丙烯酸树脂lan
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丙烯酸树脂聚合法配方
【实用版】
目录
1.丙烯酸树脂聚合法简介
2.丙烯酸树脂聚合法配方的组成部分
3.丙烯酸树脂聚合法的具体步骤
4.丙烯酸树脂聚合法的应用领域
正文
【丙烯酸树脂聚合法简介】
丙烯酸树脂聚合法是一种制造丙烯酸树脂的常用方法,它是通过将丙烯酸单体和适量的引发剂、溶剂等混合在一起,然后通过加热、搅拌等手段促使丙烯酸单体发生聚合反应,生成丙烯酸树脂。
这种方法具有生产效率高、产品质量稳定等优点,因此在丙烯酸树脂的生产中得到了广泛应用。
【丙烯酸树脂聚合法配方的组成部分】
丙烯酸树脂聚合法的配方主要包括以下三个部分:
1.丙烯酸单体:这是制造丙烯酸树脂的主要原料,它的种类和比例决定了最终生成的丙烯酸树脂的性能和用途。
2.引发剂:引发剂的作用是促使丙烯酸单体发生聚合反应,它的种类和用量会影响聚合反应的速度和丙烯酸树脂的性能。
3.溶剂:溶剂的作用是溶解丙烯酸单体和引发剂,使它们能够充分混合和反应。
溶剂的选择和使用会影响聚合反应的效率和丙烯酸树脂的质量。
【丙烯酸树脂聚合法的具体步骤】
丙烯酸树脂聚合法的具体步骤如下:
1.将丙烯酸单体、引发剂和溶剂等混合在一起。
2.将混合物加热至一定温度,并进行搅拌,促使丙烯酸单体发生聚合反应。
3.在反应过程中,需要根据反应速率和丙烯酸树脂的性能要求,适时调整温度、搅拌速度等条件。
4.当聚合反应达到预期程度后,停止加热和搅拌,将丙烯酸树脂分离出来,进行后续加工和应用。
【丙烯酸树脂聚合法的应用领域】
丙烯酸树脂聚合法生产的丙烯酸树脂具有耐候性、耐化学腐蚀性、耐磨性等优点,因此在各个领域都有广泛的应用。
第五章丙烯酸树脂第一节概述以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂,以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。
该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点,已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。
近年来,国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快,目前已占涂料的1/3以上,因此,丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。
从组成上分,丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙(叔碳酸酯-丙烯酸酯)树脂等。
从涂料剂型上分,主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。
其中水性丙烯酸烯树脂涂料的研制和应用始于50年代,70年代初得到了迅速发展,与传统的溶剂型涂料相比,水性涂料具有价格低、使用安全,节省资源和能源,减少环境污染和公害等优点,因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。
涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。
热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质(常为水)挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜,成膜过程中没有化学反应发生,为单组分体系,施工方便,但涂膜的耐溶剂性较差;热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂,其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应,因此涂膜具有网状结构,因此其耐溶剂性、耐化学品性好,适合于制备防腐涂料。
我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料,在80年代和90年代,北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置,极大促进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。
第二节丙烯酸(酯)及甲基丙烯酸(酯)单体丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。
该类单体品种多,用途广,活性适中,可均聚也可与其它许多单体共聚。
此外,常用的非丙烯酸单体有:苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、二乙烯基苯、乙(丁)二醇二丙烯酸酯等;近年来,随着科学、技术的进步,新的单体尤其是功能单体曾出不穷,而且价格不断下降,推动了丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。
丙烯酸树脂粘度对应表
【原创版】
目录
1.丙烯酸树脂的组成与分类
2.丙烯酸树脂粘度受哪些因素影响
3.丙烯酸树脂粘度对应表
4.结论
正文
丙烯酸树脂是一种常见的高分子材料,广泛应用于各种行业领域。
了解丙烯酸树脂的粘度对于我们选择合适的树脂以及控制生产过程具有重要意义。
那么,丙烯酸树脂的粘度受哪些因素影响呢?下面我们将详细介绍这方面的知识。
首先,我们来了解一下丙烯酸树脂的组成与分类。
丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类、甲基丙酸酯类以及其他烯属单体组成的聚合物。
根据树脂的性质和用途,丙烯酸树脂可以分为热塑性和热固性两大类。
热塑性丙烯酸树脂在加热后会变得柔软,易于加工成型;而热固性丙烯酸树脂在加热到一定温度后,会固化成型,不易变形。
接下来,我们来探讨一下影响丙烯酸树脂粘度的因素。
首先,树脂的种类是一个重要的影响因素。
不同类型的丙烯酸树脂在粘度上存在较大差异。
其次,温度也是影响丙烯酸树脂粘度的重要因素。
一般来说,温度升高会导致热塑性丙烯酸树脂的粘度降低,而热固性丙烯酸树脂的粘度则不受温度影响。
此外,树脂的浓度和压力也会对粘度产生一定影响。
在此,我们为大家提供了一个丙烯酸树脂粘度对应表,以帮助大家更好地了解不同类型树脂在不同条件下的粘度变化。
根据表格,我们可以看出,热塑性丙烯酸树脂的粘度在温度升高时会逐渐降低,而热固性丙烯酸树脂的粘度则相对稳定。
此外,随着树脂浓度的增加,粘度也会相应提高。
总之,了解丙烯酸树脂的粘度对于选择合适的树脂以及控制生产过程具有重要意义。
丙烯酸树脂系列知识丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂,通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂,丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。
用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。
热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因此它的相对分子量较大,具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。
热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。
热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团,在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构,热固性树脂一般相对分子量较低。
热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。
最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。
按生产的方式分类可以分为:1、乳液聚合!是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成,一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液!是含有50%左右的溶剂的树脂,其一般反应用的溶为苯类(甲苯或是二甲苯)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯),一般是单一或是混合!固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性!一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样!一般有一定的色号!玻璃化温度较低,因为一般是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应!固该类型的树脂可以有较高的固含量,可达到80%!可做高固体分涂料,生产简便!但因溶剂不可变性,运输不方便!2、悬浮聚合!是一种较为复杂的生产工艺,一般是做为生产固体树脂而采用的一种方法!固体丙烯酸树脂,其一般都是采用了带甲基的丙烯酸酯下去反应聚合!不带甲基的丙烯酸酯一般都是带有一定的官能团的!其在反应滏中聚合反应不易控制,容易发粘而至爆锅!一般的流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸溜水反应!在一定时间和温度反应后再水洗,然后再烘干!过滤等!其产品的生产控制较为严格!如在中间的哪一个环节做得不到位,其出来的产品就会有一定的影响!一般是体现在颜色上面和分子量的差别!3、苯体聚合!是一种效率较高的生产工艺!一般是将原料放到一种特殊塑料薄膜中!然后反应成结块状,拿出粉碎,再过滤而成,一般该种方法生产的固体丙烯酸树脂其纯度是所有生产法中可以最高的!他的产品稳定性也是最好的,但他的缺点也是满大的!用苯体聚合而成的丙烯酸树脂对于溶剂的溶解性不强!有时相同的单体相同的配比用悬浮聚合要难溶解好几倍!而且颜料的分散性也不如悬浮聚合的丙烯酸树脂!4、其它聚合方法!溶剂法反应,反应时经溶剂一起下去做中介物质!经反应釜好后再脱溶剂!丙烯酸树脂的分类!其实一直以来我认为丙烯酸树脂有些是较难分类的!有些产品是属于多性能的!按我的观点来分,我把丙烯酸树脂分类如下:油溶性丙烯酸树脂、水溶性丙烯酸树脂、UV光固化丙烯酸树脂、粉末涂料丙烯酸树脂、其它丙烯酸树脂!~有些产品因为应用的不同所以较难把它们分类为哪一项!比如上面所说的其它丙烯酸树脂!这类一般是指光学应用上面、有机玻璃(塑料)应用、齿科材料上面用的,所以我觉得分类只是针对行业而言的!因为前面的油溶性丙烯酸树脂、水溶性丙烯酸树脂、UV光固化丙烯酸树脂、粉末涂料丙烯酸树脂这样的分类是以涂料行业为基础的!而后面的丙烯酸树脂因为行业的不同,所以把它们列为其它丙烯酸树脂之列!但它们也是一种很重要的材料!所以我们不能把它们排出!一、油性丙烯酸树脂,一般分类为油性固体丙烯酸树脂、油性液状丙烯酸树脂。
丙烯酸树脂类摘要:本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能;综述合成研究概况,展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。
药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸(或甲基丙烯酸及它们的酯如:甲酯、乙酯等)以本体(一种单体)聚合,或者与甲基丙烯酸(或它的酯如:甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等)以二种单体(二元)或以三种单体(三元)按一定比例共聚而形成的高分子化合物。
其合成反应可以用下列通式表示:R (或R 1或R 2或R 3 )+R 1(或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类 R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类 本体聚合:R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚 三元聚合:R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解,安全无毒,由于其结构特点,可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出;并可以用于缓(控)释制剂(1)(2);更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂(3)(4)。
因此,在药剂中应用日益广泛。
本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。
1 分类按制造原料(单体)分类本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物,如:“部分被中和的聚丙烯酸”(国际特品公司NP600、NP700、NP800)二元聚合而形成的高分子化合物,如:聚丙烯酸树脂l (甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35;65共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅱ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:1)共聚物)、聚丙烯酸树脂Ⅲ(甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯(1:2)共聚物)、Eudragit(尤特奇)NE 30D (丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯(2:1)共聚物)、尤特奇L 100—55(甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯(1:1)共聚物)等等。
三元聚合而形成的高分子化合物如:聚丙烯酸树脂lV (甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸甲酯(1:2:1)共聚物)、聚甲丙烯酸铵酯Ⅰ(丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1:2:)共聚物)、聚甲丙烯酸铵酯Ⅱ(丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸氯化三甲胺基乙酯(1:2:)共聚物)、尤特奇FS 30D (甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯(1:1:1)共聚物)等等。
丙烯酸树脂的组成
一、主要成分
丙烯酸树脂的主要成分是丙烯酸单体。
丙烯酸是一种无色液体,具有较强的刺激性气味。
它具有良好的可溶性和聚合性,能够与其他单体发生聚合反应,形成高分子结构。
二、助剂
1. 交联剂:丙烯酸树脂常使用交联剂来提高其力学性能。
常用的交联剂有二氧化硅、三氧化二铝等,它们能够与丙烯酸树脂发生反应,形成互相交联的网络结构,增强树脂的机械强度和耐热性。
2. 稳定剂:在丙烯酸树脂的聚合过程中,容易因为氧气、水分等外界因素而引发自由基聚合反应,导致材料质量下降。
因此,常向丙烯酸树脂中添加稳定剂,如抗氧剂、紫外线吸收剂等,以提高树脂的稳定性和耐候性。
三、添加剂
1. 填料:为了提高丙烯酸树脂的力学性能和耐热性,常向其中添加一些填料,如玻璃纤维、碳纤维等。
这些填料能够增加树脂的强度和刚性,并提高耐高温性能。
2. 颜料:为了改善丙烯酸树脂的颜色和装饰效果,常在其中添加一些颜料。
常用的颜料有钛白粉、铁氧黄等,它们能够使树脂呈现出不同的色彩,并增加其视觉效果。
3. 功能性添加剂:根据丙烯酸树脂的具体用途,还可以添加一些功能性添加剂,如阻燃剂、增塑剂等。
这些添加剂能够使树脂具有更多的
特殊性能,以满足特定的使用要求。
综上所述,丙烯酸树脂的组成包括主要成分、助剂和添加剂。
其中主要成分是丙烯酸单体,助剂有交联剂和稳定剂,添加剂有填料、颜料和功能性添加剂。
这些组成部分的选择和使用,能够影响丙烯酸树脂的性能和应用范围。
不同的组合方式和比例,使得丙烯酸树脂在各个领域都有广泛的应用。
丙烯酸树脂成分丙烯酸树脂是一种常见的聚合物材料,广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、塑料等领域。
它由丙烯酸单体聚合而成,具有优良的物理性质和化学稳定性。
下面将从丙烯酸树脂的合成、性质和应用等方面进行介绍。
一、丙烯酸树脂的合成丙烯酸树脂的合成主要通过丙烯酸单体的聚合反应实现。
通常采用自由基聚合方法,即在存在引发剂和聚合助剂的条件下,引发剂引发丙烯酸单体的自由基聚合,形成线性或交联的聚合物结构。
聚合反应可以在溶液、乳液或悬浮体系中进行,具体条件和方法根据不同的要求而定。
二、丙烯酸树脂的性质1. 物理性质:丙烯酸树脂具有良好的透明度和光泽,其玻璃化转变温度较高,使其在高温环境下具有较好的稳定性。
此外,丙烯酸树脂还具有较高的抗紫外线性能和耐候性。
2. 化学性质:丙烯酸树脂具有良好的化学稳定性,在酸碱等化学环境中具有较高的耐受性。
丙烯酸树脂还具有较好的耐腐蚀性,能够抵抗一定程度的化学腐蚀。
3. 力学性能:丙烯酸树脂具有较高的强度和硬度,同时具有一定的韧性和耐冲击性。
三、丙烯酸树脂的应用1. 涂料:丙烯酸树脂作为主要成膜物质,广泛应用于涂料行业。
其具有良好的附着力、耐候性和耐化学腐蚀性,可用于金属、木材、塑料等基材的涂装,提供保护和装饰效果。
2. 胶粘剂:丙烯酸树脂作为胶粘剂的主要成分,具有良好的粘接性能和耐久性。
广泛应用于纸品、包装、建筑等领域,实现不同材料的粘接和固定。
3. 油墨:丙烯酸树脂作为油墨的重要成分,具有良好的印刷性能和耐候性。
可用于各类印刷品的制作,如包装盒、标签、海报等。
4. 塑料:丙烯酸树脂可通过共聚合或改性等方法,制备出不同性能的塑料制品。
其具有较高的强度、硬度和耐热性,广泛应用于汽车零部件、电子产品外壳等领域。
丙烯酸树脂作为一种重要的聚合物材料,在涂料、胶粘剂、油墨、塑料等领域发挥着重要作用。
通过合理的合成方法和改性手段,可以得到不同性能的丙烯酸树脂,满足不同领域对材料性能的需求。
未来,随着科技的不断发展,丙烯酸树脂的应用前景将更加广阔。
丙烯酸树脂固化温度
摘要:
1.丙烯酸树脂的概述
2.丙烯酸树脂的固化温度
3.丙烯酸树脂的性能
4.丙烯酸树脂的应用领域
5.丙烯酸树脂的发展前景
正文:
丙烯酸树脂是一种热塑性树脂,具有优异的耐候性和附着力,被广泛应用于涂料、胶粘剂、印刷油墨等领域。
本文将从丙烯酸树脂的固化温度、性能和应用领域等方面进行介绍,并探讨丙烯酸树脂的发展前景。
一、丙烯酸树脂的概述
丙烯酸树脂是由丙烯酸酯单体通过聚合反应制成的一类热塑性树脂。
它们具有耐候性好、附着力强、耐磨损、耐化学品腐蚀等特点,因此在许多领域得到了广泛应用。
二、丙烯酸树脂的固化温度
丙烯酸树脂的固化温度一般为200 度左右,但这个温度并非绝对,因为不同的丙烯酸树脂类型和生产工艺可能会导致固化温度有所差异。
需要注意的是,在固化过程中,温度的控制非常重要,过高或过低的温度都可能影响树脂的性能。
三、丙烯酸树脂的性能
丙烯酸树脂具有许多优异的性能,包括耐候性、附着力、耐磨损、耐化学
品腐蚀等。
这些性能使丙烯酸树脂在许多领域得到了广泛应用。
四、丙烯酸树脂的应用领域
丙烯酸树脂广泛应用于涂料、胶粘剂、印刷油墨等领域。
例如,它们可以用于制造汽车漆、家具漆、电器漆等,也可以用于制造粘合剂、印刷油墨等。
五、丙烯酸树脂的发展前景
随着科技的不断发展,丙烯酸树脂的生产工艺和技术不断得到改进和提升,这使得丙烯酸树脂的性能得到了进一步的提高。
丙烯酸皮革填充树脂的研究进展我国是制革工业大国,丙烯酸树脂是我国制革工业中应用工艺最成熟、用量最大、应用范围最广的树脂乳液之一。
丙烯酸树脂的合成工艺简单、生产易于控制,产品质量稳定,价格低廉,与皮革纤维的粘接力强,与其它材料的相容性好以及能明显提高皮革产品的质量。
丙烯酸树脂作为皮化材料始于1936年,作为皮革涂饰剂的成膜物质使用。
20世纪50年代首次将丙烯酸树脂乳液用于填充松面、劣质的皮革,1965年Lowell等报道了对聚合物填充深度的判定。
20世纪70年代,联邦德国专利介绍使用丙烯酸酯、马来酸酐共聚物等填充皮革;Sofia等对丙烯酸树脂填充剂的配方和特性进行了研究;1976年A1.bert等研究了丙烯酸和蛋白质凝胶填充剂对皮革的填充性能。
20世纪80年代以来,丙烯酸填充树脂有了新的进展,1983年Chzhndra等人著文介绍了用氧化一还原体系合成丙烯酸酯填充剂的方法,捷克也制造出一种新的Rokryl SV-230型丙烯酸树脂,该产品可用于全粒面的铬鞣革。
我国继20世纪60年代研制成功丙烯酸树脂乳液涂饰剂后,于20世纪70年代开发出丙烯酸丁酯为主要成分的热固性丙烯酸填充树脂乳液,代表产品有北京型、天津743型、上海皮化厂的SB树脂、四川大学的CS系列核一壳结构丙烯酸树脂等,已取得了一系列比较显著的成绩,但与发达国家相比还有明显差距,缺乏系列化和功能性强的产品。
20世纪80年代以来,国内也取得了较多的研究成果,如中科院成都有机所的See型、西安的热固型KS、北京J1-4型等。
2丙烯酸树脂改性的目的采用(甲基)丙烯酸类单体合成的丙烯酸树脂,一般为线型聚合物,具有一般线型高聚物的共性:分子间缺乏横键交联,随温度的变化出现线性高分子明显的3态,即玻璃态、高弹态和黏流态。
环境温度低于其玻璃化温度(Tg)时,就出现涂层发脆、裂浆的现象;若环境的温度高于该聚合物的黏流温度(Yf),分子则开始相对滑动,产生黏性流动,树脂变软、发粘。
因此丙烯酸树脂表现出“热粘冷脆”、耐候性差、不耐有机溶剂的缺点。
对丙烯酸树脂的改性,其目的就在于克服丙烯酸树脂“热粘冷脆”、耐候性差、不耐有机溶剂的缺点,改善皮革的填充性能。
3丙烯酸树脂的改性技术有关丙烯酸树脂的改性,国内外的皮革专家做了大量的研究和探索,研制出各种各样的改性丙烯酸树脂产品,大大提高了丙烯酸树脂的使用性能。
丙烯酸树脂的改性方法主要有共混、多元共聚、交联、IPN、微粒化技术、光固化和新型无皂乳液聚合改性等。
3.1共混法改性共混法就是将丙烯酸树脂在成膜物质与其它的成膜物质共同混合应用于皮革的填充,从而达到改善丙烯酸树脂成膜性能的目的。
物理共混是最简单、最早被采用的对丙烯酸树脂改性的方法。
由于聚合物共混组分的多样性和结构形态的可变化,能够使之产生各种各样的、为人们所期待的性能,因此其仍然是制备皮化材料的重要手段,应用于皮革的填充过程。
如将丙烯酸树脂、聚氨酯、乙烯树脂及少量硫酸化油共混,可以明显改善涂层的防水性和耐靡性。
丙烯酸树脂乳液加防水剂与脂肪醇乳液共混用于皮革填充,可以得到耐水、强度很好的革。
3.2多元共聚法改性多元共聚法的原理是通过选择不同性质的单体,调整比例进行多元共聚,或在丙烯酸树脂分子链上进行接枝共聚,以调整和改变丙烯酸树脂的化学结构和分子结构,从而获得成膜性能、软硬符合要求的高聚物。
表1列举了一些常用的共聚单体与丙烯酸类单体共聚后,所表现出的主要物理及机械性能。
研究者常常通过选择有特定性能的单体,进行分子设计,采用不同的聚合方式,如嵌段共聚、接枝共聚、无规共聚、交替共聚等,经多次试验筛选出所希望的树脂品种和相应的制备方法。
如丙烯酸酯共聚物中引入丙烯酸,可使高聚物获得极性,增大树脂对皮蛋白质极性基团的结合力,提高树脂对皮革胶原纤维的粘结力,改善树脂对松面皮革的填充效果。
中科院成都有机所研制的SCC-2型,就是采用多元丙烯酸类单体共聚,乳液粒径为0.05~0.1μn,分布均匀,渗透性能好,可以干填充,也可以湿填充;填充后成革柔软、丰满、弹性好,松面率从原来的60%~70%降到5%~10%。
接枝共聚技术是先合成一种聚合物,然后加入另一种单体。
在一定的条件下,形成具有支链结构的高分子链,通过接枝,即使是少量(4%~8%)的接枝共聚物,也能使共聚物的性能大为改观。
在丙烯酸线型分子上接上支链小分子,支化了的大分子运动困难,黏流温度提高,改善了树脂的耐热性。
上海皮化厂研制的SB树脂,是国内应用接枝共聚技术改性丙烯酸树脂较为成功的实例。
SB树脂是以BN丙烯酸树脂为基础进行接枝聚合的方法。
其合成工艺采用了游离基链传递接枝聚合的方法,即先合成BN树脂主链,然后加入苯乙烯单体,使其发生接枝共聚,形成在主链上带有枝化结构的改性树脂,其最低脆裂温度为-30℃,最高可耐受160℃高温,耐热耐寒性能均得到明显改善,抗张强度为800 1 300g/mm。
,耐磨性和光泽性也很好。
国外有人用羟甲基纤维素或聚乙烯醇与丙烯酸接枝共聚生成的水溶性产物作湿填充剂,可以提高聚合物的耐溶剂、耐低温等性能。
此外,以有机硅、有机氟[10 3等与丙烯酸接枝共聚的改性,在国内外也有所报道。
如利用有机硅氧烷接枝丙烯酸共聚物,可降低共聚物玻璃化温度,增加粘着力、耐热性、抗氧化性,提高防水性、柔顺性、耐有机溶剂性和滑爽性;利用氟化亚乙烯单体与丙烯酸类单体共聚接枝,可使共聚物树脂涂层具有拒油防污性、抗水性。
3.3交联技术交联反应是提高聚合物性能的一个重要方法。
交联改性是通过加入交联剂,将丙烯酸的线型结构变为网状结构。
交联可以强化分子结构,使其在受到拉伸力时,分子链间不易产生滑动;还可以封闭亲水基团,使其耐水、耐溶剂、耐摩擦性能及力学性能均得以提高。
值得注意的是,由于皮革不能在高温下长期处理,因此交联作用需要在常温下进行。
3.3.1交联的方式交联的方法有2种,一是在聚合时加入交联单体,即聚合时交联;二是在聚合后交联(后交联型),即成膜时交联。
通常用反应性双组分丙烯酸树脂,在应用时让其成膜交联。
后交联型方法可以制备交联度更高的膜,能经受打磨等操作,双组分丙烯酸树脂目前已成为皮革化工的新热点。
3.3.2交联剂及交联机理常用的交联剂有丙烯酰胺-甲醛体系和N一羟甲基丙烯酰胺,丙烯酰胺-甲醛体系中,起作用的是-CH2-基团,甲醛与酰胺基缩合脱水产生交联。
N-羟甲基丙烯酰胺是一种性能较好的自交联型交联剂,广泛应用于制取自交联型丙烯酸乳液聚合物。
N-羟甲基丙烯酰胺结构式为:N-羟甲基丙烯酰胺和丙烯酸酯共聚物的交联机理,见式1。
上述共聚物通过N-羟甲基的缩合反应,在分子间产生交联,见式2。
最为理想的是所谓自交联型丙烯酸树脂,在这种树脂中,线型分子上带有2个或2个以上的能相互反应的活性亲水基团,活性亲水基团在乳液中因被水化膜包围而很少交联。
在于燥过程中,随着水分的失去,交联反应逐渐增加,当安全于燥后,树脂薄膜就转变为疏水的网状结构。
当N一羟甲基丙烯酰胺参与丙烯酸酯共聚时,聚合物成膜过程中不同分子侧链上的-0H基,随着膜逐渐干燥失水、缩合,形成交联结构。
由于从线型结构转变为网状分子,膜的耐候性、耐磨性和耐溶剂性得到了提高。
交联反应的程度是可以也必须加以控制的,程度不同,膜的坚牢度、弹性也不同。
由于填充剂要求树脂薄膜具有与皮革相适应的柔软性、弹性和延伸性,交联程度必须适宜。
试验证明:交联剂用量一般不应超过4%,轻度交联才能符合要求,交联过度,改性树脂就会完全丧失热塑性,薄膜缺乏柔软度和弹性。
另外,交联过度,若分子变得庞大,乳液粒子变粗,就会出现种种问题,达不到预期效果。
制革生产上使用的丙烯酸树脂,多数都经过不同程度的交联改性。
如北京皮革化工厂生产的J.型丙烯酸树脂是以甲醛一丙烯酰胺为交联剂的改性树脂,抚顺化纤厂研制的FX涂饰剂,四川大学RA-D树脂等都采用了交联技术。
近年来,国外丙烯酸树脂的交联改性技术也发展得很快,出现了丙烯酸酯的后期交联技术,如反应性双组分改性丙烯酸树脂乳液,已有商品化的生产。
3.4互穿聚合物网络(IPN)上面提到的传统的多元单体共聚、接枝和交联技术,是丙烯酸树脂乳液合成的基础,对皮革工业的发展作出过巨大的贡献。
现在,人们又在传统合成方法的基础上运用了一系列新的技术,对丙烯酸皮革填充材料进行改进,赋予它崭新的功能。
IPN(interpenetrating polymer net—work)即互穿聚合物网络_4 J,是2种共混的聚合物分子链间相互贯穿,并以化学键的方式各自交联而形成的网络结构。
IPN技术是由Staudinger于1951年首次设想,后来于1960年由Miller等人付诸实际的。
20世纪70年代以后,IPN 技术在高分子领域得到迅速发展,Sperling等人采用乳液聚合方法合成了IPN,即所谓的乳液互穿聚合物网络。
近年来,IPN技术在皮革用丙烯酸树脂改性方面做出了卓越的贡献。
IPN是由2种或2种以上交联的聚合物相互贯穿而形成的交织网状结构。
其作为聚合物共混与复合的重要手段,可看成是以化学方法来实现聚合物物理共混的一种新方法,为制备特殊性能的聚合物材料,开拓了新的途径。
但IPN又不同于简单的共混、嵌段或接枝聚合物,在性能上IPN与后三者的明显差异有2点:一是IPN在溶剂中溶胀但不能溶解,二是IPN不发生蠕变和流动。
根据网络结构和制备方法,互穿聚合物网络方法大致可以分为如下几种。
3.4.1完全互穿聚合物网络(IPN)在这种网络中,2种高分子都是交联的。
因组分加入形式又分为同步IPN和分步IPN。
前者是把2种聚合物的单体、预聚物、线形聚合物、交联剂等混合,形成均匀的液体,然后2种组分独立地互不干扰地同时反应聚合,形成交联网络并相互贯穿。
而分步IPN又称顺序IPN,则是先合成一种轻度交联聚合物网络,然后把另外一种单体及其引发剂、交联剂、溶胀到第一种交联网络里,并就地聚合,2种聚合物依次生成。
这种分步IPN由于单体在另种聚合物网络的溶解中形成浓度梯度,而导致网络交织密度不同,引起宏观性能变化范围较宽。
3.4.2半互穿聚合物网络(半IPN)半IPN是指在2种聚合物中,仅有一种发生了交联而另一种是线形的。
另外,应该提及的是:由本体法和溶液法制备的半IPN或完全IPN是热固性材料,具有不溶、不融特点,难以成型加工,所以在皮化材料的生产中价值不大。
而杂混IPN和胶乳IPN技术(核一壳乳液聚合技术),则在丙烯酸树脂改性方面得到了广泛应用。
3.4.3杂混IPN(也叫接枝IPN)通常是以实现工业化或天然高分子的聚合物(如酪素、明胶、硝化棉)为母体,加入另一种单体及引发剂、交联剂,使其在原母体聚合物链上进行接枝共聚而形成互穿网络。
四川大学利用这一技术成功研制了聚氨酯一丙烯酸树脂互穿网络皮革材料,其方法是先合成具有核一壳结构的丙烯酸树脂乳液,并在丙烯酸树脂链上引入能和聚氨酯预体端基(一NCO)发生反应的官能团(如-NH-,-NH2,-OH等)。