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流动注射分析仪测定水和废水中的总磷
流动注射分析仪测定水和废水中的总磷
摘要：本文通过使用流动注射分析仪测定水和废水中的总磷来介绍流动注射分析仪在水质分析领域的`应用.实验结果表明,标样测定值均在保证值范围之内,方法的相对标准差在1%～3%之间,检出限为0.003mg/L,加标回收率在98%～104%之间,方法的精密度及准确度均较好,可用于地表水及悬浮物含量较少的废水样品的分析.作者：金民张敏徐俊 Jin Min Zhang Min Xu Jun 作者单位：常熟市环境监测站,常熟,215500 期刊：分析仪器ISTIC Journal：ANALYTICAL INSTRUMENTATION 年，卷(期)：2008, (3) 分类号：X7 关键词：流动注射分析测定总磷。
连续流动分析法测定环境水样中总磷作者：谢翠美胡浩光邹潍力孔运梅来源：《农业与技术》2012年第11期摘要：本文建立了连续流动分析法测定环境水样中总磷的方法。
研究表明，该方法的线性范围为1.00～2000µg/L，线性相关系数0.9998，检出限1.62µg/L（n=11），回收率在96.36%～101.60%之间，方法精密度为0.9%和1.4%。
方法具有分析速度快、准确度和精密度高，操作简单等一系列优点，是监测环境水体中总磷的理想方法。
关键词：连续流动分析；总磷；环境水样中图分类号：X832 文献标志码：A磷是评价水质的重要指标，当它富集到一定程度会引起“富营养化”，在这个过程中，水体由于藻类大量增殖和腐烂分解，消耗水中的溶解氧，损害鱼类等水生动物的生长，影响水体生态平衡，降低水的透明度，降低了水资源在饮用、游览和水产品养殖等方面的利用价值，天然水和废水中的磷是以各种磷酸盐的形式存在，主要以正磷酸盐、缩合磷酸盐以及与有机体相结合的磷酸盐等3种形态存在，存在于水体中、腐殖质颗粒或水生生物中。
根据研究：可溶性正磷酸盐能被水生植物直接吸收，是引起富营养化的主要形态，所以测定渔业水质中的磷酸盐，有助于评价渔业水体被污染状况和自净状况，控制水体富营养化现象，更有利渔业经济的发展。
在生活多用水卫生标准中，水质非常规检验项目磷酸盐限值指标是5mg/L，另外，地表水环境质量标准总磷≤0.2mg/L时，主要适用于集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬场、洄游通道、水产养殖区、仔稚幼鱼的索铒场等。
因此测定磷在水体中的存在及含量变化规律有重要的意义。
目前，测定磷酸盐的方法主要有分光光度法、荧光法、比色法、试管法、流动注射法、系数方程法、电化学法等。
这些方法存在操作繁琐、条件不易控制、干扰严重、选择性差等缺点。
连续流动分析（continuous flow analysis，CFA）是一种建立在平衡体系基础上的一种分析技术。
连续流动分析法测定水中总磷不确定度的评定连续流动分析法是一种常用的水质分析方法，广泛应用于环境监测和水资源管理中。
在测定水中总磷含量时，为了保证结果的可靠性，需要对测定结果的不确定度进行评定。
不确定度是指测量结果与所测量值真实值之间的偏差，是对测量结果的精确度的一种度量。
连续流动分析法是一种高效、自动化的分析方法，通过连续引入样品和试剂进入连续流动系统，使用化学反应来测定目标分析物的含量。
在测定水中总磷时，通常采用重铈酸盐法或钼酸盐法。
这些方法基于化学反应原理，将水中的总磷与试剂发生反应，生成可测量的产品，并通过光度计或荧光光度计等光学装置测定其浓度。
在连续流动分析法中，测量结果的不确定度受到多种因素的影响，包括仪器精度、试剂纯度、样品处理方法、操作者技术水平等。
为了评估这些因素对测量结果的影响，可以进行不确定度的计算。
需要确定不确定度的类型。
测定水中总磷含量的不确定度可以分为随机不确定度和系统不确定度两种。
随机不确定度是由于操作中的随机误差引起的，可以通过重复测定同一样品多次来评估。
系统不确定度是由于长期稳定的系统偏差引起的，可以通过定期校准仪器的方式进行评估。
需要对不确定度的来源进行分析。
在连续流动分析法中，仪器精度是不确定度的一个重要来源。
仪器精度是指仪器进行测量时的重复性和准确性。
可以通过测定标准溶液多次，分析测定结果的差异来评估仪器精度。
试剂纯度也是不确定度的来源之一，需要通过检测试剂的纯度并计算其不确定度来评估其影响。
样品处理方法和操作者技术水平也会对测量结果产生影响，需要制定标准操作规程并进行培训，以降低其不确定度。
需要进行不确定度的计算。
不确定度的计算可以通过合成不确定度的方法来实现。
合成不确定度是将各个不确定度的贡献进行合成，得到测量结果的总不确定度。
合成不确定度的计算方法有多种，可以根据实际情况选择最合适的方法进行计算。
通过对连续流动分析法测定水中总磷的不确定度进行评定，可以提高测量结果的可靠性和可比性。
2 2 1149连续流动注射分析仪（Skalar San ++）测定水中总磷方法研究梁斐斐1 陈旭东1 霍少菲2（1.济宁市水文局 济宁 272000 2.济宁市水利事业发展中心 济宁 272000）【摘 要】连续流动注射仪分析法在检测水中总磷时，具有分析重现性好、速度快、试剂用量少等特点。
该方法在测定水中总磷标准曲线，在0~1.00mg/L 线性关系较好，加标回收率在90.0%~96.0%之间，对比国标法，连续流动注射仪分析法在进样、检测、分析处理等全过程处理自动化，节省人力，样品用量小，效率高、分析速度快、结果更为准确，更适合于大批量样品的分析处理。
使用连续流动注射法在检出限、精密度方面也优于国标法，且两种方法的测定结果无显著性差异。
【关键词】Skalar San ++ 连续流动注射仪 总磷 水质监测水体中的磷是藻类生长需要的一种关键元素，但造成海湾出现赤潮、湖泊发生富营养化以及水体污秽异臭的主要原因亦是水体中含有过量磷。
生活污水、有机磷农药、化肥及近代洗涤剂所用的磷酸盐增洁剂等是总磷的主要来源。
总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。
总磷目前普遍采用的为钼酸铵分光光度法（GB 11893-1989）。
近年来，采用连续流动注射分析仪测定总磷越来越受到关注，该方法具有分析速度快，分析时间减小，试剂消耗小等特点，并且样品全封闭进行蒸馏、稀释和检测，减少人为因素的干扰，使得测量结果更加精准，实现了自动化在线检测，大大提高工作效率。
本文主要介绍Skalar San ++连续流动注射分析仪测定总磷的工作原理。
1 分析原理及测定方法1.1试验原理Skalar San ++连续流动注射仪由自动进样器、蠕动泵、反应通道、加压空气泵、紫外消解器、数据处理工作站组成。
Skalar San ++连续流动注射仪工作原理为样品与试剂在蠕动泵的作用下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定规律均匀间隔，并按特定的比例和顺序混合进行反应，显色完全后在流动检测池中进行比色测定。
连续流动分析法测定水中总磷不确定度的评定连续流动分析法是一种常用于水质分析中的快速、高效、自动化的分析方法。
它通过连续输入和混合样品、试剂流体，利用化学反应和光学测量等原理，实现对水中各种成分的分析测定。
在连续流动分析法测定水中总磷时，需要考虑许多因素，如样品预处理、试剂浓度选择、仪器稳定性等，并且在整个分析过程中可能存在一些误差。
为了评估测定结果的可靠性和准确性，需要对测定过程中的不确定度进行评估。
不确定度是指由于各种不可避免的因素而导致测量结果的不完全准确性。
评定不确定度可以帮助确定测定结果的可靠范围，并为进一步改进测量方法提供指导。
1. 样品预处理的不确定度：样品预处理是测定过程中的第一步，不同的预处理方法可能导致不同程度的损失或误差。
在样品提取和预处理过程中，有可能发生有机磷转化为无机磷或无机磷转化为有机磷的情况，从而影响最终的测定结果。
样品预处理的步骤和条件需要严密控制，并进行合适的质量控制措施，以减小预处理过程的不确定度。
2. 试剂浓度选择的不确定度：在连续流动分析法测定水中总磷时，试剂的浓度选择是一个重要的因素。
试剂浓度过高或过低都可能对测定结果产生不确定度的影响。
过高的试剂浓度可能导致试剂和样品反应不完全，从而导致总磷含量被低估。
过低的试剂浓度可能导致试剂的溶解和反应速率不足，从而导致总磷含量被高估。
需要对试剂浓度进行合理选择，并通过适当的实验验证确定最佳浓度范围，以减小试剂浓度选择的不确定度。
3. 仪器稳定性的不确定度：连续流动分析法的测定过程需要依赖仪器的稳定性。
仪器的不稳定性可能导致光学测量的偏差和试剂流动的波动，影响最终的测定结果。
在连续流动分析法测定水中总磷时，需要对仪器进行严密的校准和质量控制，以确保仪器的稳定性，并通过合适的仪器维护和保养措施减小仪器稳定性的不确定度。
连续流动分析法测定水中总磷的不确定度评定是一个复杂而关键的过程。
需要综合考虑样品预处理的不确定度、试剂浓度选择的不确定度和仪器稳定性的不确定度等因素，并通过合适的质量控制措施和实验验证来减小不确定度。
流动注射分析法检测总磷要点探究摘要:通过流动注射分析法检测水质中总磷，可以实现自动取样、自动稀释标准溶液、在线消解，全程自动一体化操作，避免了繁琐的试验步骤，适用于总磷批量检测。
本文结合实际检测经验，阐述了流动注射分析仪QC8500的工作原理、主要部件、总磷的检测流程，并对一些常见的异常现象、日常维护及注意事项进行了总结和分析。
关键词:流动注射系统;总磷;样品分析0引言日前，我国的水体富营养化严重，主要是因为氮、磷等营养物质过度排放，其中又以磷为关键因素，这不仅破坏了水生态系统的平衡，也影响到人们的生活质量水平。
加强水质检测，了解水体总体状态是采取有效措施的关键。
近年来，流动注射分析(FlowInjectionAnalysis，FIA)以其检测准确性高、操作简便、全程全自动一体化，可实现批量检测等优势，已经应用到水质中总磷的检测。
流动注射分析法检测水质中总磷，可以实现自动取样、自动稀释标准溶液、在线消解，避免了繁琐的实验步骤，适用于总磷批量检测。
本文重点介绍流动注射分析仪QC8500，并结合实际检测经验，对流动注射分析仪检测水质中总磷的要点进行了总结和分析。
1流动注射工作原理流动注射分析技术是在“连续流动分析技术”(continousflowanalysis，CFA)的基础上发展起来的，其原理是在一个密闭的管路里，载液带动一定体积的试样，通过泵的传送，试样和各种试剂进入化学反应模块，在混合圈中按照一定的顺序和比例混合、反应，最后流入检测出池进行光度检测。
其中试剂需要提前制备好，一般指的是还原剂、消解剂、显色剂，缓冲液;载液一般为酸性、碱性、中性溶液。
流动注射系统QC8500主要包括主机软件部分、ASX260自动进样器、PDS200自动稀释器、蠕动泵、预处理盒、六通阀和样品环、化学分析单元、光度检测室和滤光片。
预处理盒包括加热池和紫外消解装置。
载液、样品、显色剂及其他试剂由蠕动泵引入，通过六通阀进入反应圈反应后流入检测器。
连续流动分析法测定不同冰冻时间水样总磷浓度的变化赵建刚;陈园【摘要】采用AA3连续流动分析仪对不同冰冻时间的标准水样和本校人工湖水样的总磷浓度进行了测定.结果表明,标准水样冰冻14天(d)内的浓度与其原始浓度基本一致,冰冻时间＞14 d时水样浓度低于标准浓度;富营养化人工湖水样冰冻7d时的测试结果高于原始浓度,冰冻14d时的浓度与其原始浓度一致,而冰冻时间＞14d 时样品浓度远低于其原始浓度.对实验统计结果分析得知,标准水样和本校人工湖水样冰冻14d时的测定结果可作为不能24h内进行样品分析的参考(P＞0.05).【期刊名称】《分析仪器》【年(卷),期】2010(000)005【总页数】3页(P70-72)【关键词】冰冻时间;标样;人工湖水样;总磷浓度【作者】赵建刚;陈园【作者单位】暨南大学水生生物研究所,广州,510632;热带亚热带水生态工程教育部工程研究中心,广州,510632;暨南大学水生生物研究所,广州,510632【正文语种】中文【中图分类】P31 引言在水样的营养盐测定中，总磷的检测要求是：水样采集后应在24 h内进行检测，如不能及时检测，则水样品中总磷浓度易受包括：生物、化学、物理等因素的影响而发生变化，若不能在24 h内测定的水样通常需要：①冷藏或冰冻②加入化学保持剂等方法进行保存[1]。
在实际水样的检测中，由于水样的采集运输、待测指标较多及人员安排等原因，往往不能在第一时间对水样的所有指标进行检测，因此需要对水样进行冰冻保存等处理。
冰冻保存时间对水样总磷浓度的影响如何？保存多长时间内的测定结果是有效的？以上问题目前尚未见到相关报导。
本文采用过硫酸盐消解-钼锑抗连续流动分析法[2]测定了不同冰冻时间的标准水样和本校人工湖水样的总磷浓度，探讨了冰冻保存时间对水样总磷浓度的影响。
2 实验部分2.1 仪器与试剂AA3 连续流动分析仪(德国BRAN+LUEBBE)；分析模块；880nm 滤光片。
连续流动注射分析仪(AA3HR)测定水中总磷作者：梁先芃
来源：《科技创新与应用》2019年第12期
摘要：用连续流动注射分析仪（AA3HR）测定水中总磷，工作曲线的线性良好，准确度和精密度高，能满足国家行业标准要求。
与传统方法相比，利用该方法测定总磷，操作简便，分析速度快，结果准确可靠，自动化程度高，适用于大批量分析水样。
关键词：连续流动注射仪分析仪（AA3HR）;测定;总磷
中图分类号：X832 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2019）12-0138-02
磷是生物生长不可或缺的一种元素，也是评价水质的一项重要指标。
在废水和自然水中，磷的主要存在形式为磷酸盐，包括缩合磷酸盐、正磷酸盐以及有机结合的磷。
磷酸盐可以存在于水生生物、水体、腐殖质粒子中，在天然水中，磷酸盐的含量一般不高，但是在一些工业废水和生活污水中，磷的含量常常较高。
当水体中磷的含量过高时，会出现富营养化现象，过量
的磷会引起藻类过度繁殖，使河流、湖泊透明度变低，最终导致水质变坏。
因此，准确测定水中磷含量具有重要意义。
测定的传统经典方法是钼酸铵分光光度法（GB1189-89）。
该方法分析周期长、试剂和样品用量大、产生的废液较多，且要求分析人员对分析方法有较好的把握，因而分析结果往往受到分析人员主观因素的影响较大，不适合大批量的试样分析。
为了解决这个难题，人们做了大量的探索工作，研究出了一系列自动分析方法和装置，其中连续流动分析法广受关注。
连续流动分析技术具有试剂和试样用量较少、分析速度较快、分析结果准确可靠、灵敏度高、稳定性好等特点。
在环境监测、水文水质监测、医学化验、工业实验室分析等领域应用广泛，应用前景良好。
1连续流动注射分析仪的测定原理
1.1连续流动注射分析仪工作原理
在高精度蠕动泵推动下，样品和试剂按照事先设定好的顺序和比例混合，在化学反应模块中待测物质与试剂充分反应，同时在反应模块中注入均一、稳定的气泡将样品按一定的规律间隔开，待样品和试剂在反应模块中充分显色后，进入流通池进行光度检测，数据采集系统实时记录光度检测信号值并作相应处理。
1.2化学反应原理
试样在110℃及高压（0.09MPa）条件下分为两步消解。
第一步使用碱性过硫酸试剂消解，之后加入酸试剂作为第二步消解。
消解后的样品溶液和钼酸盐及抗坏血酸反应，生成蓝色磷钼化合物，在波长800nm下比色测定。
2实验部分
2.1仪器
连续流动注射分析仪（AA3HR），由自动进样器、蠕动泵、高压锅、化学反应模块、比色计组成;一般实验室常用的仪器和设备。
2.2试剂
2.2.1碱性过硫酸钾：分别称取25.0g过硫酸钾、10.0g硼酸、1.0g硫酸钠、1.0g氯化钠、0.8g氢氧化钠溶解于600mL去离子水中，用去离子水稀释定容至1000mL。
2.2.2硫酸溶液：在600mL去离子水中缓慢加入80mL浓硫酸，待冷却至室温后用去离子水稀释定容至1000mL。
2.2.3钼酸盐溶液：称取
3.0g二水钼酸钠溶解于200mL去离子水中，缓慢加入20mL浓硫酸，待冷却至室温后用去离子水稀释定容至500mL，再加入1mL 15%SDS溶液，储于棕色瓶中。
2.2.4抗坏血酸溶液：称取25.0g抗坏血酸溶解于200mL去离子水中，用去离子水定容到500mL，再加入1mL 15%SDS溶液，储于棕色瓶中。
实验用水为新制备的去离子水。
2.3实验步骤
2.3.1标准曲线的配制
购买环保部制售的磷酸盐磷标准物质500mg/L，用10mL大肚移液管准确量取10mL于250mL容量瓶中并定容，得20mg/L磷酸盐磷标准贮备液。
用5mL刻度分别移取5.00mL、4.00mL、3.00mL、2.00mL、1.00mL、0.50mL、0.00mL该贮备液于7个洁净的lOOmL容量瓶中并定容。
2.3.2样品保存与前处理
按照HJ/T91和HJ/T 164的相关规定采集和保存样品。
在采样前用水冲洗所有接触样品的器皿，样品采集于清洗过的聚乙烯或玻璃瓶中。
用于测定总磷的水样，采样后应立即加入浓硫酸至pH≤2，常温下可保存24h;于一20℃冷冻，可保存一个月。
若样品比较浑浊时，过0.45um滤膜后进样;若样品浓度较大超过工作曲线最高点时，适当稀释后进样。
2.3.3样品检测
按照连续流动注射分析仪（AA3HR）的使用说明书进行仪器参数设置、工作曲线和样品检测操作。
3結果与讨论
3.1标准曲线
标准曲线的测定结果见表1。
以测定信号值为纵坐标，对应的总磷质量浓度为横坐标，绘制标准曲线，线性拟合方程为：y=36206·x+8970.1，相关系数r=0.9995。
3.2检出限
用AA3HR的总磷分析模块平行测定0.10mg/L的总磷标准溶液11次，依据导则的公式计算检出限测定结果见表2。
计算方法如下式所示。
利用该方法测得的检出限，连续流动分析仪（AA3HR）的检出限低于国家行业标准的规定;该项测试结果表明，连续流动注射分析仪（AA3HR）能满足相应国家行业标准的分析要求。
3.3准确度和精密度的测定
实验分别对编号为203419（0.594±0.024mg/L）和203969（0.392±0.018mg/L）的总磷有证标准样品进行测定，实际测定结果见表3。
可见，两种不同编号的有证标准样品分别测定6次的结果均在标准样品各自的允许范围内且靠近真值，相对偏差小且相对标准偏差均小于1%，表明测定的准确度与精密度良好。
4结论
通过连续流动分析仪（AA3HR）测定水中的总磷实验，得出结论：该仪器能满足行业标准HJ670-2013的分析要求，且检出限更低;与传统分析方法（GB11893-89）相比，有很高的相似度，且比传统分析方法操作简便、分析快速高效、结果准确可靠，试剂试样的用量少，产生的废液少，对环境的二次污染小;自动化程度高，适用于大批量水样分析。
该仪器分析方法可替代传统的总磷分析测试方法。
