《涂料树脂合成及应用》课件—09氟硅树脂
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氟化有机硅树脂涂料
（） ３异丙醇 见一中（ 睫毛油。本剂 中用作溶剂。选用工业品。 十）
（） ４盐酸 见六中（ 十四） 聚乙烯醇缩丁醛胶粘剂 。本剂中用作溶剂 。选用工业品。
（） ５甲基三 乙氧基硅烷 无色液体。沸点 １３ ５ 密度 ０ ９ ８／ｍ 。溶于 乙醇、苯、汽油。 ４． ￣ Ｃ， ． ４ｇｃ ’ ８
达到平滑、均匀的涂层，达到剥离的需要，特别是适用于 以 Ｐ ＭＳ为基础的硅酮压敏黏结剂的 Ｄ
情况。
பைடு நூலகம்
耐热涂料是为了防止钢铁、 水泥、 化工、电力、 垃圾焚烧等工厂里的机械设备和汽车发动机、
取暖设备、厨房用具等高温腐蚀而使用的涂料。一般有机涂料如醇酸树脂涂料、环氧树脂涂料、 碳氟树脂涂料等虽有较好 的耐热性 ，但通常只能耐 ２ ０Ｃ ０ ￣左右 ，耐更高 的温度就无能为力 。 本剂介绍的有机硅耐热涂料，最高温度可达 ８ ０Ｃ ０ ￣以上，是 目前较好 的耐热防腐涂料 。
比氟 树脂 差 。对氟 树脂 而言 ，引入 Ｓ －０ 键 ，可 提 高其耐 热 性 。 ｉ
有机硅的技术途径 ：１ 、硅烷单体与氟烯烃等单体共 聚合 。采用乙烯基硅烷单体、氟烯烃、
乙烯基醚共聚， 所得产品用二丁基二月桂酸锡催化 固化成膜 ， 涂膜耐倏 陛、 耐药 品性、 耐溶剂性、 疏水性、耐热性、低摩擦性、透 明性、附着力等性能优 良。 有报道用乙烯基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酸氟烷基酯、 ＭＭＡ Ｂ 、丙烯酸等在过硫酸铵 引 、 Ａ 发下乳液聚合制成氟硅聚合物乳液 。乳液通过 Ｃ ２ ａ ＋稳定性的测定，对样 品涂膜测定了吸水率 、 交联度、对水的接触角及 Ｉ Ｒ的分析证实，氟硅改性丙烯酸乳液既有优异 的增水性 ，又保持很好 的附着力 。 预期可 用作防污性好的外墙涂料 。 、 ２ 固化交联改性和共混改性 。 由三氟氯 乙烯 （ Ｔ Ｅ Ｃ Ｆ ） 和烷基乙烯基醚共聚合可制得 比较规整 的交替结构的聚合物 ， 因而可得到优异的耐候性 ， 如采用 丙烯酸酯与 Ｃ Ｆ Ｔ Ｅ共聚，得不到规整交替的共聚物 ，会明显降低 Ｆ Ｖ 的耐候性 。如果采用硅 Ｅ Ｅ 氧烷交联剂代替聚氨酯交联剂 ， 涂膜中引入一ｓ —ｏ一键 ， ｉ 使涂膜耐候性优于多异氰酸酯交联 的 氟树脂涂膜。这是硅氧烷交联剂弥补了因使用丙烯酸酯带来的负面影响 。由于在合成 Ｆ Ｖ 树 Ｅ Ｅ 脂中使用丙烯酸酯代替烷基乙烯基醚 ， 不仅降低了成本 ， 而且 由于丙烯酸酯单体 品种众多， 扩大 了共单体 的选择空间，易于获得更全面的涂膜性能 。 有机 硅树脂 的抗黏性不及氟树脂 ，将 Ｐ Ｆ 微粉加入有机硅树脂 中，在 ２ ０ ３ ０ ＴＥ ８ ～ ０ ℃／ １ － ０ ｎ下熔融流平成膜 ，明显提高 防黏性 。３ 氟化聚硅氧烷。氟化聚硅氧烷 （ ｌｏ ｏ ｉ ５ ２ ｍｉ 、 Ｆｕ ｒ ｓｌ ｉ
氟硅改性丙烯酸树脂和涂料的开发与应用
氟硅改性丙烯酸树脂和涂料的开发与应用丙烯酸树脂是一种应用广泛的涂料基质材料，具有优良的成膜性和耐油性、机械稳定性、耐光性以及粘附性，原料来源丰富，成本低。
随着社会的发展和人们生活水平的不断提高，人们对涂料的要求也就越来越高。
环保型涂料已经日益发展为各国研究的重点。
氟硅改性丙烯酸树脂具有良好的保光保色性，附着力强，光亮丰满及幽灵的耐候性，耐玷污性，疏水疏油性等优点。
因此，其具有一定的经济意义和研究价值。
本文主要研究了氟硅改性丙死酸树脂和涂料的开发与应用，具有一定的借鉴意义。
标签：氟硅改性；丙烯酸树脂；涂料丙烯酸树脂具有良好的粘附性和良好的力学性能、化学稳定性等优点，是迅速发展起来的高档涂料。
但使丙烯酸树脂耐水性和耐沾污性比较差，耐溶性也交差。
因此，有机硅和有机佛硅钙性具有卓越的低表面能和良好的耐高低温性，用有机氟和有机硅改性丙烯酸树脂具有显著的性能。
经过氟硅改性后的丙烯酸树脂具有更好的疏水、疏油性，化学稳定性及较低的玻璃花转变温度等优点，能够充分发挥出各自的优势，因此日益成为人们关注的重点。
本文着重分析了氟硅改性丙烯酸树脂和涂料的开发和应用。
1 氟硅改性丙烯酸树脂和涂料的研发方法氟硅改性丙烯酸树脂和涂料的研发方法主要有两种：其一，化学改性法。
首先将含氟丙烯酸与烯烃基硅烷单体等共聚。
在溶剂甲基异丁基酮存在的条件下，将含有全氟基团的氟碳单体与丙烯酸酯类单体在引发剂AIBN引发下进行自由基共聚制成的氟碳树脂。
当复燃单体质量分数较低（5%）时候，加入质量分数为2%-8%的甲基丙死酸三甲氧基硅烷，从而制成有机硅改性氟碳树脂共聚物。
共聚物的涂抹在80℃固化两个小时以上，具有硬度高、耐水、耐碱、耐溶剂、表面自洁及耐沾污等优良性能。
而且降低了其成本，为工业化生产有机硅改性氟碳涂料创造了一定的条件。
其次，先合成共氟硅单体，然后再与丙烯酸酯类单体共聚反应。
合成共氟硅单体主要有金属有机化合物法。
其通过氟烃基格式试剂或氟烃基格式试剂或烷氧基硅烷反应来支撑共氟硅单体。
氟硅材料ppt课件
〔四〕硅树脂的合成原理 有机硅树脂的合成途径很多，目前工业消费中普遍采用有机氯硅烷水解法 来合成，缘由主要是该方法简单可行，且有机氯硅烷价钱较廉价，合成容易。 因此涂料工业中运用的有机硅树脂普通是以有机氯硅烷单体为原料，经水解、 浓缩、缩聚及聚合等步骤来合成。 1. 单体水解 有机氯硅烷单体与水作用，发生水解转变为硅醇。
硅氢加成法
硅氢加成法是制备氟硅聚合物的常用方法。这种方法比较容 易、高效，但需用有毒金属作催化剂，环保性差，且制备 的氟硅聚合物类型较少。有些比较复杂的含氟烯烃可与聚 二甲基硅氧烷进展硅氢化加成反响，得到氟硅嵌段共聚物。
(二)有机氟硅资料才涂料中的运用
低外表能涂料
氟化聚硅氧烷具有低于有机硅和氟碳树
有机硅树脂以Si—O键为主链，其耐热性好。这是由于:① 在有机硅树脂 中Si—O键的键能比普通有机高聚物中的C—C键键能大，热稳定性好；
② 普通有机高聚物的C—C键受热氧化易断裂为低分子物，而有机硅树 脂中硅原子上所连烃基受热氧化后，生成的是高度交联的更加稳定的Si— O—Si键，能防止其主链的断裂降解 ；
由于氟元素的引入，使含氟聚合物化学性质极其稳定，氟树脂涂 料那么表现出优良的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性，是迄今发 现的耐候性最好的户外涂料，耐用年数在20年以上〔普通的高装饰性 、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料，耐用年数普通 为5~10年，有机氟硅聚酯涂料最高也只需10~15年〕。
2. 有机硅绝缘涂料 在电机和电器设备的制造中有机硅绝缘资料占有极重要位置。高性能有
机硅绝缘资料和漆的研制和消费，可以满足电气工业对耐高温、高绝缘等特 殊性能的需求。
3. 有机硅耐候涂料 有机硅涂料在室外长期曝晒，无失光、粉化、变色等景象，
第九章 氟硅树脂
• 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有 较多的C—F键。氟元素是一种性质独特的化学元素，其 电负性最强、极化率最低、原子半径仅大于氢。氟原子取 代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键能高达 486KJ/mol（C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为 347KJ/mol），因此，C—F键很难被热、光以及化学因素 破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负电荷，相邻F 原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C 链作螺线型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子 包围，形成高度立体屏蔽，保护了C—C键的稳定。因此， 氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定，氟树脂 涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性， 是迄今发现的耐候性最好的户外用涂料，耐用年数在20年 以上（一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、 丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅聚酯 涂料最高也只有10~15年）。
• 9.2硅树脂
• 9.2.1 概述 • 硅树脂又称有机硅树脂，是以Si—O键为分子主链，具有高度交联网 状结构的聚有机硅氧烷。 • 有机硅树脂以Si—O键为主链，其耐热性好。这是由于：① 在有机硅 树脂中Si—O键的键能比普通有机高聚物中的C—C键键能大；② Si— O键中硅原子和氧原子的相对电负性差数大，因此Si—O键极性大， 有51％离子化倾向。对Si原子上连接的烃基有偶极感应影响，提高了 所连接烃基对氧化作用的稳定性，也就是说Si—O—Si键对这些烃基 基团的氧化，能起到屏蔽作用；③ 有机硅树脂中硅原子和氧原子形成 d-pπ键，增加了高聚物的稳定性、键能，也增加了热稳定性；④ 普 通有机高聚物的C—C键受热氧化易断裂为低分子物，而有机硅树脂 中硅原子上所连烃基受热氧化后，生成的是高度交联的更加稳定的 Si—O—Si键，能防止其主链的断裂降解；⑤ 在受热氧化时，有机硅 硅树脂表面生成了富集Si—O—Si键的稳定保护层，减轻了对高聚物 内部的影响。例如聚二甲基硅氧烷在250℃时仅轻微裂解，Si—O—Si 主链要到350℃才开始断裂，而一般有机高聚物早已全部裂解，失掉 使用性能。
氟硅树脂
2
我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的，自20世纪90 年代初期引进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料，开 始用于上海高速公路、桥梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年 生产能力估计达到1.2万吨左右，已大量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交 通车辆、船舶及海洋工程设施等领域。 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有较多的C—F键。 氟元素是一种性质独特的化学元素，在元素周期表中，其电负性最强、极化率 最低、原子半径仅次于氢。氟原子取代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键 能高达486KT/mol（C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为347KJ/mol），因此， C—F键很难被热、光以及化学因素破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负 电荷，相邻F原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C链作螺线 型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子包围，形成高度立体屏蔽，保 护了C—C键的稳定。因此，氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定， 氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性，是迄今发现 的耐候性最好的户外用涂料，耐用年数在20年以上（一般的高装饰性、高耐候 性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅 聚酯涂料最高也只有10~15年）。
第九章 氟硅树脂
第一节 氟树脂 第二节 硅树脂 第三节 结 语
1
第九章 氟硅树脂
第一节 氟树脂
一、概 述 氟树脂又称氟碳树脂，是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子 化合物。氟树脂可以加工成塑料制品（通用塑料和工程塑料），增强塑料（玻 璃钢等）和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料，也称氟 碳树脂涂料，简称氟碳涂料。 国际上，从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国 杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘 餐具及不粘模具等方面；第二种是是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树 脂（PVDF）为主要成分的建筑氟涂料，具有超强耐候性，主要用于铝幕墙板； 第三种是1982年日本旭硝子公司推出了Lumiflon牌号的热固性氟碳树脂FEVE， FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂料可常温和中温固化。 这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤，可在建筑及野外露天大型物件上现场施工 操作，从而大大拓展了氟碳漆的应用范围，主要用于建筑、桥梁、电视塔等难 以经常维修的大型结构装饰性保护等,具有施工简单、防护效果好和防护寿命长 等特点。1995年以后，杜邦公司开发了氟弹性体（氟橡胶），以后又发展了液 态（包括水性）氟碳弹性体，产生了溶剂型和水性氟弹性体涂料。
我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的，自20世纪90 年代初期引进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料，开 始用于上海高速公路、桥梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年 生产能力估计达到1.2万吨左右，已大量应用于防腐、高速公路、铁路桥梁、交 通车辆、船舶及海洋工程设施等领域。 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有较多的C—F键。 氟元素是一种性质独特的化学元素，在元素周期表中，其电负性最强、极化率 最低、原子半径仅次于氢。氟原子取代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键 能高达486KT/mol（C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为347KJ/mol），因此， C—F键很难被热、光以及化学因素破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负 电荷，相邻F原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C链作螺线 型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子包围，形成高度立体屏蔽，保 护了C—C键的稳定。因此，氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定， 氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性，是迄今发现 的耐候性最好的户外用涂料，耐用年数在20年以上（一般的高装饰性、高耐候 性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅 聚酯涂料最高也只有10~15年）。
第九章 氟硅树脂
第一节 氟树脂 第二节 硅树脂 第三节 结 语
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第九章 氟硅树脂
第一节 氟树脂
一、概 述 氟树脂又称氟碳树脂，是指主链或侧链的碳链上含有氟原子的合成高分子 化合物。氟树脂可以加工成塑料制品（通用塑料和工程塑料），增强塑料（玻 璃钢等）和涂料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称为氟树脂涂料，也称氟 碳树脂涂料，简称氟碳涂料。 国际上，从氟塑料基础上发展起来的涂料品种主要有三种。第一种是以美国 杜邦公司为代表的热熔型氟涂料特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不粘 餐具及不粘模具等方面；第二种是是以美国阿托-菲纳公司生产的聚偏氟乙烯树 脂（PVDF）为主要成分的建筑氟涂料，具有超强耐候性，主要用于铝幕墙板； 第三种是1982年日本旭硝子公司推出了Lumiflon牌号的热固性氟碳树脂FEVE， FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂料可常温和中温固化。 这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤，可在建筑及野外露天大型物件上现场施工 操作，从而大大拓展了氟碳漆的应用范围，主要用于建筑、桥梁、电视塔等难 以经常维修的大型结构装饰性保护等,具有施工简单、防护效果好和防护寿命长 等特点。1995年以后，杜邦公司开发了氟弹性体（氟橡胶），以后又发展了液 态（包括水性）氟碳弹性体，产生了溶剂型和水性氟弹性体涂料。
涂料氟硅树脂综述
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3. 氟乙烯 氟乙烯（VF）在室温下是无色气体，有醚类的气味，具高度可燃性，沸点72.0℃，熔点-160.0℃，临界温度54.7℃，临界压力5.24MPa，临界密度 0.32g/cm3，液体密度（21℃）0.636g/cm3。在空气中的燃烧极限为2.6% ~ 21.7%（体积分数）。在常压下不溶于水，能微溶于二甲基甲酰胺和乙醇。 氟乙烯的合成方法主要有以下几种： (1) 最早的合成法是将二氟一溴乙烷与锌粉反应，也可用碘化钾的醇溶液代 替锌粉。
CCl 3 — CCl 3 3HF CCl 2 F — CClF2 3HCl
CCl2F CClF2 + Zn
50 ~100℃ 甲醇
SbCl x Fy
CFCl
CF2 + ZnCl2
在合成三氟氯乙烯的过程中会有许多副产物，包括一氯二氟乙烯、三氟乙 烯、二氯三氟乙烷、氯甲烷、二甲基醚及三氟氯乙烯的二聚体等，因此要通过 一系列的净化、蒸馏操作来提纯。
2CHF2 CH2Br + 2Zn ZnF2 + ZnBr2 + 2CHF CH2
(2) 1,1-二氟乙烷在催化剂作用下裂解脱HF而生成VF。
CHF2 CH3
裂解
HF + CHF
CH2
(3) 1-氟-2-氯乙烷在1,2-二氯乙烷的存在下于500℃裂解生成氟乙烯。
CH2F CClH2
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我国氟树脂涂料是在借鉴国外先进技术的基础上发展起来的，自20世纪90 年代初期引进日本旭硝子涂料树脂株式会社生产的常温固化氟碳树脂涂料，开 始用于上海高速公路、桥梁工程。1990年代后期开始在国内建厂生产。目前年 生产能力估计达到1.2万吨左及海洋工程设施等领域。 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有较多的C—F键。 氟元素是一种性质独特的化学元素，在元素周期表中，其电负性最强、极化率 最低、原子半径仅次于氢。氟原子取代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键 能高达486KT/mol（C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为347KJ/mol），因此， C—F键很难被热、光以及化学因素破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负 电荷，相邻F原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C链作螺线 型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子包围，形成高度立体屏蔽，保 护了C—C键的稳定。因此，氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定， 氟树脂涂料则表现出优异的热稳定性、耐化学品性以及超耐候性，是迄今发现 的耐候性最好的户外用涂料，耐用年数在20年以上（一般的高装饰性、高耐候 性的丙烯酸聚氨醋涂料、丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅 聚酯涂料最高也只有10~15年）。
有机硅树脂及其应用PPT学习教案
溶剂
干燥 脱出溶剂 商品
第11页/共18页
间歇法水解缩合制甲基苯基硅树 脂工艺流程
玻璃布层压材料用硅树脂：玻璃布主 要用于 生产各 种电绝 缘层压 板、印 刷线路 板、各 种车辆 车体、 贮罐、 船艇、 模具等 。将MeSiCl3（甲基 三氯硅 烷）、PhSiCl3（苯基 三氯硅 烷）及 甲苯在 混合器 中混匀 后压入 高位槽 。同时 将甲苯 ，醋酸 丁酯， 异丙醇 （溶剂 能够有 效地防 止过多 的凝胶 化物的 产生） 及水加 入水解 釜中， 在搅拌 并维持 18~20℃下将 混合单 体慢慢 加入釜 内进行 水解反 应，加 完后停 止搅拌 ，使其 分层， 排出酸 水，水 解物用 水冲洗 至中性 ，然后 蒸除溶 剂，并 进一步 缩聚， 得到的 适用于 浸渍玻 璃布的 硅树脂 甲苯溶 液。
SiOH + HOSi SiOR + HOSi SiOR + ROSi SiOH + HSi
- H2O - ROH - ROR
- H2
SiOSi SiOSi SiOSi SiOSi
➢溶剂
丁醇、异丙醇等醇类，丙酮等
酮类溶剂，甲苯、二甲苯等。 氯代硅烷或 烷氧基硅烷
水解
缩合 分离酸水 预聚物 洗涤
制备过程 ➢
活性随R的空间位阻增大而降低，并随硅原子上OR的增加而
越提高稳。 定。 第9页/共18页
硅树脂的制备
——缩合型硅树脂
➢ 原料：甲基三氯(烷氧基)硅烷、 二甲基二氯(烷氧基)硅烷、甲基苯 基二氯(烷氧基)硅烷、苯基三氯 (烷氧基)硅烷、二苯基二氯(烷氧 基)硅烷及四氯化硅以及相应的烷 氧基硅烷等。 ➢ 分类：甲基硅树脂、苯基硅树 脂、甲基苯基硅树脂。
氧化物为触媒，类似硅橡胶硫化的方式：三是利用硅原子上连接的乙烯基和硅氢键进行加成
氟硅树脂石膏防水剂的制备与应用
氟硅树脂石 膏防水剂 的制备与应用
潘 红 李 国忠 （ 济南大学材料科 学与工程 学院 ， 东 济南 山 ２０ ２ ） ５ ０２
摘要 ： 以有机 氟 、 机硅 以及 （ 有 甲基 ） 丙烯 酸酯 为 原料 ， 用溶液 聚 合 的方 法制 备 了氟硅 树 脂 防水 剂 ． 采 探
讨 了软 硬 单体 配 比、 应 温度 和单体 投入 方 式对 防水 剂性 能的影 响 ． 定 了工 艺参数 研 究 了此 防水剂 反 确 对石 膏试样 耐 水性 能 的影 响 。试验 结 果表 明 ： 氟硅 树 脂石 膏防水 剂对 石 膏试样 的短 期 防水性 能具 有 该 显 著改善 ． 长期 使 用 时， 但 防水性 能有 一 定程度 的削弱 。 关键 词 ： 氟硅树 脂 ； 石膏 防水 剂 ； 建筑 石膏 ； 耐水 性能
ＰＡＮ Ｈｏ ｇ ＬＩ Ｇｕ ｚ ｏ ｇ ｎ ｏ。 ｈ ｎ
Ａｂｔａ ｔ ｒａ ｉ ｆ ｏ ｎ ，ｏ ｎｃｓ ｉ ｎ ｎ （ ｅｈ１ ａｒｌ ｅａｅｕｅ ｏｐｅ ａｅａｗ ｔｒ ｐｏｆ ｇ ｓｒ ｃ ：Ｏ ｇ ｎｃｌ ｒ ｅ ｒ ａ ｉ ｉｃ ，ａ ｄ ｍ ｔｙ） ｃｙａ ｒ ｓｄ ｔ ｒｐ ｒ ａ － ｒｏ ｎ ｕｉ ｇ ｌｏ ｔ ｅ ｉ
ｇ ｐ ｕ ａ ｄｔ ｅ ｗ ｉｈ ｉ ａ ｆ ｏｏｉ ｅ ｎ ｒ ｓ ｙ ｌ ｕ ｒ ｐ ｌｍｅ ｚｔ ｎ ｍｅｈ ｄ ｙ ｓ ｍ ｄ ｉ ｖ ｈｃ ｓ ｕ ｒｓｌ ｏ ｅｉ ｂ ｉ ｏ ｏｙ ｒ ａｉ ｔｏ ．Ｅ ｆｃｓ ｏ ｏ ＆ ｈ ｒ ｉ ｌ ｉ ｎ ｑ ｉ ｏ ｆ ｔ ｆ ｓｆ ｅ ｔ ａｄ
中 图 分 类 号 ： Ｕ５ ２０ ２ 文献 标 识 码 ： Ｔ ２ ．４ Ａ 文章 编 号 ：０ １ ６ ４ （０ １ １ — ０ ９ ０ １ ０— ９ ５２ １ 】１０ １— ４
潘 红 李 国忠 （ 济南大学材料科 学与工程 学院 ， 东 济南 山 ２０ ２ ） ５ ０２
摘要 ： 以有机 氟 、 机硅 以及 （ 有 甲基 ） 丙烯 酸酯 为 原料 ， 用溶液 聚 合 的方 法制 备 了氟硅 树 脂 防水 剂 ． 采 探
讨 了软 硬 单体 配 比、 应 温度 和单体 投入 方 式对 防水 剂性 能的影 响 ． 定 了工 艺参数 研 究 了此 防水剂 反 确 对石 膏试样 耐 水性 能 的影 响 。试验 结 果表 明 ： 氟硅 树 脂石 膏防水 剂对 石 膏试样 的短 期 防水性 能具 有 该 显 著改善 ． 长期 使 用 时， 但 防水性 能有 一 定程度 的削弱 。 关键 词 ： 氟硅树 脂 ； 石膏 防水 剂 ； 建筑 石膏 ； 耐水 性能
ＰＡＮ Ｈｏ ｇ ＬＩ Ｇｕ ｚ ｏ ｇ ｎ ｏ。 ｈ ｎ
Ａｂｔａ ｔ ｒａ ｉ ｆ ｏ ｎ ，ｏ ｎｃｓ ｉ ｎ ｎ （ ｅｈ１ ａｒｌ ｅａｅｕｅ ｏｐｅ ａｅａｗ ｔｒ ｐｏｆ ｇ ｓｒ ｃ ：Ｏ ｇ ｎｃｌ ｒ ｅ ｒ ａ ｉ ｉｃ ，ａ ｄ ｍ ｔｙ） ｃｙａ ｒ ｓｄ ｔ ｒｐ ｒ ａ － ｒｏ ｎ ｕｉ ｇ ｌｏ ｔ ｅ ｉ
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中 图 分 类 号 ： Ｕ５ ２０ ２ 文献 标 识 码 ： Ｔ ２ ．４ Ａ 文章 编 号 ：０ １ ６ ４ （０ １ １ — ０ ９ ０ １ ０— ９ ５２ １ 】１０ １— ４
氟基有机硅树脂
氟基有机硅树脂
氟基有机硅树脂是一类含有氟原子的高分子化合物，它们结合了有机硅树脂的特性以及氟聚合物的独特性能。
这类树脂通常具有优异的耐热性、耐化学品性、耐候性以及低表面能，因此在许多高要求的工业应用领域有着广泛的用途。
氟基有机硅树脂的结构通常包含硅-氟键，这种键的键能非常高，使得树脂具有极高的热稳定性和化学惰性。
氟原子的引入还能显著降低树脂的表面能，从而提供出色的非粘性和防水防油性能。
制备氟基有机硅树脂的方法有多种，其中一种常见的方法是通过共聚合反应将含氟单体与有机硅单体（如硅氧烷单体）结合。
例如，可以使用含氟的乙烯基单体和硅氢化合物（如六甲基二硅氧烷）在催化剂的作用下进行共聚合。
此外，也可以通过后修饰的方法，将氟化合物引入到已有的有机硅树脂结构中。
氟基有机硅树脂的应用领域包括：
1. 航空航天：用于飞机和航天器的涂层，提供耐极端温度和防护性能。
2. 电子电气：用作高性能绝缘材料和散热材料。
3. 化工：作为耐腐蚀涂层，保护设备免受化学品的侵蚀。
4. 建筑：用作防水涂料，提供长效的抗污染和自洁效果。
5. 纺织：作为防水防油的整理剂，提高纺织品的功能性。
由于其卓越的性能，氟基有机硅树脂在研发和工业应用中受到了极大的关注，并且随着新技术的发展，其应用范围有望进一步扩大。
氟涂料树脂讲解
室温固化氟碳涂料有二大类
国外和国内市场应用的进口室温固化氟碳涂料树脂主要有 1、日本旭硝子公司生产的为三氟氯乙烯系氟碳涂料树脂
（3F型） 2、日本大金公司生产的是四氟乙烯系氟碳涂料树脂（4F
型） 国产溶剂型室温固化氟碳涂料树脂也是这二种： 国产溶剂型室温固化氟碳涂料树脂多为三氟氯乙烯系氟碳
步二等奖 • 08年，申请国家发明专利，并获得济南市高新技术
产品称号 • 10年，专利获得授权，产品获得中国石油化学联合
会科技进步一等奖，产品的生产和服务获得 ISO9001认证
产品安全生产许可证
高新技术产品证书
产品鉴定证书
专利授权证书
ISO9000认证证书
高新技术企业证书
中国石油化学联合会科技进步奖证书
山
山
山
济
东
ห้องสมุดไป่ตู้
东
东
南
华
中
兴
华
氟
氟
氟
临
公司技术力量
• 公司技术力量雄厚，现有各类工程技术人员50多 人，其中教授级高工、高级职称人员10人，工程 师15人。长期与山东大学、济南大学、山东科学 院、山东农药研究所、济南化工研究所、山东氟 材料工程技术中心紧密合作，相继承担了多项国 家、省、市科研攻关项目，荣获多项省、市科技 进步奖及发明专利。
公司装置能力
•
公司生产区域位于章丘化工工业园，占地面积共120
多亩。拥有国内一流聚合、功能性涂料实验室及完善的生
产设备。
•
主要装置能力: 氟碳涂料树脂500吨/年、氟硅不粘涂
料树脂500吨/年；二氯四氟乙氧基苯胺3000吨/年；三氟
醋酸500吨/年；三氟乙酸乙酯、三氟乙酰乙酸乙酯400吨
氟硅树脂
3.4 有机硅单体及其聚合物
3.4.1 有机硅单体
◎ 硅官能团有机单体
★ 含卤素的有机硅单体 RnSiX4-n(X为F、Cl、Br、I)
★ 含羟基的有机硅单体
RnSi(OH)4-n
★ 含氨基的有机硅单体 ★ 含烷氧基的有机硅单体
RnSi(NH2)4-n RnSi(OR)4-n
3.4 有机硅单体及其聚合物
H
1.2
N
1.5
F
1.35
Cl
1.8
O
1.4
CH3
2.0
2. PE与PTFE化学结构对比
HH
CC
n
HH
PE的分子结构式 H原子范德华半径：0.12nm
0.135×2＝
FF
0.27 nm
CC
n
>0.2534nm
FF
PTFE的分子结构式
F原子范德华半径：0.135nm
PE分子的平面锯齿形构象
3.1.2 PTFE的链构象特征
EFVE
重庆嘉陵江大桥
北京南站
EFVE水分散体的制备
氟烯烃单体约50%； 乙基乙烯基醚（15%-20%）； 环己基乙烯基醚20-25%； 羟基乙烯基醚（2%-10%）； 大单体1%。
在加压釜（压力0.35 MPa)中进行。
在反应釜中投入去离子水，乳化剂，大 单体、乙烯基醚、烷烯基醚及碳酸钾。 然后引入氟乙烯单体在50 ℃下搅拌反应 20 h，得到FEVE水分散单体。
3.1.2 PTFE的链构象特征
F 原 子 的 范 德 华 半 径 0.135nm，在PTFE中两个 F原子的距离是0.27nm， 因 此 PTFE 螺 旋 形 构 象 链 的刚性很强，难弯曲。
《涂料用树脂的制备》课件
3
特性
耐候性好、可调整粘度
聚氨酯树脂的制备
原料选择
异氰酸酯和多元醇
化学反应
异氰酸酯与多元醇发生缩合反应形成聚氨酯链
用途
涂料、粘合剂、弹性体
树脂的应用
树脂广泛应用于涂料、印刷油墨、胶粘剂等领域。通过选择适用的树脂类型，可以实现不同材料的粘结 和保护。
涂料用树脂的市场趋势
1
环保要求提升
低VOC涂料需求增加
酸酐、醇、催化剂
制备过程
酸酐与醇反应形成酯键，加入催化剂促进反应。
特性
耐化学腐蚀、耐高温、高强度
酚醛树脂的制备
制备步骤
酚醛反应、醇溶解、固化
分子结构
酚基和醛基通过缩合形成三维 交联结构
应用领域
汽车涂料、电子封装
丙烯酸酯树脂的制备
1
单体选择
甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等
2
聚合反应
引发剂催化下进行自由基聚合
2
技术创新推动
新型树脂开发带来更多应用领域
3
可持续发展
循环利用废弃涂料和树脂的研究
树脂在涂料中的作用
1 增加附着力
提供牢固的粘合和表面 附着力
2 提高耐久性
增强涂膜的耐候性和耐 化学性
3 调节流变性
控制涂料的粘度和流动性
《涂料用树脂的制备》 PPT课件
本课件将介绍涂料用树脂的制备过程、树脂种类和特性以及树脂在料中重要的成分之一，它们能为涂料提供粘合力和保护性能。了解 不同类型和制备过程可以帮助我们选择合适的树脂以实现理想的涂料效果。
酸酐树脂的制备
常用材料
涂料树脂合成课件
特点：
① 漆膜干燥后形成高度网状结构，不易老化，耐候性好 ，光泽持久不退；
② 漆膜柔韧坚牢，耐摩擦；
③ 抗矿物油、抗醇类溶剂性良好，烘烤后的漆膜耐水性 、绝缘性、耐油性都大大提高。 缺点： ① 干结成膜快，但完全干燥的时间长；
② 耐水性差，不耐碱；
③ 防湿热、防霉菌和盐雾性能不优异。
醇酸树脂的分类
常见多元醇的物性见下表 ：
单体名称 丙三醇（ 甘油） 三羟甲基 丙烷 结构式
相对分子 质量
92.09 134.12
溶点(沸点) /℃
18(290) 56～59（ 295）
密度 /(g/cm3)
1.26 1.1758
HOCH2CH(OH)CH2OH
CH3CH 2C(CH2OH)3
季戊四醇
乙二醇 二乙二醇 丙二醇
280 285 280 293 285 310 208 310 566
α-型48.5、β-型 71
180～220 195～202 180～220 187～195 195～202 180 263～275 175～185 190～198 138～143 120～130 105～130 9～11 85～93 135
（三）、油类 油类有桐油、亚麻仁油、豆油、棉籽油、妥尔油、红花油、脱水蓖麻 油、蓖麻油、椰子油等。 植物油是一种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸一般不同，可以是饱和酸、 单烯酸、双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳 酸，也可能含有少量月桂酸（十二碳酸）、豆蔻酸（十四碳酸）和软脂酸 （十六碳酸）等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地、气候甚至加工条件的重要影 响。 重要的不饱和脂肪酸有： 油酸（十八碳烯-9-酸）： CH3 (CH 2 )7 CH CH(CH2 )7 COOH 亚油酸（十八碳二烯-9，12-酸）：CH3 (CH2 ) 4 CH CHCH2CH CH(CH2 )7 COOH
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第九章 氟硅树脂
• 9.1 氟树脂
• 9.1.1 概述
• 氟树脂又称氟碳树脂，是指主链、侧链(或 侧基)的碳链上含有氟原子的高分子化合物。 氟树脂可以加工成塑料制品（通用塑料和 工程塑料），增强塑料（玻璃钢等）和涂 料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称 为氟树脂涂料，也称氟碳树脂涂料，简称 氟碳涂料。
• 9.1.3.4聚偏氟乙烯
• 聚偏氟乙烯(PVDF) 又称聚偏二氟乙烯，是由偏氟 乙烯聚合而成。
• 与聚氟乙烯相似，也能生成头-头、尾-尾和头-尾 结合的3种构型。偏氟乙烯可按乳液、悬浮、溶液 及本体聚合法制得聚合物。本体聚合主要用于偏 氟乙烯与乙烯及卤代乙烯单体的共聚反应。引发 剂主要为有机过氧化物。用有机过氧化物作引发 剂得到的聚偏氟乙烯的热稳定性较高。
可在建筑及野外露天大型物件上现场施工，大大拓展了氟
碳漆的应用范围，可用于建筑、桥梁、电视塔等难以经常
维修的大型结构装饰性保护。目前，具有不同用途的热塑
性、热固性氟碳树脂涂料，如溶剂型、水性、粉末型氟树 脂涂料都得到发展。
• 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有 较多的C—F键。氟元素是一种性质独特的化学元素，其
• 9.1.3.5聚全氟乙丙烯
• 聚全氟乙丙烯，也称氟塑料46（F46、FEP）， 是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。
• 聚全氟乙丙烯最早由美国杜邦公司于1956年开始 推销，商品名为Teflon FEP树脂 (FEP为氟化乙烯 -丙烯)。随后，出现了另外一些商品，如日本大 金工业公司的Neoflon，前苏联的Texflon等。聚 全氟乙丙烯可以采用本体聚合、溶液聚合和γ射线 引发下的高压共聚合法，但工业上多用悬浮聚合 和乳液聚合法。
• 9.1.3.1聚四氟乙烯
• 聚四氟乙烯（PTFE）由四氟乙烯单体 （TFE）聚合而成，聚合机理属自由基聚合。
• 聚合过程一般在水介质中进行，既可在 30℃以下的低温下用氧化还原体系引发， 也可在较高温度下用过硫酸盐来引发。
• （2）乳液聚合
• 乳液聚合在水相中进行，除单体外，须加入乳化剂（质量 分数为0.1%~3%的全氟辛酸铵、2,2,ω-三氢全氟戊醇的磷 酸酯、ω-氢全氟庚酸或ω-氢全氟壬酸钾等）、引发剂（水 质量0.1%~0.4%的丁二酸、戊二酸的过氧化物或过二硫酸 铵等）、抗胶粒凝结的助剂（液体石蜡、氟氯油或C12以 上的饱和烃，可提高胶粒的聚合稳定性），共聚单体有六 氟丙烯、全氟代甲基乙烯基醚（PMVE）、全氟代乙基乙 烯基醚（PEVE）、全氟代丙基乙烯基醚（PPVE）及全 氟代丁基乙烯基醚（PBVE）等。如用过硫酸盐引发，在 60℃进行聚合，若用过氧化二琥珀酸引发，则在90℃进行 聚合；聚合压力一般为2.75MPa。乳液聚合物的质量和加 工性能不仅取决于聚合物的相对分子量及分布，而且在很 大程度上受初级粒子形状、大小及分布的影响。
氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定，氟树脂
涂料则表现，耐用年数在20年
以上（一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、 丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅聚酯 涂料最高也只有10~15年）。
• 9.1.2氟树脂的合成单体
• 偏氟乙烯的溶液聚合
• 合成实例：在装有磁性搅拌器的1L高压反 应釜内，加人含十二烷酰过氧化物的三氟 三氯乙烷500 g，用N2置换反应釜后排空， 加人160gVDF单体，在室温下达到1.2 MPa 压力，加热到120~125℃，保持20 h并搅拌。 在聚合过程中最大压力为3.5 MPa，最小压 力为0.6 MPa，单体的转化率达99.1 %。生 成的PVDF熔点达169℃。
电负性最强、极化率最低、原子半径仅大于氢。氟原子取 代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键能高达 486KJ/mol（C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为 347KJ/mol），因此，C—F键很难被热、光以及化学因素 破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负电荷，相邻F 原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C 链作螺线型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子 包围，形成高度立体屏蔽，保护了C—C键的稳定。因此，
• 9.1.3.2聚三氟氯乙烯
• 三氟氯乙烯（CTFE）可通过悬浮和分散聚合法在水相或 非水液体中进行均聚，也可与其他单体共聚(如乙烯和偏 氟乙烯等)，聚合方法可以是本体聚合、悬浮聚合、溶液 聚合和乳液聚合。聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙 烯的均聚物，聚合机理与聚四氟乙烯相似。
• 三氟氯乙烯的乳液聚合在水介质中进行，选用碱金属过硫 酸盐为引发剂，用银盐作促进剂，添加促进剂的目的是为 了在不降低聚合物熔融黏度的前提下提高聚合速度。用 5~20个碳的全氟羧酸为乳化剂，加入二氯苯或丙烯酸甲酯， 可以得到0.18μm的胶乳。反应体系的配方为：150份去离 子水、1份全氟辛酸、1份过硫酸钾、0.1份7水合硫酸亚铁、 0.4份硫酸钠。冷却至-195℃并严格排除空气，通入三氟 氯乙烯，然后升温至25℃，连续反应21h得到产物，产物 经后处理即得纯净的聚三氟氯乙烯。
• 合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟 氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、 全氟烷基乙烯基醚、含氟丙烯酸（甲基丙 烯酸）酯等。
• 9.1.3氟树脂的合成
• 氟树脂主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚 三氟氯乙烯（PCTFE）、聚氟乙烯 （PVF）、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚全氟 乙丙烯（FEP）、乙烯-四氟乙烯共聚物 （ETFE）、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共 聚物（PFA）、乙烯-三氟氯乙烯共聚物 (ECTFE)等，其中以四氟乙烯均聚物及共聚 物最为重要。
• 氟涂料主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为代表的热 熔型氟涂料－特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不
粘餐具及不粘模具等；第二种是以美国阿托菲纳公司生产 的聚偏氟乙烯树脂（PVDF）为主要成分的氟涂料，具有 超强耐候性，主要用于铝幕墙板；第三种是日本旭硝子公 司推出的Lumiflon牌号的热固性氟碳树脂（FEVE）涂料， FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂 料可常温和中温固化，这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤，
• 9.1 氟树脂
• 9.1.1 概述
• 氟树脂又称氟碳树脂，是指主链、侧链(或 侧基)的碳链上含有氟原子的高分子化合物。 氟树脂可以加工成塑料制品（通用塑料和 工程塑料），增强塑料（玻璃钢等）和涂 料等产品。以氟树脂为基础制成的涂料称 为氟树脂涂料，也称氟碳树脂涂料，简称 氟碳涂料。
• 9.1.3.4聚偏氟乙烯
• 聚偏氟乙烯(PVDF) 又称聚偏二氟乙烯，是由偏氟 乙烯聚合而成。
• 与聚氟乙烯相似，也能生成头-头、尾-尾和头-尾 结合的3种构型。偏氟乙烯可按乳液、悬浮、溶液 及本体聚合法制得聚合物。本体聚合主要用于偏 氟乙烯与乙烯及卤代乙烯单体的共聚反应。引发 剂主要为有机过氧化物。用有机过氧化物作引发 剂得到的聚偏氟乙烯的热稳定性较高。
可在建筑及野外露天大型物件上现场施工，大大拓展了氟
碳漆的应用范围，可用于建筑、桥梁、电视塔等难以经常
维修的大型结构装饰性保护。目前，具有不同用途的热塑
性、热固性氟碳树脂涂料，如溶剂型、水性、粉末型氟树 脂涂料都得到发展。
• 氟树脂之所以有许多独特的优良性能，在于氟树脂中含有 较多的C—F键。氟元素是一种性质独特的化学元素，其
• 9.1.3.5聚全氟乙丙烯
• 聚全氟乙丙烯，也称氟塑料46（F46、FEP）， 是四氟乙烯和六氟丙烯的共聚物。
• 聚全氟乙丙烯最早由美国杜邦公司于1956年开始 推销，商品名为Teflon FEP树脂 (FEP为氟化乙烯 -丙烯)。随后，出现了另外一些商品，如日本大 金工业公司的Neoflon，前苏联的Texflon等。聚 全氟乙丙烯可以采用本体聚合、溶液聚合和γ射线 引发下的高压共聚合法，但工业上多用悬浮聚合 和乳液聚合法。
• 9.1.3.1聚四氟乙烯
• 聚四氟乙烯（PTFE）由四氟乙烯单体 （TFE）聚合而成，聚合机理属自由基聚合。
• 聚合过程一般在水介质中进行，既可在 30℃以下的低温下用氧化还原体系引发， 也可在较高温度下用过硫酸盐来引发。
• （2）乳液聚合
• 乳液聚合在水相中进行，除单体外，须加入乳化剂（质量 分数为0.1%~3%的全氟辛酸铵、2,2,ω-三氢全氟戊醇的磷 酸酯、ω-氢全氟庚酸或ω-氢全氟壬酸钾等）、引发剂（水 质量0.1%~0.4%的丁二酸、戊二酸的过氧化物或过二硫酸 铵等）、抗胶粒凝结的助剂（液体石蜡、氟氯油或C12以 上的饱和烃，可提高胶粒的聚合稳定性），共聚单体有六 氟丙烯、全氟代甲基乙烯基醚（PMVE）、全氟代乙基乙 烯基醚（PEVE）、全氟代丙基乙烯基醚（PPVE）及全 氟代丁基乙烯基醚（PBVE）等。如用过硫酸盐引发，在 60℃进行聚合，若用过氧化二琥珀酸引发，则在90℃进行 聚合；聚合压力一般为2.75MPa。乳液聚合物的质量和加 工性能不仅取决于聚合物的相对分子量及分布，而且在很 大程度上受初级粒子形状、大小及分布的影响。
氟元素的引人，使含氟聚合物化学性质极其稳定，氟树脂
涂料则表现，耐用年数在20年
以上（一般的高装饰性、高耐候性的丙烯酸聚氨醋涂料、 丙烯酸有机硅涂料，耐用年数一般为5~10年，有机硅聚酯 涂料最高也只有10~15年）。
• 9.1.2氟树脂的合成单体
• 偏氟乙烯的溶液聚合
• 合成实例：在装有磁性搅拌器的1L高压反 应釜内，加人含十二烷酰过氧化物的三氟 三氯乙烷500 g，用N2置换反应釜后排空， 加人160gVDF单体，在室温下达到1.2 MPa 压力，加热到120~125℃，保持20 h并搅拌。 在聚合过程中最大压力为3.5 MPa，最小压 力为0.6 MPa，单体的转化率达99.1 %。生 成的PVDF熔点达169℃。
电负性最强、极化率最低、原子半径仅大于氢。氟原子取 代C—H键上的H，形成的C—F键极短，键能高达 486KJ/mol（C—H键能为413KJ/mol, C—C键能为 347KJ/mol），因此，C—F键很难被热、光以及化学因素 破坏。F的电负性大，F原子上带有较多的负电荷，相邻F 原子相互排斥，含氟烃链上的氟原子沿着锯齿状的C—C 链作螺线型分布，C—C主链四周被一系列带负电的F原子 包围，形成高度立体屏蔽，保护了C—C键的稳定。因此，
• 9.1.3.2聚三氟氯乙烯
• 三氟氯乙烯（CTFE）可通过悬浮和分散聚合法在水相或 非水液体中进行均聚，也可与其他单体共聚(如乙烯和偏 氟乙烯等)，聚合方法可以是本体聚合、悬浮聚合、溶液 聚合和乳液聚合。聚三氟氯乙烯（PCTFE）是三氟氯乙 烯的均聚物，聚合机理与聚四氟乙烯相似。
• 三氟氯乙烯的乳液聚合在水介质中进行，选用碱金属过硫 酸盐为引发剂，用银盐作促进剂，添加促进剂的目的是为 了在不降低聚合物熔融黏度的前提下提高聚合速度。用 5~20个碳的全氟羧酸为乳化剂，加入二氯苯或丙烯酸甲酯， 可以得到0.18μm的胶乳。反应体系的配方为：150份去离 子水、1份全氟辛酸、1份过硫酸钾、0.1份7水合硫酸亚铁、 0.4份硫酸钠。冷却至-195℃并严格排除空气，通入三氟 氯乙烯，然后升温至25℃，连续反应21h得到产物，产物 经后处理即得纯净的聚三氟氯乙烯。
• 合成氟树脂的单体主要有四氟乙烯、三氟 氯乙烯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、 全氟烷基乙烯基醚、含氟丙烯酸（甲基丙 烯酸）酯等。
• 9.1.3氟树脂的合成
• 氟树脂主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚 三氟氯乙烯（PCTFE）、聚氟乙烯 （PVF）、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚全氟 乙丙烯（FEP）、乙烯-四氟乙烯共聚物 （ETFE）、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共 聚物（PFA）、乙烯-三氟氯乙烯共聚物 (ECTFE)等，其中以四氟乙烯均聚物及共聚 物最为重要。
• 氟涂料主要有三种。第一种是以美国杜邦公司为代表的热 熔型氟涂料－特氟龙系列不粘涂料，主要用于不粘锅、不
粘餐具及不粘模具等；第二种是以美国阿托菲纳公司生产 的聚偏氟乙烯树脂（PVDF）为主要成分的氟涂料，具有 超强耐候性，主要用于铝幕墙板；第三种是日本旭硝子公 司推出的Lumiflon牌号的热固性氟碳树脂（FEVE）涂料， FEVE由三氟氯乙烯（CTFE）和烷烯基醚共聚制得，其涂 料可常温和中温固化，这种常温固化型氟碳涂料不需烘烤，