对热不稳定的成分宜用（ A ）A、渗漉法B、回流法C、蒸馏法D、煎煮法21、从药材中提取挥发性成分宜用（ A ）A、水蒸气蒸馏法B、渗漉法C、煎煮法D、回流法22、热提法中用有机溶剂且用量较多的是（ B ）A、煎煮法B、回流提取法C、连续提取法D、渗漉法23、只能用水作溶剂提取的方法是（ A ）A、煎煮法B、回流提取C、渗漉法D、冷浸法24、含有遇热不稳定的有效成分及较多粘液质、淀粉等杂质的药材适合用哪种方法提取？（ A ）A、浸渍法B、煎煮法C、连续回流法D、回流提取法25、对脂溶性的酸性化合物，提取时最经济的方法是（ A ）A、加碱水煮沸，加酸沉淀B、加水煮沸，放冷沉淀C、用C6H6回流提取，回收溶剂 D、 EtOH回流提取，回收溶剂26、自药材中提取分离具有挥发性的化合物，最好选用的方法是（ C ）A、两相溶剂萃取法B、 MeOH提取法C、水蒸气蒸馏法D、升华法13、连续回流提取法与回流提取法相比，其优越性是（ A ）A、节省溶剂且效率高B、节省时间且效率高C、受热时间短D、提取装置简单28、萃取时破坏乳化层不能用的方法是（ A ）A、加入碱或酸B、搅拌乳化层C、抽滤乳化层D、加热乳化层29、从中药水提液中萃取亲脂性成分宜选用的溶剂是（ A ）A、乙醚B、乙醇C、甲醇D、丙酮30、从中药水提液中萃取亲水性成分宜选用的溶剂是（ A ）A、正丁醇B、甲醇C、乙醇D、乙醚31、结晶法的原理是（ B ）A、分配系数差异B、溶解度差异C、相似相溶D、极性差异32、结晶法对溶剂选择的原则是（ C ）A、对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小B、对有效成分溶解度小，对杂质溶解度大C、对有效成分热时溶解度大冷时溶解度小，对杂质冷热都溶或都不溶D、对有效成分冷热时都溶，对杂质则不溶33、全部为亲水性溶剂的是（ A ）A、甲醇、丙酮、乙醇B、正丁醇、乙醚、乙醇C、正丁醇、甲醇、乙醚D、乙酸乙酯、乙醇、甲醇34、与水分层的极性有机溶剂是（ A ）A、正丁醇B、丙酮C、乙醇D、甲醇35、原理为氢键吸附的色谱是（ C ）A、离子交换色谱B、凝胶滤过色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱36、分馏法分离适用于（ D ）A、极性大成分B、极性小成分C、升华性成分D、挥发性成分37、聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（ D ）A、 30%乙醇B、无水乙醇C、水D、丙酮38、硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B ）A、洗脱剂无变化B、极性梯度洗脱C、碱性梯度洗脱D、洗脱剂的极性由大到小变化39、原理为分子筛的色谱是（ B ）A、离子交换色谱B、凝胶过滤色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱40、根据操作方法不同，色谱法主要有（ A ）A、柱色谱、薄层色谱和纸色谱B、中压液相色谱和高效液相色谱C、硅胶色谱和聚酰胺色谱D、离子交换色谱和氧化铝色谱41、影响硅胶吸附能力的因素有（ A ）A、硅胶的含水量B、洗脱剂的极性大小C、洗脱剂的酸碱性大小D、被分离成分极性大小42、化合物进行硅胶吸附柱色谱时的结果是（ A ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、熔点高的先流出43、硅胶吸附色谱的分离是依据对混合组分（ A ）A、吸附力不同B、分配系数不同C、离子交换能力不同D、分子大小不同44、可用作分配色谱载体的是（ A ）A、硅藻土B、聚酰胺C、硅胶D、氧化铝45、硅胶吸附薄层色谱常用的展开剂为（ D ）A、水B、碱水C、酸水D、以亲脂性溶剂为主46、吸附色谱法分离低极性酸性化合物，最常选用的吸附剂是（ D ）A、纤维素B、硅藻土C、氧化铝D、硅胶47、原理为分子筛的色谱是（ B ）A、离子交换色谱B、凝胶滤过色谱C、聚酰胺色谱D、硅胶色谱48、适合于分离糖、苷等的Sephadex G的分离原理是（ C ）A、吸附B、分配比C、分子大小D、离子交换49、分离纯化水溶性成分最有效的手段是（ B ）A、凝胶色谱法B、大孔树脂法C、聚酰胺色谱法D、氧化铝色谱法50、具有微酸性的担体是（ B ）A、氧化铝B、硅胶C、纤维素D、聚酰胺51、葡聚糖凝胶层析法属于排阻层析，在化合物分离过程中，先被洗脱下来的为（ C ）A、杂质B、小分子化合物C、大分子化合物D、两者同时下来52、氧化铝，硅胶为极性吸附剂，若进行吸附色谱时，其色谱结果和被分离成分的（ A ）什么有关A、极性B、溶解度C、吸附剂活度D、熔点53、具下列基团的化合物在聚酰胺薄层色谱中Rf值最大的是（ C ）A、四个酚羟基化合物B、二个对位酚羟基化合物C、二个邻位酚羟基化合物D、二个间位酚羟基化合物54、对聚酰胺色谱叙述不正确项（ D ）A、固定项为聚酰胺B、在水中吸附力最大C、适于分离酚性、羧酸、醌类成分D、甲酰胺溶液洗脱力最小55、化合物进行正相分配柱色谱时的结果是（ B ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、易挥发的先流出56、化合物进行反相分配柱色谱时的结果是（ A ）A、极性大的先流出B、极性小的先流出C、熔点低的先流出D、易挥发的先流出57、凝胶色谱适于分离（ C ）A、极性大的成分B、极性小的成分C、分子量不同的成分D、亲水性成分58、分离蛋白质、多糖类化合物优先采用（ A ）A、凝胶色谱B、硅胶色谱C、聚酰胺吸附色谱D、离子交换色谱59、分离黄酮类化合物优先采用（ B ）A、氧化铝色谱B、聚酰胺吸附色谱C、离子交换色谱D、凝胶色谱60、分离生物碱类化合物优先采用（ B ）A、硅胶色谱B、离子交换色谱C、氧化铝色谱D、聚酰胺吸附色谱61、聚酰胺吸附力最强的化合物是（ D ）A、B、C、D、62、聚酰胺吸附力最弱的化合物是（ B ）A、B、C、D、63、紫外光谱用于鉴定化合物中（ C ）A、羟基有无B、胺基有无C、不饱和系统的有无D、醚键有无64、确定化合物的分子式和相对分子质量可用（ D ）A、 UVB、 IRC、 NMRD、 MS65、判断化合物纯度无关的是（ D ）A、熔点的测定B、选两种以上的色谱条件检测C、观察晶形D、闻气味二、多选题（共6题，30分）1、加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABC ）A、水提醇沉法B、醇提水沉法C、醇提醚沉法D、酸提碱沉法2、调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法（ ABD ）A、水提醇沉法B、醇提水沉法C、碱提酸沉法D、醇提醚沉法3、应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ AB ）A、两种溶剂不能任意互溶B、物质在两相溶剂中的分配系数不同C、两种溶剂可任意互溶D、温度不同物质的溶解度发生改变4、提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（ BCD ）A、回流法B、渗漉法C、透析法D、盐析法5、采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ ABC ）A、蛋白质B、淀粉C、树胶D、鞣质6、用乙醚提取中药成分，可选用的方法有（ AC ）A、回流提取法B、浸渍法C、连续提取法D、煎煮法7、用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BCD ）A、只适于分离水溶性成分B、适于分离极性较大成分如苷类等C、极性小的成分先洗脱出柱D、极性大的成分先洗脱出柱8、液-液分配柱色谱用的载体主要有（ ABD ）A、硅胶B、硅藻土C、活性炭D、纤维素粉9、下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABCD ）A、与物质的吸附属于物理吸附B、对极性物质具有较强吸附力C、一般显酸D、含水量越多，吸附力越小10、大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABC ）A、氢键吸附B、范德华引力C、分子筛性D、分配系数差异11、分配色谱（ ABC ）A、有正相与反相色谱法之分B、反相色谱法可分离非极性及中等极性的的各类分了型化合物C、反相分配色谱法常用的固定相有十八烷基硅烷D、基于混合物中各成分解离度差异进行分离12、关于聚酰胺色谱吸附规律（ ABCD ）A、酚羟基数目越多，吸附能力越强B、易形成分子内氢键者，吸附力减弱C、芳香化程度越高，吸附力越强D、聚酰胺对化合物的吸附力在水中最强，在醇中减弱，所以常以不同浓度乙醇为洗脱剂13、下列化合物能用离子交换树脂分离的有（ ACD ）A、有机酸B、多糖类C、肽类D、生物碱14、MS在化合物分子结构测定中的应用是（ ABCD ）A、测定分子量B、推算分子式C、推测结构式D、确定官能团三、判断题1、某结晶物质经硅胶薄层层析，用一种展开剂展开，呈单一斑点，所以该晶体为一单体。