物质溶沸点的比较以及简答

选修3物质结构与性质文字说理题之物质熔、沸点高低原因答题模板【方法和规律】1．晶体熔、沸点高低的分析(1)不同类型晶体熔、沸点的比较①不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体②金属晶体的熔、沸点差别很大，如：钨、铂等熔、沸点很高，汞、铯等熔、沸点很低(2)同种晶体类型熔、沸点的比较——比较晶体内微粒之间相互作用力的大小①共价晶体：看共价键的强弱，取决于键长，即：成键原子半径大小规律：原子半径越小键长越短键能越大熔沸点越高如熔点：金刚石＞碳化硅＞晶体硅②离子晶体：看离子键的强弱，取决于阴、阳离子半径大小和所带电荷数规律：衡量离子晶体稳定性的物理量是晶格能。

晶格能越大，形成的离子晶体越稳定，熔点越高，硬度越大。

一般地说，阴、阳离子的电荷数越多，离子半径越小，晶格能越大，离子间的作用力就越强，离子晶体的熔、沸点就越高，如熔点：MgO＞NaCl＞CsCl③分子晶体：看分子间作用力(一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性)a．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体熔、沸点反常得高，如沸点：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2Sb．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高，如沸点：SnH4＞GeH4＞SiH4＞CH4 c．组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高，如沸点：CO＞N2 d．在同分异构体中，一般支链越多，熔、沸点越低，如沸点：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷④金属晶体：看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数规律：金属离子的半径越小，离子的电荷数越多，其金属键越强，金属的熔、沸点就越高如熔、沸点：Na ＜Mg＜Al2．晶体熔、沸点高低的分析的原因解释答题模板(1)不同类型晶体熔、沸点比较①规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体②答题模板：×××为×××晶体，而×××为×××晶体③实例a．金刚石的熔点比NaCl 高，原因是：金刚石是原子晶体，而NaCl 是离子晶体 b．SiO2的熔点比CO2高，原因是：SiO2是原子晶体，CO2而是分子晶体c．Na 的氯化物的熔点比Si 的氯化物的熔点高，理由是：NaCl 为离子晶体而SiCl4为分子晶体(2)同为共价晶体①规律：看共价键的强弱，取决于键长；即成键原子半径大小②答题模板：同为共价晶体，×××晶体的键长短，键能大，熔、沸点高③实例：Si 单质比化合物SiC 的熔点高，理由是晶体硅与SiC 均属于原子晶体，晶体硅中的Si—Si 比SiC 中Si—C 的键长长，故键能也低，所以SiC 熔点低(3)同为离子晶体①规律：看离子键(或晶格能)的强弱，取决于阴、阳离子半径的大小和电荷数②答题模板：a．阴离子(或阳离子)电荷数相等，则看阴离子(或阳离子)半径：同为离子晶体，R n－(或M n＋)半径小于X n－(或第1页，共10页N n＋)，故×××晶体晶格能大(离子键强)，熔、沸点高b．阴离子(或阳离子)电荷数不相等，阴离子半径(或阳离子半径)不同：同为离子晶体，R n－(或M n＋)半径小于X m－(或N m＋)，R n－(或M n＋)电荷数大于X m－(或N m＋)，故×××晶体晶格能大(或离子键强)，熔、沸点高③实例：a．ZnO 和ZnS 的晶体结构相似，熔点较高的是ZnO，理由是：同属于离子晶体，O2－半径小于S2－，故ZnO 晶格能大(或离子键强)，熔点高 b．FeO 的熔点大于Fe2O3的熔点，原因是：同为离子晶体，Fe2+半径比Fe3+大，所带电荷数也小于Fe3+，FeO 的晶格能比Fe2O3小(4)同为分子晶体①规律：一般先氢键，后范德华力，最后分子的极性②答题模板：a．同为分子晶体，×××存在氢键，而×××仅存在较弱的范德华力b．同为分子晶体，×××的相对分子质量大，范德华力强，熔、沸点高c．同为分子晶体，两者的相对分子质量相同(或相近)，×××的极性大，熔、沸点高d．同为分子晶体，×××形成分子间氢键，而×××形成的是分子内氢键，形成分子间氢键会使熔、沸点增大③实例a．NH3的沸点比PH3高，原因是：同为分子晶体，NH3分子间存在较强的氢键，而PH3分子间仅有较弱的范德华力b．CO2比CS2的熔沸点低，其理由是：同为分子晶体，CS2的相对分子质量大，范德华力强，熔沸点高c．CO 比N2的熔沸点高，其理由是：同为分子晶体，两者相对分子质量相同，CO 的极性大，熔沸点高d．的沸点比高，原因是：形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大(5)同为金属晶体①规律：看金属键的强弱，取决于金属阳离子半径和所带电荷数②答题模板：a．阳离子电荷数相等，则看阳离子的半径：同为金属晶体，M n＋半径小于N n＋，故M 晶体的金属键强，熔、沸点高b．阳离子电荷数不相等，阳离子半径也不相等：同为金属晶体，M m＋半径小于N n＋，M m＋电荷数大于N n ＋，故M 晶体的金属键强，熔、沸点高③实例a．K 的熔沸点小于Na，原因是：同为金属晶体，K+的半径大于Na+，故金属键Na 的强，熔沸点也高b．Mg 的熔沸点小于Al，原因是：同为金属晶体，Mg2+的半径大于Al3+，Mg2+的阳离子所带的电荷数小于Al3+，故金属键Al 的强，熔沸点也高【题组训练】1．金刚石的熔点比NaCl 高，原因是_____________________________2．SiO2的熔点比CO2高，原因是_____________________________3．Na 的氯化物的熔点比Si 的氯化物的熔点高，理由是_____________________________4．NH3的沸点比PH3高，原因是__________________________________________________________5．CO2比CS2的熔沸点低，其理由是__________________________________________________________6．邻羟基苯甲醛的沸点比对羟基苯甲醛的沸点低，原因是______________________________________________ _______________________________________________________________________________________________7．SiC、Si、金刚石中熔点由高到低的顺序为______________，理由是____________________________________________________________________________________________________________________________________ 8．ZnO 和ZnS 的晶体结构相似，其中熔点较高的是ZnO，理由是_____________________________________________________________________________________________________________________9．FeO 的熔点____Fe2O3的熔点(填“＜”、“＞”或“=”)，原因是___________________________________________ _______________________________________________________________________________________________ 10．熔沸点：Mg 小于Al，原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________ 11．一些氧化物的熔点如下表所示，解释表中氧化物之间熔点差异的原因__________________________________ ______________________________________________________________________________________________氧化物Li2O MgO P4O6SO2熔点/℃ 1 570 2 800 23.8 －75.512．干冰、冰二者的熔点较高的是________，其理由是_______________________________________________13．NaF 的熔点________(填“＞”“＝”或“＜”)BF 4－的熔点，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________ 14．FeF3具有较高的熔点(熔点高于1 000 ℃)，其化学键类型是________，FeBr3的相对分子质量大于FeF3，但其熔点只有200 ℃，原因是______________________________________15．已知：K2O 的熔点为770 ℃，Na2O 的熔点为1 275 ℃，二者的晶体类型均为____________，K2O 的熔点低于Na2O 的原因是__________________________________16．已知MgO 与NiO 的晶体结构相同，其中Mg2＋和Ni2＋的离子半径分别为66 pm 和69 pm。

物质熔沸点的比较1、不同晶体类型的物体的熔沸点高低的一般顺序原子晶体→离子晶体→分子晶体（金属晶体的熔沸点跨度大）同一晶体类型的物质，晶体内部结构粒子间的作用越强，熔沸点越高。

2、原子晶体要比较其共价键的强弱，一般地说，原子半径越小，形成的共价键长越短，键能越大，其晶体熔沸点越高，如：金刚石→碳化硅→晶体硅。

3、离子晶体要比较离子键的强弱，一般地说，阴阳离子的电荷数越多，离子半径越小，则离之间的相互作用就越强，其离子晶体的熔沸点越高。

如：MgO ＞Mgd2＞Nad＞Csd。

4、分子晶体组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，熔沸点越高，如：O2＞N2，HI＞HBr＞Hd；组成和结构不相似的物质，分子极性越大，其熔沸点越高，如Co＞N2；在同分异构件，一般支链越多，其熔沸点越低，如沸点，正成烷＞异成烷＞新戌烷洁香烃及其衔生物的同分异构件，其熔沸点，高低顺序为：邻位＞间位＞对位化容物。

5、金属晶体中金属离子半径越小，离子电荷越多，其金属键越强，金属熔沸点就越高。

6、元素周期表中第IA族金属元素单质（金属晶体）的熔沸点，随原子序数的递增而降低；第VIA族卤素单质（分子晶体）的溶沸点随原子序数递增而升高。

1、HNO3→AgNO3溶液法①检验方法：表明存在cl表明存在Br表明存在I②反应原理反应①：Ag+d-＝Agd↓反应②：Ag+Br-＝AgBr↓反应③：Ag+I-＝AgI↓2、氯水—CdH法①检验方法加适量新朱子饱和氯水加Cll H 未知液混合液分层振荡振荡橙红色表明有Br-有机层紫红色表明有I-②原理：D2+2Br-=Br2+2a-d2+2I-=I2+2d-，因Br2、I2在ccl4中的溶解度大于在水中的溶解度。

3、检验食盐是否加碘（1:Io3）的方法①检验方法变蓝：加碘盐食盐未变蓝：无碘盐②反应原理：IO3-+SI-+6H+＝3I2+3H2O（淀粉遇I2变蓝色）常见的放热反应与吸热反应一、放热反应（1）燃烧都是放热反应；（2）中和反应都是放热反应；（3）化合反应都是放热反应；（4）置换风应多为放热反应；（5）生石灰与水的反应、铝热反应等。

比较物质熔沸点的方法一、晶体类型是关键。

1.1 原子晶体。

原子晶体中原子间以共价键结合，这种键很强。

就像盖房子时用的钢筋混凝土一样结实。

像金刚石，那可是原子晶体中的典型代表。

碳原子之间形成很强的共价键，要想破坏这些键让它熔化或者沸腾，得需要非常高的温度。

所以原子晶体一般熔沸点都很高，这是它的“硬骨头”特性。

可以说原子晶体在熔沸点方面就像班级里的学霸，高高在上，很难被超越。

1.2 离子晶体。

离子晶体是由离子键构成的。

阴阳离子之间相互吸引，就像磁铁的两极一样。

不过离子键没有共价键那么强。

比如说氯化钠，钠离子和氯离子之间靠离子键结合。

离子晶体的熔沸点相对原子晶体来说要低一些。

但是也别小瞧它，要让离子晶体熔化或者沸腾，也得费不少劲呢。

就像打破一对紧紧相拥的舞伴一样，得施加一定的能量。

1.3 分子晶体。

分子晶体靠分子间作用力结合，这分子间作用力就像小朋友之间拉着的小手，比较脆弱。

像冰，水分子之间就是靠分子间作用力结合的。

分子晶体的熔沸点就比较低了。

在熔沸点的世界里，分子晶体就像小绵羊，比较温顺，很容易被改变状态。

二、影响熔沸点的其他因素。

2.1 对于同类晶体。

如果是原子晶体，原子半径越小，共价键越强，熔沸点越高。

就好比是身材瘦小的运动员，可能更加灵活，更能在比赛中发挥实力。

像碳化硅和硅晶体，碳化硅中的碳原子半径比硅原子小，所以碳化硅的熔沸点比硅晶体高。

这就像是小而精的东西往往更加耐用一样。

2.2 离子晶体中离子电荷与半径。

离子晶体里，离子所带电荷越多，离子半径越小，离子键就越强，熔沸点也就越高。

比如说氧化镁和氯化钠，镁离子带两个电荷，钠离子带一个电荷，而且镁离子半径比钠离子小，氧离子半径比氯离子小，所以氧化镁的离子键比氯化钠强，氧化镁的熔沸点就比氯化钠高。

这就像两个强者合作比两个弱者合作更加牢固的道理一样。

2.3 分子晶体的相对分子质量和氢键。

分子晶体中，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。

不过这里面有个特殊情况，就是氢键。

物质熔点和沸点高低的比较比较物质的熔点和沸点的高低，通常按下列步骤进行，首先比较物质的晶体类型，然后再根据同类晶体中晶体微粒间作用力大小，比较物质熔点和沸点的高低，具体比较如下：一、判断所给物质的晶体类型，然后按晶体的熔点和沸点的高低进行比较，一般来说晶体的熔点和沸点的高低是：原子晶体>离子晶体>分子晶体，例如：晶体硅>氯化钠>干冰。

但并不是所有这三种晶体的熔点和沸点都符合该规律，例如：氧化镁（离子晶体）>晶体硅（原子晶体）。

而金属晶体的熔点和沸点变化太大，例如汞、铷、铯、钾等的熔点和沸点都很低，钨、铼、锇等的熔点和沸点却很高，所以不能和其它晶体进行简单的比较。

例如、（2002年高考上海试题第7小题，）下列有关晶体的叙述中错误的是A离子晶体中，一定存在离子键 B 原子晶体中，只存在共价键C 金属晶体的熔沸点均很高D 稀有气体的原子能形成分子分析：其中选项C中的说法就是错误的，如汞、铷、铯、钾等的熔点和沸点都很低。

A、B、D三者说法都正确，所以应选C。

二、当物质是同类晶体时，则分别按下列方式比较。

1．原子晶体因为构成原子晶体的微粒是原子，微粒间的作用力是共价键，则其晶体的熔点和沸点的高低则由共价键的键能大小决定，而键能大小又由共价键的键长决定，键长越短，而键长可以通过原子半径来比较，键能越大，熔点和沸点就越高。

例如：金刚石>金刚砂>晶体硅。

例如：（2004高考上海试题第10题）有关晶体的下列说法中正确的是（）A．晶体中分子间作用力越大，分子越稳定B．原子晶体中共价键越强，熔点越高C．冰熔化时水分子中共价键发生断裂D．氯化钠熔化时离子键未被破坏分析：分子间作用力大小与分子的稳定性无关；原子晶体中共价键越强，原子间作用力越大，熔点就越高，说法正确；冰熔化时只破坏分子之间作用力，分子内共价键不变；而氯化钠熔化时其离子键一定要断裂才能变化成阴阳离子；所以正确选B，而A、C、D三者都错了。

物质熔沸点高低的比较及应用河北省宣化县第一中学栾春武如何比较物质的熔、沸点的高低，首先分析物质所属的晶体类型，其次抓住同一类型晶体熔、沸点高低的决定因素，现总结如下供同学们参考：一、不同类型晶体熔沸点高低的比较一般来说，原子晶体＞离子晶体＞分子晶体；金属晶体（除少数外）＞分子晶体。

例如：SiO2＞NaCL＞CO2（干冰）金属晶体的熔沸点有的很高，如钨、铂等；有的则很低，如汞、镓、铯等。

二、同类型晶体熔沸点高低的比较同一晶体类型的物质，需要比较晶体内部结构粒子间的作用力，作用力越大，熔沸点越高。

影响分子晶体熔沸点的是晶体分子中分子间的作用力，包括范德华力和氢键。

1.同属分子晶体①组成和结构相似的分子晶体，一般来说相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。

例如：I2＞Br2＞Cl2＞F2。

②组成和结构相似的分子晶体，如果分子之间存在氢键，则分子之间作用力增大，熔沸点出现反常。

有氢键的熔沸点较高。

例如，熔点：HI＞HBr＞HF＞HCl；沸点：HF＞HI＞HBr＞HCl。

③相对分子质量相同的同分异构体，一般是支链越多，熔沸点越低。

例如：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷；互为同分异构体的芳香烃及其衍生物，其熔沸点高低的顺序是邻＞间＞对位化合物。

④组成和结构不相似的分子晶体，分子的极性越大，熔沸点越高。

例如：CO＞N2。

⑤还可以根据物质在相同的条件下状态的不同，熔沸点：固体＞液体＞气体。

例如：S ＞Hg＞O2。

2.同属原子晶体原子晶体熔沸点的高低与共价键的强弱有关。

一般来说，半径越小形成共价键的键长越短，键能就越大，晶体的熔沸点也就越高。

例如：金刚石（C－C）＞二氧化硅（Si－O）＞碳化硅（Si－C）晶体硅（Si－Si）。

3.同属离子晶体离子的半径越小，所带的电荷越多，则离子键越强，熔沸点越高。

例如：MgO＞MgCl2，NaCl＞CsCl。

4.同属金属晶体金属阳离子所带的电荷越多，离子半径越小，则金属键越强，高沸点越高。

高考化学选三简答题总结3——物质熔沸点1、氯化铝的熔点为 190℃，而氟化铝的熔点为 1290℃，导致这种差异的原因为【答】AlCl3是分子晶体，而 AlF3是离子晶体。

2、P4O10 的沸点明显高于 P4O6，原因为【答】都是分子晶体，P4O10的分子作用力高于 P4O6。

3、H2S熔点为-85.5℃，而与其具有类似结构的 H2O 的熔点为 0℃，极易结冰成固体，二者物理性质出现此差异的原因是：【答】H2O 分子之间极易形成氢键，而 H2S 分子之间只存在较弱的范德华力。

4、二氧化硅的熔点比 CO2高的原因：【答】CO2是分子晶体，SiO2是原子晶体。

5、CuO 的熔点比 CuS 的高，原因是：【答】氧离子半径小于硫离子半径，所以 CuO 的离子键强，晶格能较大，熔点较高。

6、邻羟基苯甲醛的沸点比对羟基苯甲醛的沸点低，原因是：【答】邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力更大。

7. 乙二胺分子（H2N—CH2—CH2—NH2）中氮原子杂化类型为 SP3，乙二胺和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是：【答】乙二胺分子间可以形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键。

8、丙酸钠（CH3CH2COONa）和氨基乙酸钠均能水解，水解产物有丙酸（CH3CH2COOH）和氨基乙酸（H2NCH2COOH），H2NCH2COOH 中N原子的杂化轨道类型为 SP3杂化，C 原子的杂化轨道类型为s p3、sp2 杂化。

常温下丙酸为液体，而氨基乙酸为固体，主要原因是：【答】羧基的存在使丙酸形成分子间氢键，而氨基乙酸分子中，羧基和氨基均能形成分子间氢键。

9、NH3常用作制冷剂，原因是：【答】NH3分子间能形成氢键，沸点高，易液化，汽化时放出大量的热，所以能够做制冷剂。

10、比较下列锗卤化物的熔点和沸点，分析其变化规律及原因：【答】GeCl4、GeBr4、GeI4的熔沸点依次上升。

物质熔沸点高低的规律总结ʏ陕西省永寿县中学 马亚楼物质熔沸点高低是由构成物质质点间作用力大小决定的㊂物质质点间作用力包括分子之间的作用力和各种化学键㊂现从这两方面谈几点比较物质熔沸点高低的规律和方法㊂一㊁从分子之间作用力大小比较物质熔沸点高低1.氢键法㊂因为氢键作用力大于范德华力,所以由氢键构成的物质的熔沸点高于由范德华力构成的物质的熔沸点,如乙醇>氯乙烷,H F >H I >H B r >H C l㊂一般情况下,H F ㊁N H 3㊁H 2O ㊁C 2H 5OH ㊁C H 3C O O H 等分子间都存在氢键㊂2.同系物C 数法㊂对于有机同系物来说,因结构相似,C 数越多,分子越大,范德华力就越大,熔沸点也就越高,如C 2H 6<C 3H 8<C 4H 10,C H 3C l <C H 3C H 2C l <C H 3C H 3C H 3C l㊂3.同分异构体支链法㊂在有机同分异构体中,支链越多,分子就越接近于球形,分子间接触面积就越小,沸点就越低,如正戊烷>异戊烷>新戊烷㊂4.分子量法㊂对于一些结构相似的物质因为分子量大小与分子大小成正比,故分子量越大,分子间力就越大,沸点就越高,如C H 3C l >C H 3F ,C H 2C l 2>CH 3C l >C H 4㊂5.极性法㊂对于分子大小与分子量大小都相近的共价化合物来说,分子极性越大,分子间力就越大,沸点就越高,如C O>N 2㊂二㊁从化学键的强弱比较物质熔沸点高低6.晶体类型法㊂不同类型晶体物质间熔沸点高低变化顺序大致为共价晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体,如沸点:金刚石>食盐>铁>干冰7.微粒半径法㊂对于晶体类型相同的物质,熔沸点高低可由质点微粒半径大小来判断㊂即质点半径越小,质点间键长就越短,键就越难断裂,晶体的沸点(熔点㊁硬度)就越高㊂如金属晶体类沸点A l >M g >N a ㊂同理可得碱金属从L i ңC s 沸点逐渐降低㊂共价晶体类沸点C >S i C >S i ,同理可得沸点C >B >S i ㊂至于离子晶体,其沸点高低与晶格能大小基本上成正比㊂即阴阳离子所带电荷越多,离子键就越强,沸点就越高;离子核间距离越大,离子键越弱,物质沸点越低,如M g O >N a C l ,M g O>C a O ㊂判断物质沸点高低的方法很多,要根据不同的题目采用不同的方法分析比较,灵活运用知识㊂8.状态法㊂一般来说,物质沸点高低按常温下的状态 固体>液体>气体 变化㊂例1 下列各组物质中,按熔点由低到高排列正确的是( )㊂A.O 2㊁I 2㊁H g B .C O 2㊁K C l ㊁S i O 2C .N a ㊁K ㊁R bD .S i C ㊁N a C l ㊁S O 2解析:本题主要考查离子晶体㊁共价晶体㊁分子晶体㊁金属晶体四类典型晶体熔点的关系㊂一般是分子晶体的熔点低于金属晶体与离子晶体,这两种晶体的熔点又低于共价晶体㊂同一类型晶体间,其微粒之间的作用力越强,熔点越高㊂O 2㊁I 2㊁H g 常温下分别是气体㊁固体和液体,所以熔点O 2<H g <l 2,故A 项不符合题意㊂C O 2㊁K C l ㊁S i O 2分别属于分子晶体㊁离子晶体和共价晶体,它们的熔点由低到高的顺序为C O 2<K C l <S i O 2,故B 项符合题意㊂N a ㊁K ㊁R b 都是金属晶体,结合碱金属的知识,熔点应为N a >K>R b,故C 项不符合题意㊂S i C ㊁N a C l ㊁S O 2分别属于共价晶体㊁离子晶体和分子晶体,它们的熔点为S i C >N a C l >S O 2㊂答案:B例2 下列物质熔点由高到低的排列顺序正确的是( )㊂A.S i O 2>KC l >H 2S >H 2O B .S i O 2>K C l >H 2O>H 2S C .H 2O>H 2S >K C l >S i O 2D .K C l >S i O 2>H 2O>H 2S 解析:M r (H 2O )<M r (H 2S),但H 2O 分子间存在氢键,故熔点H 2O>H 2S㊂答案:B93解题篇 经典题突破方法 高考理化 2023年12月例3下列物质的熔点由高到低排列,正确的是()㊂A.L i>N a>K>C sB.N a C l>K C l>R b C l>C s C lC.F2>C l2>B r2>I2D.金刚石>硅>碳化硅解析:A项皆为金属晶体,其熔点高低决定于金属键的强弱,由L iңC s,同主族元素原子半径逐渐增大,离子半径相应增大,金属键逐渐减弱,熔点逐渐降低,故A项正确㊂B 项中皆为离子晶体,其熔点高低决定于离子键的强弱,由N a+ңC s+半径逐渐增大,与C l-间的作用逐渐减弱,熔点逐渐降低,故B 项正确㊂C项中皆为分子晶体,其熔点决定于分子间作用力的大小,由F2ңI2相对分子质量逐渐增大,分子间作用力逐渐增强,熔点越来越高,故C项错误㊂D项中皆为共价晶体,其熔点的高低决定于共价键的强弱,由原子半径可推知三种键长的顺序是C C<C S i<S i S i,三种键能的强弱顺序是C C> C S i>S i S i,故D项错误㊂答案:A㊁B例4有以下烷烃:①3,3-二甲基戊烷 ②正庚烷③2-甲基己烷 ④正丁烷它们的沸点由高到低的顺序是()㊂A.③>①>②>④B.①>②>③>④C.②>③>①>④D.②>①>③>④解析:在同类烃中,碳链越长,即分子量越大的烃,熔沸点越高;当碳原子数相同时,支链越多,空间几何形状越对称的烃,熔沸点越低㊂四种物质中丁烷的相对分子质量最小,则沸点最低,而3,3-二甲基戊烷㊁庚烷㊁2-甲基己烷互为同分异构体,含有的支链越多,沸点越低,则沸点由高到低的顺序为②>③>①>④㊂答案:C例5下列物质的熔沸点高低顺序正确的是()㊂A.金刚石>晶体硅>二氧化硅>碳化硅B.C I4>C B r4>C C l4>C F4C.M g O>H2O>N2>O2D.金刚石>生铁>钠>纯铁解析:A项中,物质全部为共价晶体,判断其熔沸点高低可比较其原子半径:S i>C>O,故键长关系为S i S i>S i C>S i O>C C,键长越长,键能越小,故A项错误;B项中物质为同种类型的分子晶体,可比较其相对分子质量大小,相对分子质量越大,熔沸点越高,故B项正确㊂C项中N2与O2为同种类型的分子晶体,O2的熔沸点比N2的高,故C项错误㊂D项中熔沸点关系应为金刚石>纯铁>生铁>钠,合金的熔沸点比纯金属低,故D项错误㊂答案:B例6(1)氯酸钾熔化,粒子间克服的作用力;二氧化硅熔化,粒子间克服的作用力;碘的升华,粒子间克服的作用力㊂三种晶体的熔点由高到低的顺序是(填化学式)㊂(2)下列六种晶体:①C O2 ②N a C l③N a④S i⑤C S2 ⑥金刚石它们的熔点从低到高的顺序为(填序号)㊂解析:(1)氯酸钾是离子晶体,熔化离子晶体时需要克服离子键的作用力;二氧化硅是共价晶体,熔化共价晶体时需要克服共价键的作用力;碘为分子晶体,熔化分子晶体时需克服的是分子间的作用力㊂由于共价晶体是由共价键形成的空间网状结构的晶体,所以共价晶体的熔点最高,其次是离子晶体,由于分子间作用力与化学键相比较要小得多,所以碘的熔点最低㊂(2)先把六种晶体分类㊂共价晶体为④⑥,离子晶体为②,金属晶体为③,分子晶体为①⑤㊂由于C原子半径小于S i原子半径,所以金刚石的熔点高于晶体硅;C O2和C S2同属于分子晶体,其熔点与相对分子质量成正比,故C S2熔点高于C O2;N a在通常状况下是固态,而C S2是液态,C O2是气态,所以N a的熔点高于C S2和C O2;N a在水中即熔化成小球,说明它的熔点较N a C l低㊂答案:(1)离子键共价键分子间S i O2>K C l O3>I2(2)①⑤③②④⑥(责任编辑谢启刚)0 4解题篇经典题突破方法高考理化2023年12月。

高中化学熔沸点的比较根据物质在相同条件下的状态不同1.一般熔、沸点：固＞液＞气，如：碘单质>汞>CO22. 由周期表看主族单质的熔、沸点同一主族单质的熔点基本上是越向下金属熔点渐低；而非金属单质熔点、沸点渐高。

但碳族元素特殊，即C，Si，Ge，Sn越向下，熔点越低，与金属族相似；还有ⅢA族的镓熔点比铟、铊低；ⅣA族的锡熔点比铅低。

3. 从晶体类型看熔、沸点规律晶体纯物质有固定熔点；不纯物质凝固点与成分有关（凝固点不固定）。

非晶体物质，如玻璃、水泥、石蜡、塑料等，受热变软，渐变流动性（软化过程）直至液体，没有熔点。

①原子晶体的熔、沸点高于离子晶体，又高于分子晶体。

在原子晶体中成键元素之间共价键越短的键能越大，则熔点越高。

判断时可由原子半径推导出键长、键能再比较。

如键长：金刚石（C—C）＞碳化硅（Si—C）＞晶体硅（Si—Si）。

熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅②在离子晶体中，化学式与结构相似时，阴阳离子半径之和越小，离子键越强，熔沸点越高。

反之越低。

如KF＞KCl＞KBr＞KI，ca*＞KCl。

③分子晶体的熔沸点由分子间作用力而定，分子晶体分子间作用力越大物质的熔沸点越高，反之越低。

（具有氢键的分子晶体，熔沸点反常地高，如：H2O＞H2Te＞H2Se＞H2S）。

对于分子晶体而言又与极性大小有关，其判断思路大体是：ⅰ组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔沸点越高。

如：CH4＜SiH4＜GeH4＜SnH4。

ⅱ组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔沸点就越高。

如： CO＞N2，CH3OH＞CH3—CH3。

ⅲ在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔沸点越低。

如： C17H35COOH（硬脂酸）＞C17H33COOH（油酸）；ⅳ烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子里碳原子数增加，熔沸点升高，如C2H6＞CH4，C2H5Cl＞CH3Cl，CH3COOH＞HCOOH。