不同类型表面活性剂的生物降解
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表面活性剂降解技术的分析表面活性剂是一类具有表面活性的化学物质,可以降低液体表面的张力,从而促进液体与固体的接触,或者液体与气体的分散。
由于其独特的化学性质,表面活性剂在许多领域得到了广泛应用,如清洁剂、乳化剂、稳定剂等。
一旦进入环境中,表面活性剂可能会对水体和土壤造成污染,因此如何有效降解表面活性剂成为了环境保护和资源可持续利用的重要课题。
表面活性剂的降解技术可以大致分为生物降解和化学降解两种主要类型。
生物降解是指利用微生物、酶或植物等生物体的作用,将表面活性剂降解为无毒、无害的物质。
而化学降解则是指利用化学方法将表面活性剂降解为较为简单的化合物,从而实现其消除和降解。
下面将对这两种降解技术进行分析和探讨。
首先我们来看生物降解技术。
生物降解技术是利用微生物、酶或植物等生物体的作用,将表面活性剂降解为无毒、无害的物质。
在自然环境中,一些特定的微生物具有能力降解表面活性剂。
这些微生物可以利用表面活性剂作为碳源和能源,通过代谢途径将其降解为更简单、更稳定的物质,如二氧化碳、水等。
一些细菌、真菌等微生物在表面活性剂的降解过程中发挥了关键作用。
一些酶也可以帮助表面活性剂的降解,例如脂肪酶可以分解表面活性剂中的脂肪酰基等。
生物降解技术具有许多优点。
它是一种天然的、环境友好的降解方式,不会产生二次污染。
生物降解过程中可以转化成为对生物体有益的物质,有助于生态系统的修复和保护。
生物降解过程通常比较温和,不需要高温高压的条件,节约了能源和成本。
生物降解技术成为了当前较为主流的表面活性剂降解方式。
生物降解技术也存在一些局限性。
生物降解过程通常需要一定的时间,在一些特定的环境条件下可能会受到限制。
降解过程可能会受到其他环境因素的影响,如温度、pH值、氧气含量等。
一些表面活性剂具有较强的毒性,会对降解微生物产生抑制作用,从而降解效率降低。
在实际应用中,需要对生物降解条件进行优化和调控,以提高降解效率。
氧化降解是通过强氧化剂将表面活性剂氧化,使其分子结构发生改变,从而实现其降解。
绿色表面活性剂的种类、性能及应用介绍表面活性剂在生产和使用的过程中对人体及环境生态系统造成了严重的危害。
在洗涤剂中加入一定量的表面活性剂溶剂可以增强洗涤剂的溶解性和洗涤性,但由于这些溶剂具有一定的毒性,会对皮肤产生明显的刺激作用。
大量使用表面活性剂还会对生态系统产生潜在的危害。
如烷基苯磺酸钠(A BS)的生物降解性差,在洗涤剂中的大量使用所产生的大量泡沫造成了城市下水道及河流泡沫泛滥;含有磷酸盐的表面活性剂在使用时使河流湖泊水质产生“富营养化”;在生产直链烷基苯磺酸钠(LA S)的过程中所产生的二氧化硫、三氧化硫及脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(A E S)类产品中二恶烷类物质不易生物降解,对环境造成了巨大的危害。
为了满足人们日益增强的保健需求,确保人类生存环境的可持续发展,开发对人体尽可能无毒无害及对生态环境无污染的表面活性剂势在必行。
1、绿色表面活性剂的分类和性能绿色表面活性剂是指由天然或再生资源加工的,对人体刺激性小和易于生物降解的表面活性剂。
绿色表面活性剂按其在水中是否离解,可分为非离子型绿色表面活性剂和离子型绿色表面活性剂。
离子型绿色表面活性剂根据溶解后的活性成分又可分为阳离子型、阴离子型和两性离子型。
绿色表面活性剂是由天然的或可再生资源加工而成的,即具有天然性、温和性、刺激性小等优良特点。
同传统表面活性剂一样,绿色表面活性剂具有亲水基和憎水基。
与传统表面活性剂相比,绿色表面活性剂具有高效强力去污性、优良的配伍性及良好的环境相容性,并表现出良好的乳化性、洗涤性、增溶性、润湿性、溶解性和稳定性等。
除此以外,每一种绿色表面活性剂都具有其特有的性能,如α-磺基脂肪酸酯盐(M EC)在低浓度下就具有表面活性、耐硬水,单烷基磷酸酯具有优良的起泡乳化性、抗静电性能以及特有的皮肤亲合性。
常见的绿色表面活性剂有α-磺基脂肪酸甲酯(M E C)、烷基糖多苷(A P G)、葡萄糖酰胺(A P A)、醇醚羧酸盐(AE C)、单烷基磷酸酯(M AP)、烷基葡萄糖酰胺(M EC A)。
表面活性剂的分类方法表面活性剂的分类方法有以下几种:1、按表面活性别在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子性;2、按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性和油溶性表面活性剂;3、按分子量分类,可将分子量大于104者称为高分子表面活性剂,分子量在103~104者称为中分子量表面活性剂及分子量在102~l03者称为低分子量表面活性剂。
在这些分类方法中常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。
1、阴离子表面活性剂阴离子型表面活性既是具有阴离子亲水性基团的表面活性剂。
它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重,据统计,世界表面活性剂总产量的40%属于这一类2、阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性剂结构相反。
如图所示,其亲水基一端是阳离子,故常称之为“逆性肥皂”或“阳性皂”。
阳离子表面活性剂水溶液,大多呈酸性。
而阴离子表面活性剂水溶液,一般为中性或碱性,与前者正好相反。
这是因为在中和时,各自的酸碱强度不同而造成的。
3、两性表面活性剂广义地说,所谓两性表面活性剂,是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。
然而,通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂。
换言之,单就两性表面活性剂结构来讲,在憎水基一端既有阳离子(+)也有阴离子(-),是两者结合在一起的表面活性剂甜菜碱型表面活性剂两性表面活性剂主要由氨基酸型和甜菜碱型两类其中的甜菜碱型表面活性剂,加水能呈透明溶液,泡沫多去污力好。
可看成是两性表面活性剂的代表。
甜菜碱型两性表面活性剂与氨基酸型两性表面活性剂最大的差别是前者无论是在酸性、中性或碱性都易溶于水。
即使在等电点也无沉淀,且在任何pH值时均可使用。
4、非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂在水溶液中不电离,其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团成。
正是这一特点决定了非离子型表面活性剂在某些方面比离子型表面活性剂优越。
表面活性剂的分类方法表面活性剂的分类方法有以下几种:1、按表面活性别在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子性;2 、按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性和油溶性表面活性剂;3 、按分子量分类,可将分子量大于104 者称为高分子表面活性剂,分子量在103~104 者称为中分子量表面活性剂及分子量在102~l03 者称为低分子量表面活性剂。
在这些分类方法中常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。
1、阴离子表面活性剂阴离子型表面活性既是具有阴离子亲水性基团的表面活性剂。
它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重,据统计,世界表面活性剂总产量的40% 属于这一类2、阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂正好与阴离子表面活性剂结构相反。
如图所示,其亲水基一端是阳离子,故常称之为“逆性肥皂”或“阳性皂”。
阳离子表面活性剂水溶液,大多呈酸性。
而阴离子表面活性剂水溶液,一般为中性或碱性,与前者正好相反。
这是因为在中和时,各自的酸碱强度不同而造成的。
3、两性表面活性剂广义地说,所谓两性表面活性剂,是指同时具有两种离子性质的表面活性剂。
然而,通常所说的两性表面活性剂,是指由阴离子和阳离子所组成的表面活性剂。
换言之,单就两性表面活性剂结构来讲,在憎水基一端既有阳离子(+) 也有阴离子(-) ,是两者结合在一起的表面活性剂甜菜碱型表面活性剂两性表面活性剂主要由氨基酸型和甜菜碱型两类其中的甜菜碱型表面活性剂,加水能呈透明溶液,泡沫多去污力好。
可看成是两性表面活性剂的代表。
甜菜碱型两性表面活性剂与氨基酸型两性表面活性剂最大的差别是前者无论是在酸性、中性或碱性都易溶于水。
即使在等电点也无沉淀,且在任何pH 值时均可使用。
4、非离子型表面活性剂非离子型表面活性剂在水溶液中不电离,其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团成。
正是这一特点决定了非离子型表面活性剂在某些方面比离子型表面活性剂优越。
表面活性剂的分类及应用简析摘要:表面活性剂是当今社会洗涤用品的重要功能性成分,从洗衣液洗洁精到洗面奶洗发水等,都离不开它。
本文将对不同表面活性剂进行分类介绍,并简单分析表面活性剂在各类洗涤用品中的应用。
关键词:表面活性剂;分类;应用表面活性剂又称界面活性剂,是一种只要加入少许就能有效降低液体表面张力或改变二相间界面张力的物质,被誉为“工业味精”,它具有固定的亲水亲油基团,能在溶液表面形成定向排列,主要起到提高组分间的乳化能力,有效混合成分以及在发泡过程中控制体系表面张力,以达到良好气泡网结构的功效。
此外,表面活性剂还有增溶、消毒、去垢、润湿等其他效果,是一类功能多样、应用广泛的精细化工产品,本文按极性基团的解离性质对其进行分类并简单介绍洗涤用品领域中表面活性剂的应用情况。
1 表面活性剂分类1.1阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂是表面活性剂中发展最早、种类最多的一类,溶解在水中能解离出带负电荷的表面活性离子的一种活性剂。
其中以烷基苯磺酸(LAS)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)和α-烯基磺酸钠(AOS)三种阴离子表面活性剂使用较多。
LAS是直链烷基苯经过磺化水解以后的产物,具有发泡力强、去污力高的特点,易与各种助剂复配,对颗粒、蛋白、油性污垢都有很好的去污效果,尤其在天然纤维上对颗粒污垢的洗涤效果更佳;AES是脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)经过硫酸化中和以后的产物,它在亲水基和疏水基之间嵌有聚氧乙烯链,因此结构特点使得AES同时具有非离子和阴离子表面活性剂的一些特点,抗硬水性、起泡性、溶解性和润湿水平均优于烷基磺酸盐,且刺激性低;AOS是α-烯烃经三氧化硫磺化中和、水解后得到的产物,具有良好的起泡性和抗硬水性,生物降解能力较好,在日用洗涤和个人清洁产品都是很好的原料。
此外还有脂肪醇硫酸钠(AS)、脂肪醇(醚)硫酸铵(简称铵盐,AESA、LSA)、脂肪酸盐类等多种阴离子表面活性剂。
1.2阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂是在水溶液中呈正电性,能形成带正电荷的表面活性离子的一种活性剂。
表面活性剂污染物的生物降解研究表面活性剂(Surface Active Agent,简称Surfactant)是化学物质的一种,其主要特点是具有降低液体表面张力的能力,因此在日常生活中被广泛应用于清洁剂、洗涤剂、妆前乳等各类产品中。
然而,表面活性剂的使用也带来环境问题——当它们被排放到自然水体中时,会对水中的动植物等生态系统造成一定影响,因此表面活性剂污染物的生物降解成为当前环保研究领域的一个重要方向。
一、表面活性剂的分类及其危害表面活性剂可以根据其化学基团进行分类,其中最常见的是烷基苯磺酸盐(LAS)和酚醚类表面活性剂。
烷基苯磺酸盐作为一种阴离子表面活性剂,其分子结构中含有苯环及烷基链,因此成为了洗涤剂等消费品的首选成分。
而酚醚类表面活性剂则分为非离子和阴离子两种,常被用于水溶性的农药、除草剂和染料等生产中。
表面活性剂虽然在日常生活中发挥着巨大的作用,但是它们也带来了很多危害。
比如,表面活性剂对于水生动植物的毒性较大,会使水中的生物体发生典型的“毒性大爆发”现象,严重时会对水生动物的种群、群落结构造成影响。
另外,在肥皂、洗涤剂等消费品的生产过程中也常产生有机污染物及其衍生物,如二甲苯等,这些有机污染物对环境也有一定影响。
二、表面活性剂污染物的生物降解机理表面活性剂污染物的生物降解是指利用微生物等生物体将表面活性剂有机物分解为其原始结构单元、无机物和能量的过程。
微生物代表了生物降解过程的核心,这些生物大多为原核生物,包括细菌、蓝藻和真菌等。
这些微生物主要通过分泌各种降解酶来将表面活性剂分子分解,并利用这些分解产物来生产能量和生物质等。
在表面活性剂污染物生物降解过程中,微生物群落的流动性与降解剂的有效供给是影响生物降解效率的两个主要因素。
通常情况下,表面活性剂污染物的生物降解是由多个微生物群体共同完成的,这些微生物群体包括钝化群落、降解群落和稳定群落等。
钝化群落包括了那些不耐受表面活性剂、生长缓慢的微生物,降解群落则以能够在表面活性剂存在的条件下快速生长的微生物群体为主,而稳定群落则由适应表面活性剂环境且生长缓慢但有利于净化水的微生物。
表面活性剂生物降解性研究表面活性剂的大量使用导致污染水域逐年扩大,致使生态环境恶化、沿海生物资源衰竭、生物多样性锐减,并引发了多种环境灾害,甚至对人体健康带来危害。
因此加强表面活性剂降解的研究,有效地控制生态环境的进一步恶化,已成为科技工作者的一项重要课题。
表面活性剂降解的技术近几年也有了较大发展,其中生物降解是目前使用最普遍的一种降解方法。
生物降解是利用微生物分解有机碳化物,有机碳化物在微生物作用下转化为细胞物质,作为能源而被利用,进一步分解成为CO2和HO的一种现象。
表面活性剂的降解是指表面活性剂在环境因素(微生2物)作用下结构发生变化而被破坏,从对环境有害的表面活性剂分子逐步转化成对环境无害的小分子如(CO2、H2O、NH3等)的过程。
完整的生物降解需要经历以下过程:(1)初级生物降解:包括吸附和裂解两个过程,在这一阶段表面活性剂母体结构消失,特性发生变化;(2)环境允许的生物降解:达到环境可以接受程度的生物降解,降解得到的产物不再导致环境污染;(3)最终生物降解:表面活性剂完全转化为CO2、H2O和NH3等无机物和其它代谢物。
1、表面活性剂生物降解性的指标表面活性剂的降解性主要是通过考察以下两种指标。
(1)生物降解度表面活性剂的生物降解度通常是指在给定的曝露条件和定量分析方法下表面活性剂降解的百分数。
(2)降解时间和半衰期在衰减实验中,经过一定的曝露时间后,表面活性剂的生物降解度接近一个常数。
通过以表面活性剂降解度达到水平状态的值和达到水平状态的时间这两个数据表示表面活性剂的生物降解性能。
生物降解达到水平状态值时所需时间愈短,则生物降解性愈好。
此外,可以用半衰期来表示生物降解速率。
半衰期为表面活性剂浓度下降到初始浓度的一半时所需的生物降解时间。
半衰期愈短,生物降解速率愈高。
2、影响表面活性剂生物降解的因素影响表面活性剂降解的因素很多,主要分为如下几方面:(1)微生物种源影响生物降解试验很重要的一个因素是所采用的微生物的情况,微生物是否经过污染物驯化在很大程度上影响微生物对有机化合物的生物降解,如对于酚而言,以驯化的污泥降解苯酚的能力是未经驯化污泥的50倍。
17种常用表面活性剂特性及使用方法简介月桂基磺化琥珀酸单酯二钠(DLS)一、英文名: Disodium Monolauryl Sulfosuccinate二、化学名:月桂基磺化琥珀酸单酯二钠三、化学结构式: ROCO-CH2-CH(SO3Na)-COONa四、产品特性1. 常温下为白色细腻膏体,加热后(>70℃)为透明液体;2. 泡沫细密丰富;无滑腻感,非常容易冲洗;3. 去污力强,脱脂力低,属常见的温和性表面活性剂;4. 能与其它表面活性剂配伍,并降低其刺激性;5. 耐硬水,生物降解性好,性能价格比高。
五、技术指标:1.外观(25℃):纯白色细腻膏状体2.含量(%): 48.0—50.03.Na2SO3(%):≤0.504.PH值(1%水溶液):5.5—7.0六、用途与用量:1.用途:配制温和高粘度高度清洁的洗手膏(液)、泡沫洁面膏、泡沫洁面乳、泡沫剃须膏,也可配制爽洁无滑腻的泡沫沐浴露、珠光香波等。
2.推荐用量:10—60%。
脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺基琥珀酸单酯二钠MES一、英文名:Disodium Laureth(3) Sulfosuccinate二、化学名:脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺基琥珀酸单酯二钠三、化学结构式:RO(CH2CH2O)3COCH2CH(SO3Na)COONa四、产品特性:2.刺激性低,且能显著降低其他表面活性剂的刺激性;3.泡沫丰富细密稳定;性能价格比高;4.有优良的钙皂分散和抗硬水性能;5.复配性能好,能与多种表面活性剂和植物提取液(如皂角、首乌)复配,形成十分稳定的体系,创制天然用品;6.脱脂力低,去污力适中,极易冲洗且无滑腻感。
五、技术指标:1.外观(25℃):无色至浅黄色透明粘稠液体2.活性物(%): 30.0±2.03.PH值(1%): 5.5—6.53.色泽(APHA):≤504.Na2SO3 (%):≤0.35.泡沫(mm):≥150六、用途与用量:1、用途:制造洗发香波、泡沫浴、沐浴露、洗手液、外科手术清洗及其它化妆品、洗涤日化产品等,还可作为乳化剂、分散剂、润湿剂、发泡剂等。
摘要:概述了阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和生物表面活性剂的抑菌机理及应用, 其中重点介绍了抑菌型生物表面活性剂的应用, 并对表面活性剂在抑菌领域的发展趋势提出了展望。
关键词:表面活性剂; 抑菌机理; 应用;Abstract:The antimicrobial mechanisms and applications of cationic surfactants, anionic surfactants and biosurfactants were summarized.The applications of biosurfactants were mainly introduced and the trends of surfactants in the antibacterial field were prospected.---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------感谢使用本套资料,希望本套资料能带给您一些思维上的灵感和帮助,个人建议您可根据实际情况对内容做适当修改和调整,以符合您自己的风格,不太建议完全照抄照搬哦。
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Keyword:surfactant; antimicrobial mechanism; application;表面活性剂的抑菌作用早为人熟知, 但将其作为抑菌剂的时间却不长。
生物表面活性剂及其在生物降解中的应用作者:蒋磊,杨慧群,陶语若来源:《湖北农业科学》2011年第17期摘要:生物表面活性剂在有机污染物的生物降解上具有广泛的运用潜力。
介绍了表面活性剂的作用机制,总结了生物表面活性剂的一般特征及其来源微生物,重点归纳了鼠李糖脂(Rhamnolipid)、槐糖脂(Sophoroselipids)和表面活性肽(Surfactin)3种常见的生物表面活性剂的研究进展,并对其在生产实践中的运用进行了介绍。
关键词:生物表面活性剂;鼠李糖脂;槐糖脂;表面活性肽;生物降解中图分类号:TQ423;X172文献标识码:A文章编号:0439-8114(2011)17-3457-04Biosurfactants and Its Application in BiodegradationJIANGLei,YANG Hui-qun,TAOYu-ruo(Schoolof Environmentand Urban Construction,WuhanTextileUniversity,Wuhan430073,China)Abstract:Biosurfactantscould bewidelyusedinthebiodegradationoforganiccontaminants.Themechanism,commoncharacteristicsandmicrobialoriginofbiosurfactantsweresummarized.The research advanceandenvironmentalapplicationsofthreebiosurfactants(rhamnolipid,sophoroselipidsandsurfactin)wereintroducedespecially.Keywords:biosurfactant;rhamnolipid;sophoroselipids;surfactin; biodegradation由于工业化的发展越来越依赖于石油等有机能源,最近的20年内,土壤及水体的有机污染越来越受到人们的重视。
书山有路勤为径;学海无涯苦作舟表面活性剂的生物降解性指什么?答表面活性剂的生物降解性是指表面活性剂在一定条件下被自然界的微生物氧化、分解生成二氧化碳和水及无机元素,使之成为无害物质。
表面活性剂的生物降解性,是该产品对环境污染、生态平衡等的一项重要数据。
各种表面活性剂的生物降解性大小顺序为:非离子型表面活性剂>;阴离子型表面活性剂>;阳离子型表面活性剂。
但非离子型表面活性剂中辛基酚聚氧乙烯醚(商品名称为TX一10)的生物降解率为0~9%,一旦降解毒性加大,对人体内分泌扰乱作用较大,且有鱼毒性。
在阴离子型表面活性剂中,其生物降解性大小顺序为:线型脂肪皂类>;高级脂肪醇硫酸酯>;线型醚类硫酸酯(AES)>;线型烷基或烯基磺酸盐(SAS)>; 线型十二烷基苯磺酸钠(ABs)>;支链高级硫酸酯>;支链类硫酸酯>;支链十二烷基苯磺酸钠。
由此可见,在阴离子型表面活性剂中,带支链结构的多数生物降解性差,如以四聚丙烯生产的烷基苯磺酸钠,它的烷基链带有较多的支链,这种带支链结构的烯烃制成洗涤剂后不易被生物降解,易造成江河水质污染。
不带支链的线型ABS生物降解性虽好,但生物降解过程中会产生苯,对鱼及水生生物仍然有害。
阴离子型表面活性剂中生物降解性好的如脂肪醇硫酸酯、AES、AOS(烯基磺酸钠)、SAS等,以及近年来研制的烷基葡萄糖苷(APG)和多肽基表面活性剂等。
阳离子型表面活性剂的毒性常常会使生物降解性受阻。
用乳化活性污泥基本上能使烷基三甲基氯化铵降解,但对二烷基二甲基氯化铵及烷基吡啶氯化物的生物降解性差。
据资料报道,阳离子柔软剂中含双长链烷基者生物降解性和毒性都不理想。
阳离子型表面活性剂在排放中有阴离子型表面专注下一代成长,为了孩子。
不同类型表面活性剂的生物降解表面活性剂是一类重要的化工产品,分别具有润湿、分散、乳化、增溶、起泡、消泡、洗涤、润滑、防腐和杀菌等作用[1],在工业、农业、医药、日用化工等众多领域的应用越来越广。
据统计,全球表面活性剂的用量由1999年的930万吨,增加到2005年的1250万吨[。
表面活性剂大量使用的同时也造成了对土壤、水质的严重污染,甚至给人体带来危害,如皮肤过敏、癌症、生物雌性化等;另一方面,表面活性剂的污染已经成为城市污水处理的一个难题。
因此,必须了解环境对这类物质的接受能力,即所谓的环境安全性。
表面活性剂的生物降解是其生命周期分析(LCA)的重要内容之一,迄今为止,表面活性剂的发展历史上出现了两次转变,第一次是在全球范围内兴起从支链烷基苯磺酸盐(ABS)到直链烷基苯磺酸盐(LAS)的转变;第二次是刚刚在欧洲兴起的用酯季铵盐(EQ)取代双长链的季铵盐(DTMAC)。
这两次转变均是由生物降解性产生的[4]。
为了解决日益严重的环境问题,绿色化学已成为当前化学学科研究的热点和前沿。
表面活性剂的绿色化学是绿色化学的重要内容之一,目前主要体现在3个方面[5]:①揭示表面活性剂结构与性能的关系(特别是与生物降解等环境相容性的关系);②降低产品中有害物质的含量;③表面活性剂的绿色应用。
表面活性剂与环境的相容性则是表面活性剂绿色化学的重点。
近年来,虽然有人对表面活性剂的降解研究进展进行了评述,但对表面活性剂的结构类型与生物降解的关系却谈得很少。
本文将重点介绍不同种类表面活性剂的生物降解性,并对我国今后表面活性剂生物降解研究的方向进行讨论。
1 表面活性剂的生物降解过程与机理1.1 表面活性剂的生物降解过程表面活性剂的降解是指在环境因素作用下,表面活性剂的组成与结构发生变化,从对环境有害的表面活性剂分子逐步转化成对环境无害的小分子(如CO2、NH3、H2O 等)的过程。
生物降解过程实质上是一个氧化过程,该过程主要是把无生命的有机物变成比较简单的组分。
因此,表面活性剂的生物降解主要是研究表面活性剂由细菌活动所导致的氧化过程。
完整的降解一般分为3步:①初级降解:表面活性剂的母体结构消失,特性发生变化;②次级降解:降解得到的产物不再导致环境污染,也叫做表面活性剂的环境可接受的生物降解;③最终降解:底物(表面活性剂)完全转化为CO2、NH3、H2O等无机物。
1.2表面活性剂生物降解机理表面活性剂的生物降解过程通常可通过3种氧化方式实现:①ω氧化;②β氧化;③芳环氧化[6]。
1.2.1 ω氧化ω氧化是发生在碳链末端的氧化。
在ω氧化中,表面活性剂末端的甲基在生物质参与下被分子氧进攻,使链的一端氧化成相应的脂肪醇和脂肪酸。
该反应通常是初始氧化阶段,是亲油基团降解的第一步。
1.2.2β氧化高碳链端形成羧基时,碳链的初始氧化即已经完成,继续进行的降解则是一个β氧化过程。
该反应是由酶催化的一系列反应,起催化作用的酶叫做辅酶A(图2)。
图2β氧化烷基硫酸盐(AS)1.2.3芳环氧化苯或苯的衍生物在酶催化下与氧分子作用时,往往有一个共同的中间产物,即双酚化合物。
如苯由加氧酶氧化为儿茶酚,儿茶酚在加双氧酶的作用下再氧化,在邻位或间位开环(往往在邻酚位开环)。
邻位开环生成己二烯二酸,再氧化为β酮己二酸,后者再氧化为三羧酸循环的中间产物琥珀酸和乙酰辅酶A;间位开环生成2-羟己二烯半醛酸,进一步代谢生成甲酸、乙醛和丙酮酸。
2不同类型表面活性剂的生物降解性表面活性剂的生物降解性主要由疏水基团决定,但不同类型表面活性剂的生物降解能力与路径不同。
2.1 阴离子表面活性剂的生物降解性阴离子表面活性剂在水溶液中离解时生成的表面活性离子带负电荷。
阴离子表面活性剂通常可按照其亲水基分为羧酸盐型、磺酸盐型、硫酸(酯)盐型和磷酸(酯)盐型等。
在阴离子表面活性剂中,使用量最大的是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基硫酸盐(AS)、直链烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)、α-烯基磺酸盐(AOS)等,因此,有关它们生物降解的研究也相应地多一些[7]。
在阴离子表面活性剂中,LAS能够很容易被降解,并且其降解产物比母体分子的毒性小,一般在3~5天内,LAS的初级生物降解率能够达到90%以上甚至100%,最终降解率可在21天达到80% 以上。
排放到环境中的LAS,先是有50%左右在下水道系统中降解;剩余LAS中的90%~95%能在污水处理厂中被降解;而其余的又能在污泥和土壤中被降解[8]。
所以,LAS不会对环境造成影响[9]。
从表1可知:①对于烷基碳原子数相等但苯环对端基碳位置有变化的LAS来说,随着苯环位置离末端碳原子越远,生物降解性越低。
这是由于末端碳原子与苯环位置的距离越远,结构对称性就越高,从而更加稳定,形成类似有双尾疏水基的构型。
因而分子中电子总能量降低,分子的稳定性增大,也就越不易被氧化。
②对于烷基碳原子数改变但苯环对端基碳原子位置不变的LAS来说,随着碳链长度增加,其生物降解性仍然增大,这是由于烷基链的增长实际上增大了苯环与中心碳原子的距离,因而降解度也增大。
直链的伯烷基硫酸盐(LPAS,ROSO3M)是具有最快初级降解速度的表面活性剂,通常用摇瓶实验或河水消失实验测定,不到一天就可完全降解(降解率达90%以上)。
直链仲烷基硫酸盐尽管降解速度比LPAS稍慢,但也是很容易降解的[8]。
因为支链烷基或支链取代基的氧化比直链烷基较难,所以,烷基链的支化度越高,越难降解。
直链的烷基磺酸盐(无论是伯烷基磺酸盐还是仲烷基磺酸盐)都很容易生物降解,但一般比LPAS 慢一些,而比LAS要快。
烯基磺酸盐(AOS RCHCHCH2SO3M)的降解性能与其类似[10]。
从分子结构来看,在直链的伯烷基硫酸盐(LPAS)中有一个弱的醚键,它在水中易从疏水基团处断裂,生成相应的脂肪醇和硫酸根离子,然后通过β氧化过程慢慢地降解为CO2和H2O,所以LPAS 比AS及LAS降解快;而对于LAS和AS,在R相同时,由于LAS 上多一个苯基需要被氧化,所以LAS的降解速度比AS小。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)和烷基硫酸盐(AS)具有相似的生物降解性,但AES比AS要稍难降解一些。
当烷链为直链时,这种差别不容易被发现;但如果烷链为支链,这种差别就比较明显。
例如四聚丙烯羰基合成醇的硫酸盐在3~4天降解68%,前期乙氧基化的硫酸盐为40%[10]。
从分子结构来看,R相同时,AES比AS 多n个乙氧烯基需要氧化,所以AS的降解速度比AES大。
对于烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐(APES)的衍生物,由于其疏水基结构的不同而有很大的差别。
通常APES与LAS有相似的生物降解性。
Steber等[11]用14 C标记法研究了α-脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)的生物降解性。
在消失试验中,当初始质量浓度为0.1mg/L 时,28天后,MES最终降解率为62%~67%,6个星期之后为72%~83%;当初始质量浓度为1mg/L和5mg/L时,28天的降解率分别达到62%和55%;然后有2~6天的滞后期,起始质量浓度为1mg/L的在4个星期后能达到70%,而起始质量浓度为5mg/L的在6个星期后为60%[10]。
所以,浓度也影响表面活性剂的生物降解性。
总之,阴离子表面活性剂生物降解与结构的关系有如下规律[12]:①表面活性剂的生物降解性主要由疏水基团决定,并随着疏水基线性程度增加而增加,末端季碳原子会显著降低降解度;②表面活性剂的亲水基性质对生物降解性有次要的影响,例如直链伯烷基硫酸盐(LPAS)的初级生物降解速度远高于其他阴离子,短EO链的聚氧乙烯型非离子表面活性剂易于降解;③增加磺酸基和疏水基末端之间3 3第3期卡哈尔:不同类型表面活性剂的生物降解的距离,可使烷基苯磺酸盐的初级生物降解率增加(距离原则)。
2.2 非离子表面活性剂的生物降解性非离子表面活性剂是一种在水中不离解成离子状态的两亲结构化合物。
其亲水基主要是由聚乙二醇基即聚氧乙烯基(CH2CH2O)构成,分为聚氧乙烯型、多元醇型、氨基醇型,其中应用最广泛的是聚氧乙烯型。
非离子表面活性剂的生物降解性与烷基链长度,有无直链及EO、PO的单元数等有关。
一般支链比直链的难降解,分子中存在酚基的比烷基的难降解[7,11]。
直链比支链及有酚环的壬基酚聚氧乙烯醚(NPE)的降解能力要高得多。
在相同时间内(30天),直链结构的降解率达88%,而支链和NPE的降解率分别为44%和31%。
由表2可以看出:疏水基为烷基时,不仅支链化程度影响整个分子降解,EO单元数也有重要影响。
即同一系列的非离子表面活性剂的烷基链相同时,随着所连的氧乙烯基增加,降解率降低。
总体上,一般支链比直链难氧化,所以降解率比直链低。
同一系列的非离子表面活性剂的烷基链相同时,随着所连的氧乙烯基增加,降解率降低,这是因为随着氧乙烯基增加需要氧化的时间更长。
一般直链脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)容易降解,平均降解率大于90%。
对土壤中AEO降解的研究表明,两天内有50%的AEO降解为CO2和H2O[9];在两个星期内,90%的AEO降解。
烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)是另一大类非离子表面活性剂。
在不同条件下,APEO的生物降解率>90%,具有较好的生物降解性。
烷基糖苷是由葡萄糖的半缩醛羟基与脂肪醇羟基在酸催化作用下脱去一分子水而得到的一种苷化合物。
新型表面活性剂烷基多苷(APG)具有很高的生物降解性,一般在10天内,就能达到其他表面活性剂在28天内最终降解率大于80%的要求[8],因而被称为绿色表面活性剂。
APG有一个缩葡萄糖组成的亲水基团,亲水位置是苷基团上的羟基,它的水合作用强于环氧乙烷基团。
因此APG具有优良的水溶性(图5)。
在水溶液中,APG从苷键断裂生成相应的糖。
实际上,葡萄糖先生成内酯,然后慢慢水解成酸,再连续β氧化,最后生成CO2和H2O。
烷基链长似乎对AEO的生物降解速度和降解度的影响不大。
Sturm研究了一系列直链C8AEO3~C20AEO3(每次增加两个碳)的降解情况,研究结果表明:链长不影响生物降解,但链的支化度对AE的降解性能有较大影响。
另有一些人的研究表明,羰基合成醇制备的高支化度的AEO只能缓慢地降解[8]。
对于非离子表面活性剂,大体上存在如下规律:①长链烷基比短链烷基难降解;②带支链的烷基比直链烷基难降解;③分子中存在酚基时较难降解;④PO及EO单元数越多越难降解;⑤相同长度的PO 链比EO链难降解。
2.3 阳离子表面活性剂的生物降解性阳离子表面活性剂在水溶液中离解时生成的表面活性离子带正电荷,其中的疏水基与阴离子表面活性剂中的相似;亲水基主要为氮原子,也有磷、硫、碘等原子。
亲水基和疏水基可直接相连也可通过酯、醚和酰胺键相连。
由于阳离子表面活性剂一般具有强杀菌性和抗菌性,降解能力较弱,通常要在有氧条件下进行研究。