废水除氟工程案例

含氟废水处理大汇总氟是一种微量元素，饮用水含氟量在0.4~0.6mg/L的水对人体无害有益，而长期饮用含量大于1.5mg/L的高氟水则会给人体带来不利影响，严重的会引起氟斑牙和氟骨病。

我国某些地区特殊的地球化学特征使该区域水源含氟量大于1.0mg/L，从而造成地方性氟中毒。

我国有将近l亿人生活在高氟水地区，目前在我国氟受害者多达几千万人。

除个别地区自然因素外，大量的高氟工业废水的排放是主要因素之一。

随着我国工业的迅猛发展，含氟废水的排放量将会增加，因此．含氟废水的排放必须受到严格控制。

某些高浓度含氟工业废水的排放，更对人们身体健康造成很大威胁，所以必须对含氟工业废水加以处理。

1973年颁布的《工业三废排放试行标准》（GBJ4-73）中规定，氟的无机化合物排放标准为10mg/L（以F-计）。

1988年颁布的《污水综合排放标准》（GB8789-88）中规定，新扩改企业对外排放含氟废水，氟化物不得超过10mg/L（向二级污水处理厂排放除外）。

此废水带出物是以氟化钙计，那么1988年的标准比1973年的标准严格了一倍以上。

目前含氟废水的主要处理方法是化学沉淀法和吸附法，这两种方法存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。

冷冻法、离子交换树脂法、超滤法、电渗析等，因为处理成本高，除氟效率低，多停留在实验阶段，很少推广应用于工业含氟废水治理。

笔者认为，应围绕沉淀法吸附法为主体工艺，后续深处理工艺，提高效率，节约成本，应对含氟废水的特点，开发合理工艺。

化学沉淀法一、Ca（OH）2+PAC+PAM+ 吸收塔法污水处理工艺流程对于高浓度含氟工业废水，一般采用钙盐沉淀法，即向废水中投加石灰，使氟离子与钙离子生成CaF2沉淀而除去。

该工艺具有方法简单、处理方便、费用低等优点，但存在处理后出水很难达标、泥渣沉降缓慢且脱水困难等缺点。

氟化钙在18 ℃时于水中的溶解度为16.3 mg/L，按氟离子计为7.9 mg/L，在此溶解度的氟化钙会形成沉淀物。

光伏行业除氟废水是指光伏电池生产过程中产生的含氟废水处理案例。

光伏电池生产过程中可能会使用含氟化合物，导致生产废水中含有氟化合物，需要进行处理以符合环保要求。

以下是一个光伏行业除氟废水处理的案例：
某光伏电池生产企业在生产过程中，废水中含有氟化合物，超出了相关排放标准，需要对废水中的氟化合物进行处理，以达到环保要求。

该企业采用了离子交换法进行废水处理。

离子交换法是一种常见的废水处理技术，通过交换树脂吸附废水中的氟化物离子，使废水中的氟化物浓度得到有效降低。

处理后的废水可以达到环保排放标准，符合法律法规的要求。

在处理过程中，该企业严格遵守相关的环保法规和标准，确保废水处理过程安全、高效，并且达到环保排放标准。

同时，企业还加强了对生产过程中氟化合物的控制和回收利用，从源头上减少了废水中氟化物的排放量。

这个案例展示了光伏行业在处理除氟废水方面的努力和成就，通过科学的废水处理方法和严格的管理控制，实现了废水的安全处理，为环保做出了积极的贡献。

尘氟精炼厂的废水处理工程案例
我们所讨论的案例是发生在尘氟精炼厂的废水处理工程。

尘氟精炼厂
是一家生产高素质产品的厂家，其产品质量受到各方面认可，废水处
理相关的标准受到了很大的督促。

处理异味废水，控制有害物质排放
这些都是当今社会主要关注的环境问题之一。

尘氟精炼厂每年废水排放量约为100吨，根据废气排放量需要科学化
的处理，以达到较高的标准排放要求，我们经过调研决定采用了活性
炭过滤的处理方式。

活性炭的处理能够有效的净化废水中的有机物质，能有效的吸附废水中的有毒物质，降低废水的污染水平，减少废水的
异味及有害物质的排放，满足环保要求。

活性炭过滤处理的具体流程如下：首先进行加药，将活性炭加入废水中，让活性炭与废水完全混合，活性炭能够高效的吸附废水中的有害
物质；然后将活性炭沉淀出来，排放净化过的废水；最后，进行自动
化管理，保证处理效果的稳定性。

由于此工程设计的合理性和先进性，得到了局方的好评，尘氟精炼厂的废水处理技术也被社会广泛应用。

总之，尘氟精炼厂采用活性炭过滤处理废水工程，取得了很好的成效。

它不仅能有效的净化废水质量，降低有害物质排放，满足当前社会对
于环境保护的要求，还解决了企业排水标准和排水量的环保问题，确
保它们的排放达到国家和地方政府有关标准的要求，为社会的可持续
发展和国家的环境净化等事业发挥了积极的作用。

焦化废水除氟脱色深度处理工程实例谢华俊，王远，周刚，张帆，陈建红，王久龙(浙江省环境工程有限公司，杭州310002)摘要：为降低某焦化废水中的氟离子、COD和色度，采用两级混凝反应-活性炭吸附工艺对生化系统出水进行深度处理。

工程运行结果表明，深度处理系统出水的COD、氟离子平均质量浓度分别为67.1、2.1mg/L，色度平均值为15.2度，平均去除率分别为50.5%、95.3%和84.8%，满足企业废水站出水的氟离子质量浓度小于5mg/ L的设计要求。

该除氟脱色工艺药剂消耗量小，运行成本低，投资少。

关键词：焦化废水；两级混凝；活性炭吸附；除氟；脱色中图分类号：X703.1；X784文献标志码：B文章编号：1009-2455(2020)05-0058-04A project example of advaneed treatment of coking wastewaterdefluorination and decolorizationXIE Hua-jun，WANG Yuan，ZHOU Gang，ZHANG Fan，CHEN Jian-hong，WANG Jiu-long(Zhejiang Province Environmental Engineering Co.,Ltd.,Zhejiang310002,China) Abstract:In order to reduce concentrations of fluoride ions,COD and chroma in coking wastewater,a combined process of two-stage coagulation reaction-activated carbon adsorption was adopted for treatment of bio­chemical system effluent.The operation results of the project showed that,through the advanced treatment,the average mass concentrations of COD and fluoride ions were67.1and2.1mg/L respectively,the average value of chroma was15.2degree,the removal rates of the above three were50%,95.3%and84.8%respectively,which met the design requirement that mass concentration of fluoride ions in effluent water of the enterprise wastewater treatment station lower than5mg/L.The said defluorination and decolorization process has small chemical con­sumption,low operation cost and low investment.Keywords:coking wastewater;two-stage coagulation;activated carbon adsorption;defluorination;decol­orization焦化废水成分复杂，色度高，不仅含有酚类、苯环类、氰化物、油类、氨氮等常规污染物，而且还含有氟离子等有毒污染物，属于难降解的高浓度工业废水〔7。

科技成果——废水深度除氟技术技术开发单位山东共享环境管理咨询有限公司适用范围适用于钢厂废水、矿井废水、化工废水、园区污水等各种含氟废水的深度除氟处理，与上下游技术间不需要特定匹配关系，不受运行规模、环境、地理条件等因素的限制条件，具有良好的适用性。

成果简介该技术采用化学络合除氟工艺，通过复配除氟药剂的协同化学反应，络合废水中的溶解态氟离子，生成疏水性含氟絮凝体，继而通过絮凝沉淀设施实现废水中氟化物的高效去除，同时协同高效去除废水中的总磷（TP）及悬浮固体（SS）。

通过系统在线联动设计，实现了除氟系统的全自动运行。

技术效果以兖矿鲁南化工有限公司净水厂废水深度除氟工程为例，系统进水氟化物4.0-8.0mg/L、SS30-60mg/L、TP1.2-1.5mg/L的情况下，处理出水氟化物≤1.0mg/L、SS≤10mg/L、TP≤0.3mg/L（均稳定达到《流域水污染物综合排放标准第1部分：南四湖东平湖流域》（DB37/3416.1-2018）要求）运营成本（1）一次性投入费用：采用该技术进行工程建设，吨水投资500-600元。

（2）吨水处理费用：采用该技术进行工程建设，废水深度处理药剂费用在0.3-1.0元/m3。

（3）后期维护费：该技术无专有消耗性的设备材料，后期维护主要是针对电机、仪表的日常维护和保养，维护费用较低。

应用情况（1）兖矿鲁南化工有限公司净水厂废水深度除氟工程，枣庄滕州，规模24000m3/d，系统进水氟化物4.0-8.0mg/L、SS30-60mg/L、TP1.2-1.5mg/L的情况下，处理出水氟化物≤1.0mg/L、SS≤10mg/L、TP≤0.3mg/L，处理药剂费用0.7-0.9元/m3。

（2）淄博河润水务有限公司废水深度除氟工程，淄博桓台，规模15000m3/d，系统进水氟化物3.0-6.0mg/L、SS30-80mg/L的情况下，处理出水氟化物≤1.5mg/L、SS≤10mg/L，处理药剂费用0.6-0.8元/m3。

光伏行业含氟总氮超标废水处理案例分析作者：北京君联合环境科技有限公司1 项目概述江苏某新能源公司为生产太阳能光伏电池板的制造企业，生产过程中产生含氟、含酸废水。

公司目前虽然有废水处理设备，但废水经过处理后仍不达标。

因此，需要对项目现场进行改造工作，以便实现废水的达标排放。

本项目的废水处理难点在于废水水量大、废水水质复杂，出水要求高。

现场目前有低氟废水、高浓度酸废水和含银废水三股废水，三股废水水质和水量如下：废水水质指标出水水质指标目前对三股水的处理工艺为：（1）硝酸废水：通过投加石灰中和去除氟离子后并入低氟废水；（2）含银废水：通过投加石灰中和去除氟离子后进入生化系统；（3）低氟废水：低氟废水与石灰中和后的硝酸废水含银废水混合后，采用石灰+氯化钙双级沉淀去除氟离子，上清液进入生化系统，与含银废水一起经过生化系统处理。

上述三股废水经过处理后不能实现完全达标，其中氟离子、氨氮和总氮超标。

鉴于此，我们给出合理的改造建议方案，最终实现废水的达标排放。

2工艺改造说明2.1 已有工艺的主要问题目前厂内的废水处理后氟离子、氨氮、总氮均不达标，这是由于以下几个原因：（1）化学沉淀法除氟效果一般。

单纯的采用化学法除氟出水一般在15mg/L左右，不能满足<8mg/L稳定排放的要求。

（2）硝酸废水和含银废水中含有高浓度的总氮和氨氮，需要先经过脱氮预处理后再进行下一步处理，仅做石灰除氟是不够的。

（3）低氟废水的可生化性很差，不能很好的进行生化去除废水中的总氮。

（4）冬天水温较低，温度对生化影响较大，尤其是去除总氮的硝化菌对温度更加敏感，一般低于8摄氏度认为硝化菌处于休眠状态，是不能去除总氮的。

上面是目前厂内已有污水处理设备的主要问题，除了以上4个主要问题，还有投加药剂种类不恰当，生化和除氟系统运行参数没有优化，比如生化系统SV30、MLSS污泥浓度、污泥回流、HRT时间等重要参数没有优化等问题。

2.2工艺改造方案针对以上问题，我们提出如下废水处理方案：（1）硝酸废水：使用一套MVR蒸发结晶器处理硝酸废水，最终生成盐和蒸馏水，该股水实现零排放。

项目名称某钢铁公司废水除氟项目工艺选择钢铁废水→沉淀→弱酸阳床→反渗透→浓水除氟树脂系统→ED→蒸发器工艺原理氟选择性官能团，饱和后需要用硫酸铝做再生项目背景我国是钢铁生产和消费大国，钢铁工业是用水的大户，其选矿、烧结、球团、焦化、炼铁、炼钢(连铸)、轧钢等生产过程几乎都离不开水，且各生产工序在生产过程中均产生并排放大量的废水。

钢铁工业废水含多种污染物，包括大量的挥发酚、氟化物、石油类、悬浮物、砷、铅等有害物质。

其中含氟工业废水的大量排放，不仅污染环境，还会危害到农作物和牲畜的生长发育，并且可以通过食物链影响到人体健康。

所以对含氟废水需降氟处理达到国家控制标准后方可排放，国家《污水综合排放标准》(GB8978-1996)一类标准，氟离子浓度应小于10mg/L，《地表水环境质量标准》中规定，氟化物排放限值为1.0mg/L。

图片图片由于对氟含量高的废水采用单一处理方式难以做到达标排放，以及深度处理和提标改造，含氟工业废水治理是目前包括钢铁工业在内，以及电镀、铝电解、半导体、玻璃制造、磷肥生产等众多行业企业关注的热点问题。

目前含氟废水的处理方式主要有化学沉淀法、混凝沉淀法、吸附法、离子交换等。

由于化学沉淀法处理能力大、操作简单、消耗费用小，所以常被用来处理高浓度的含氟废水。

化学沉淀法除氟是在含氟废水中加入氯化钙、氢氧化钙和氧化钙等化学物质，使氟离子转变成难溶于水的沉淀，或者络合而形成共同沉淀，经过固-液分离作用去除氟离子。

由于沉淀物的颗粒性质、溶解度高等原因，经过化学沉淀处理后的废水氟含量很难达到排放标准，需要辅助其他工艺对其进行深度处理。

某钢铁公司废水除氟项目，科海思在沉淀工艺基础之上配合使用离子交换法来达到深度除氟的目的。

项目概况某钢铁公司废水除氟项目，处理水量10m³/h，入水氟化物含量为4—5mg/l，业主要求做到要求1mg/l以下。

科海思结合离子交换工艺和Tulsimer®CH-87除氟树脂的优势，采用“沉淀→弱酸阳床→反渗透→浓水除氟树脂系统→ED→蒸发器”工艺，钢铁废水经沉淀、弱酸阳床、反渗透工艺，进入除氟树脂系统，树脂产水经ED进入蒸发器，通过氟选择性官能团，饱和后需要用硫酸铝做再生的原理，来深度去除废水中的氟离子，以保证出水稳定达标。

汇报人：2023-11-17•项目背景与问题定义•含氟废水处理技术方案•方案比选与实施计划目录•预期效果与风险评估•结论与建议01项目背景与问题定义某化工项目概述该化工项目涉及到生产过程中的氟化物使用，导致废水中含有高浓度的氟离子。

规模与产量项目规模为中等，预计年产废水量约为XX吨。

来源含氟废水主要来自生产过程中清洗、冷却等工艺环节。

危害氟离子对人体和环境具有一定的毒性，长期排放未经处理的含氟废水将对生态环境和人类健康造成严重影响。

含氟废水的来源与危害处理效果不稳定：传统处理方法如化学沉淀法在处理不同浓度的含氟废水时，处理效果波动较大。

二次污染：某些处理方法在处理过程中可能产生二次污染物，需要进一步处理，增加了处理难度和成本。

成本高：现有处理方法中，一些高效的技术和设备引入导致处理成本较高，不利于企业经济效益。

以上内容仅作为示例，具体的项目背景和问题定义需要根据实际情况进行调研和分析。

现有处理方法的局限性02含氟废水处理技术方案B CD原理通过向废水中加入化学试剂，使氟离子与试剂中的阳离子结合生成难溶的沉淀物，从而达到去除氟离子的目的。

优点处理效果稳定，操作相对简单，适用于大规模废水处理。

缺点需要消耗大量的化学试剂，产生的沉淀物需要进一步处理，可能存在二次污染。

常用试剂常用的化学试剂包括石灰、氯化钙、硫酸铝等。

化学沉淀法A利用吸附剂的吸附作用，将废水中的氟离子吸附到吸附剂表面或内部，从而达到去除氟离子的目的。

原理常用吸附剂优点缺点常用的吸附剂包括活性炭、树脂、陶粒等。

处理效果好，不需要消耗大量的化学试剂，产生的废渣较少。

吸附剂需要定期更换或再生，操作相对复杂，成本较高。

利用某些微生物对氟离子的代谢作用，将废水中的氟离子转化为无害物质，从而达到去除氟离子的目的。

原理常用的微生物包括某些细菌、藻类等。

常用微生物处理过程中不需要添加化学试剂，产生的废渣少，对环境友好。

优点处理效果受环境条件影响较大，需要较长的处理时间，微生物的培养和维护需要一定的技术支持。

某氟化工生产废水处理工程设计实例目录一、项目背景与概况 (2)1. 项目背景 (2)2. 项目概况 (3)二、设计原则与目标 (4)1. 设计原则 (5)2. 设计目标 (7)三、废水处理工艺选择 (7)1. 废水特性分析 (8)2. 工艺方案比选 (9)3. 工艺流程设计 (10)四、废水处理单元设计 (11)1. 预处理单元 (13)2. 生化处理单元 (14)3. 深度处理单元 (15)五、废水排放与回用 (16)1. 废水排放标准 (18)2. 废水回用途径 (19)3. 回用水质监测与控制 (20)六、设备选型与配置 (21)1. 污水处理设备选型 (22)2. 设备配置与布局 (23)3. 设备安装与调试 (24)七、工程投资与效益分析 (26)1. 工程投资估算 (27)2. 经济效益分析 (28)3. 社会效益评估 (29)八、工程运行与维护 (30)1. 运行管理方案 (31)2. 维护保养计划 (33)3. 故障应急处理 (33)九、结语与展望 (34)1. 项目总结 (35)2. 未来展望 (36)一、项目背景与概况随着我国氟化工产业的快速发展，氟化工生产过程中产生的废水排放量也在逐年增加。

这些废水中含有大量的有害物质，如氟化物、氨氮、重金属等，若不经过妥善处理直接排放，将对环境造成严重污染，影响生态平衡和人类健康。

为了响应国家环保政策，提升氟化工行业的环保水平，某公司决定投资建设一套先进的氟化工生产废水处理工程。

该工程旨在通过物理、化学和生物等多种手段，对废水中的污染物进行有效去除，确保废水达到国家排放标准，同时实现部分废水的回收再利用，降低生产成本，提高企业经济效益。

本工程占地面积约2000平方米，总投资约5000万元人民币。

工程内容包括废水预处理、生化处理、深度处理、污泥处理及回用等环节。

便于后续处置。

本工程的实施将有效改善氟化工生产过程中的环境污染问题，提升企业的环保形象和社会责任感，同时为氟化工行业的可持续发展提供有力保障。