当前位置：文档之家 › 第五章库仑分析法

第五章库仑分析法

  • 格式：ppt
  • 大小：3.84 MB
  • 文档页数：45

下载文档原格式

  / 45

合集下载

《库仑分析法》课件

《库仑分析法》课件
《库仑分析法》PPT课件
欢迎大家来到本次关于《库仑分析法》的PPT课件。我们将深入探讨库仑分 析法的定义、库仑定律、应用领域以及实验步骤和数据分析。让我们一起开 始这次令人兴奋的学习之旅！
什么是库仑分析法
库仑分析法是一种用于研究电荷间相互作用的分析方法。它基于库仑定律， 通过测量电荷的数量和距离，来研究它们之间的作用力。库仑分析法在化学、 物理等领域广泛应用。
电解质分析
库仑分析法可以测量电解质溶液中的离子浓 度和电导率，帮助判断溶液的电解质性质。
电化学研究
库仑分析法在电化学实验中起到关键作用， 帮助研究电化学反应的动力学和机制。
仪器和设备
电量计
用于测量电荷的数量，是库仑 分析法中一种常用的设备。
电导率计
用于测量溶液的电导率，帮助 分析溶液中的离子浓度。数量和作用力之间的关系，探索电荷间相互作用的强弱。
2 距离变化与作用力
通过比较不同距离下的作用力，研究电荷间相互作用的范围和趋势。
3 应用实例分析
结合实际应用案例，解释和探讨库仑分析法在化学中的重要性和价值。
总结和展望
通过本次课件，我们深入了解了库仑分析法的原理和应用。它在化学研究和 实验中具有重要地位，并为我们提供了研究电荷间相互作用的有效工具。展 望未来，我们可以进一步拓展库仑分析法的应用领域，并加深对电荷作用力 的理解。
库仑定律简述
库仑定律是描述带电粒子之间电荷作用力的定律。根据库仑定律，电荷之间 的作用力与它们之间的距离成反比，与它们的电量大小成正比。这个定律是 我们理解库仑分析法的基础。
库仑分析法在化学中的应用
溶液浓度分析
库仑分析法可以用来测量溶液中的离子浓度， 帮助化学家了解溶液的化学组成。
化学反应速率

第5章 库仑分析法

第5章 库仑分析法

第五章 库仑分析法
◆在实际工作中,用电位计准确测定电解 时阴极的电位值,以便控制电解进行的 程度。如上例： E电位计= 参比 - 阴极 = SCE - Ag+/Ag = 0.2438 – 0.386 = -0.143(V)
五章 库仑分析法
◆只要将电解电位控制在-143mV,就可以实现 对Ag+完全电解,而Cu2+不干扰的目的。 ◆如果将外加电压和电位控制连在一起，使 其自动控制和调节，就可构成一套自动库 仑分析仪。
第五章 库仑分析法
●每转移1mol电子,就生成1molOH-，电 解结束后，用标准酸滴定生成的OH-的
离子的量，获得n(OH-)，则通过电解
池的电量为：
Q = n(OH-) ×96487
第五章 库仑分析法
3.气体式库仑计 ●采用双铂电极,串联在电解电路中。 铂阴极: 铂阳极: 2H2O+2e 2OH- + H2 2H2O-4e 4H+ + O2
第五章 库仑分析法 Coulomb Analysis
§5-1 方法简介
●库仑分析法是通过测量溶液中待测组 分完全电解时所消耗的电量,来求得被 测物质含量的分析方法，也称“电量 分析法”。它分为恒电位库仑分析和 恒电流库仑分析（库仑滴定）。
第五章 库仑分析法
●库仑分析法的优点：
1.不需要基准物质； 2.省时； 3.准确。相对误差一般在0.01%~0.1%。
第五章 库仑分析法
●例：在恒电流下电解Fe2+测定铁含量 时，使Fe2+在阳极上发生反应：
Fe2+ - e → Fe3+
第五章 库仑分析法
◆为保证Fe2+滴定结果的准确度，电流 恒定为i0后，滴定时间需要大于100s； 电解开始后，随着Fe2+浓度的降低，为 保证i0不变，就需要不断增大外加电压， 一旦达到H2O的分解电位，阳极将同 时发生析出O2的反应，无法保证被测 物质反应的电流效率。

库仑分析法

库仑分析法
于零，指示物质已被电解完全；
●用库仑计测量整个电解过程所消耗
的电量，由法拉第定律计算其含量。
四、电量的测定： 1．电流与时间的关系：
i0——开始电解时的电流； it——时间为t时的电流； K——与电极和溶液性质有关的常数。
★ 电解过程中消耗的电量不能简单地 根据电流与时间的乘积来计算，而 要采用库仑计或积分仪测定。
二、基本装置：
电子毫伏计
库仑计
在电解过程中，阴极电位用电子毫 伏计准确测量，并且通过变阻器R 来调节加于电解池的电压，使阴极 电位保持在特定数值或一定范围内。
三、方法原理：
如：Cu2+在0.4mol/L酒石酸 钠、●控制工作电极的电位保持恒定值， 0.1mol/L酒石酸氢钠、 0.1～0.3mol/LNaCl 组成的底 使被测物质以100% 的电流效率进行 液中，在 -0.24±0.02V电压 电解； 时电解40～60min，当电解电 流降到1mA以下时，即可认为 ●电流随浓度减小而减小。电流趋近 电解完成。
●同普通容量分析一样，用指示剂 来确定终点。
●一般选择指示剂以电生试剂为指
示物。
如用电解的方法产生Ag+的反应测定 X-离子，终点可用K2CrO4指示。
<二> 电流法——常采用死停法： 1.方法：
指示系统用两个相同的
电极，加上一个很小的
外加电压（一般为20～
50mV），据指示电极的 电流迅速变化或变化停 止来确定终点的方法。
2．电量的测定： ① 氢氧气体库仑计：
●原理：库仑计是一个电解 池。使用时与电解 装置串联，通过测 量水被电解后产生 的氢、氧混合气体 的体积，可求得电 解过程中所消耗的 电量。
●计算： ★在标准状态下，每96487C的电量，可以产生 11200mL氢气和5600mL氧气，共16800mL混合 气体。 ★设混合气体的体积为VmL，则有：

库仑分析法(课件)

库仑分析法(课件)
Fe2+作用，充当了所谓的“滴定剂”，即电生滴定 剂，从而保持电流效率为100%。 该法类似于Ce4+滴定Fe2+ , 因此恒电流电解又称
库仑滴定。
• 这种方法并不测量体积而测量电量
• 与普通容量分析法突出的不同点在于，滴定
剂不是由滴定管向被测溶液中滴加，而是通
过恒电流电解在试液内部产生，电生滴定剂
用一定量的高锰酸钾标准溶液与水样加热反应后，剩余 的高锰酸钾的量，用电解产生的亚铁离子进行库仑滴定：
5Fe2+ +MnO4- +8H+ = Mn2+ +5Fe3+ +4H2O 根据产生亚铁离子所消耗的电量，可确定溶液中剩余高 锰酸钾量，计算出水样的COD。
小结
法拉第电解பைடு நூலகம்律
库仑分析法的基本原理
（2）气体库仑计
1库仑电量产生氢气+ 氧气 。
共产生 0.1742 mL气体。
VM VM m 0.1742 96487 n 16779 n
氢氮库仑计采用硫酸肼代替 硫酸钾，阳极产物为氮，有利于 微量分析。
库仑分析是根据电解过程中消耗的电量，由法 拉第定律来确定被测物质含量的方法。 库仑分析法的基本要求是100％的电流效率。 影响电流效率达到100％的主要因素有： (1)溶剂的电极反应。
（1）银库仑计: 它是以铂 坩埚为阴极，纯银棒为阳 极，阳极和阴极用多孔陶 瓷管隔开。铂坩埚及瓷管 中 盛 有 1~2mol· -1AgNO3 L 溶液，电解时发生如下反 应： 阳极 Ag Ag e
阴极 Ag e Ag
电解结束后，称出铂坩埚 增加的重量，由析出的银 的质量算出电解所消耗的 电量。

第五章库仑分析法

第五章库仑分析法

（三）、电位法指示终点：
五、定量技术
（一）、内部电生试剂库仑滴定法
（二）、外部发生试剂库 仑测定法
此方法能获得准确结果的条件：电流 效率高（100%）；工作电极位置合适， 使电生滴定剂流出液不与辅助电极溶液 相混合；电解质溶液流速稳定。
（三）、双中间体库仑滴定法 这种方法中需要电解产生二种库仑滴定剂， 其中一种是过量产生的，另一种是反滴定剂。 不过这二种试剂都可以在同一个发生电极上产 生，只是先后次序和电极的极性不同而已。 常用的体系有：Br2-Cu(I)；Ce(Ⅳ)-Fe(Ⅱ)；
单极化电极指示法 ： 当被测物质单独在极化电极上还原时，被测物质X与滴 定试剂R的电流-电压曲线如图
如果被测物质不在电极上还原而滴定剂在电极上 发生反应，则其电流-电压曲线和滴定曲线如下图所示
假如被测物质和滴定试剂都在电极上发生反应， 则它们的电流-电压曲线和滴定曲线属于下图的类 型
双极化指示电极法（死停终点法）：两个极化电极的电流 法通常是应用两个相同的电极，加上一个很小的外加电压 (0~200mV)，从指示电流对电生滴定剂的时间作图来确定滴 定的终点。
二、库仑滴定的电流效率和滴定效率
在恒电流库仑滴定中，除了电流效率之外还有一个滴定效 率的概念。这二者是有区别的。一般所说的电流效率是指某一 种物质在电极上发生电解反应时所消耗的电量与通过电解池的 总电量之比值。在恒电流库仑滴定中所谓的电流效率也就是指 电生滴定剂的电流效率。如果在一个滴定过程中，既有发生电
电子积分库仑计
（二）电解池
电解过程进行时间长，通过的电流大。 1.工作电极：汞电极；铂网电极、玻璃碳电极。要求大面 积。 2.辅助电极：安装位置适当，使工作电极整个表面有均匀 电流密度。 3.参比电极：安装位置适当，尽可能接近工作电极表面。 4.工作电极室和辅助电极室。少量测试溶液即可进行电解， 可减少电解时间。 5.除氧通气孔道：既能除氧又能不损失测试物质。 6.搅拌器。

第五章 电解及库仑分析法

第五章 电解及库仑分析法

第五章电解及库仑分析法教师：李国清一.教学目的：⑴掌握电解分析法的原理、方法和应用⑵掌握库仑分析法的原理、方法和应用⑶了解控制电位法和控制电流法的优缺点⑷掌握控制电极电位的方法⑸了解电极超电位的影响因素⑹了解库仑滴定终点的指示方法和原理二.教学重难点：⑴电解分析及库仑分析法的原理、方法和应用⑵控制阴极电位的方法三．教学难点：阴极电位的控制，库仑滴定终点的确定四．教具：多媒体计算机。

五．教学方法：讲授、演示、提问、讨论。

六．教学过程：§1．概述电解分析法是将被测溶液置于电解装置中进行电解，使被测离子在电极上以金属或其它形式析出，由电解所增加的重量求算出其含量的方法。

这种方法实质上是重量分析法，因而又称为电重量分析法。

库仑分析法是在电解分析法的基础上发展起来的一种分析方法。

它不是通过称量电解析出物的重量，而是通过测量被测物质在100％电流效率下电解所消耗的电量来进行定量分析的方法。

按实验所控制的参数（E 或i ）不同，本章的方法可分为控制电位法和控制电流法。

控制电位法是控制电极电位在某一恒定值，使电位有一定差值的几种离子能够分别进行测定，因而选择性较高，但分析时间较长；控制电流法是控制通过电解池的电流，一般为2～5A ，电解速度较快，分析时间较短，但选择性较差，需要有适当的指示电解完全或电流效率100％的方法。

控制电位电解法控制电流电解法库仑滴定法控制电位库仑法§2 基本原理当直流电通过某种电解质溶液时，电极与溶液界面发生化学变化，引起溶液中物质分解，这种现象称为电解。

一．分解电压和过电位水溶液中除了电解质的离子外，还有由水电离出来的氢离子和氢氧根离子，换句话说，水溶液中存在着两种或两种以上的阳离子和阴离子。

究竟哪一种离子先发生电极反应，不仅与其在电动序中的相对位置有关，也与其在溶液中的浓度有关，在某些情况下还与构成电极的材料有关。

如在铂电极上电解硫酸铜溶液。

当外加电压较小时，不能引起电极反应，几乎没有电流或只有很小电流通过电解池。

第五章库仑分析法

第五章库仑分析法

现以电解浓度分别为 0.01mol/L 和 1mol/L 的 Ag+ 和 Cu2+的硫酸盐溶液为例来说明。 已知
因此，在上述溶液中Ag+首先在阴极上被还原而析出 Ag： Ag+ + e Ag
在阳极上则发生水的氧化反应而析出氧：
银开始析出时，根据能斯特方程式，阴极电位为：

若溶液的 [H+]=1mol/L, 阳极电位应等于 1.23V 。通 常金属电极的超电压很小，可以忽略；阳极的超电 压已知等于 0.47V 。因此根据上式（ 5-2 ）并忽略 iR （因为电解池的R很小）得：
2.滴定库仑计：电流通过 时，串联于电路中的库 仑计同样发生电解反应， 使溶液 pH 升高，用标准 酸滴定生成的碱，根据 消耗的酸量可计算电量。
右图是滴定库仑计的示意图。 在 烧 杯 内 放 置 0.03mol/LKBr 和 0.2mol/LK2SO4( 后者用来减小内 阻）溶液，以铂网作阴极，银丝 作阳极。电解时，电解反应为
§6-4 恒电流库仑滴定（简称库伦滴定）
一、方法原理 库仑滴定法是用恒定的电流，以100%的电流效率 进行电解，它可按两种类型进行： 1.被测定物直接在电极上起反应；较少用该法. 2.在试液中加入大量物质，使此物质经电解反应后 产生一种试剂，然后被测定物与所产生的试剂起反 应。一般都是按该类方法进行。
当外加电压大于 1.02V 时就可使 Ag+ 在阴极上析出 （同时在阳极上析出氧）。 当[Ag+]=10-7mol/L时，阴极电位为：
由上述计算可见，随着电解的进行，溶液中Ag+浓 度的降低，阴极电位将相应向负的方向改变。如由 0.682V 减少到 0.386V 。而外加电压应作相应的增加， 由1.02V增加到1.31V，才能使电解继续进行。

库仑分析法课件PPT学习教案

库仑分析法课件PPT学习教案

原理：由于工作电极发生的反应使溶液中OH-
产生了富裕，可作为滴定剂，使溶液中的酸
性发生变化，用计上的突跃点指示终点。
PH
PH
第25页/共37页
6.5 库仑滴定的特点及应用
1.库仑滴定的特点
(1) 不必配制标准溶液 简便，简化了操作过程；
(2) 可实现容量分析中不易实现的滴定 Cu+、Br2、Cl2作为滴定剂；
拉第定律来确定被测物质含量的方法。
2. 与电解分析法的相同点： ✓分析原理相似，都用电解反应进行分析； ✓也具有很高的准确度； ✓在分析工作中无须应用基准物质和标准物质
3. 与电解分析法的不同点： ✓操作较简单； ✓库仑分析法适用于微量组分的测定。
第13页/共37页
6.3 控制电位库仑分析法
4. 库仑分Leabharlann 法的定量依据：相互干扰。a)各离子在阴极的析出电位 铜开始析出的电位为：
Cu
0 Cu 2/Cu
0.059 lg[Cu2 ] 0.346(V) 2
银开始析出的电位为：
Ag
0 Ag /Ag
0.059 lg[Ag ]
0.681(V)
因为 Ag＞，Cu 故银先于铜析出。
b) Ag完全析出时的外加电压：
设Ag2+“完全”析出时溶液中Ag2+的浓度为10-6mol/L，则
第6页/共37页
几 个概念 和术语 ：
➢ 分解电压：使某电解质溶液能够连续发生电解时所必需的 最小外加电压，称为该电解质溶液的分解电压，即理论分 解电压，它等于原电池的电动势。外加电压继续增大，电 流达到一极限值，称为极限电流。
➢ 分解电压包括理论分解电压、超电压和电解回路的电压降 三部分。

第五章第三节库仑滴定

第五章第三节库仑滴定
10:33:06
三、微库仑分析技术
microcoulometric analysis 装置： 装置：图 特点： 灵敏，快速， 特点： 灵敏，快速，方便 原理与分析过程： 原理与分析过程： 以电生Ag 为例：） （ 以电生 +为例：） 含Ag+底液的电位为 测， 底液的电位为E 设：偏压为E偏， 偏压为 使: E测 = E偏 ， 则: △E = 0， ， I电解 = 0， ， 体系处于平衡。 体系处于平衡。 平衡
结束
10:33:06
10:33:06
1.分析过程描述 1.分析过程描述
当含Cl 的试样进入到滴定池后， 当含 -的试样进入到滴定池后， 反应生成AgCl，Ag+浓度 ， 浓度↓ 与Ag+反应生成 ， 则 E测 ≠ E偏 ， △E ≠ 0，即平衡状态被破坏。 ， 平衡状态被破坏。 量的电流I 流过滴定池. 产生一个对应于 E 量的电流 流过滴定池 在阳极（银电极）上发生反应：Ag →Ag+ + e 在阳极（银电极）上发生反应： 滴定池中继续发生次级反应： 滴定池中继续发生次级反应： Ag+ + Cl- → AgCl↓ 未反应完全之前，溶液的电位将始终不等于E 电解不断进行。 当Cl-未反应完全之前，溶液的电位将始终不等于 偏，电解不断进行。 当加入的Cl 反应完全后， 低于初始值， 当加入的 -反应完全后，[Ag+]低于初始值，电解电流将持续流过电解池 低于初始值 直到溶液中[Ag+]达到初始值。此时 ： 达到初始值。 直到溶液中 达到初始值 E测 = E偏 ， △E = 0，使I电解 = 0，体系重新平衡。 ， ，体系重新平衡。 电解停止。随着试样的不断加入，上述过程不断重复。 电解停止。随着试样的不断加入，上述过程不断重复。

库伦分析法

库伦分析法

QM B M r mB = = It F nF
式中：mB为电极上析出的待测物质B的质量，g；F为法拉第常数,96487 为物质的相对分子质量；n为电极反应中转移的电子数。
Page 6
C • mol −1 ；
MB为待测物质B的摩尔质量, g • mol −1 ；I为电流，A；Q为电量,C；t为时间，s；Mr
库伦分析法原理及典型应用
学号：20112002081 姓名：荆 淇 导师：徐龙君（教授）
主要内容： 1 2 3 4
•库伦分析法概述 •库伦分析法基本原理和法拉第定律 •库伦分析法分类 •库伦分析法的典型应用
Page 2
1 库伦分析法概述
1.1 定义：
库伦分析法是在电解分析法基础上发展起来的一种电化学 分析法，是通过测量电解完全时所消耗的电量，并以此计算 待测物质含量的分析方法。
Page 4
1.3 特点
注意：为准确进行电量测定，必须使工作电极上没有其他的电极反应发生，
电流效率必须达到100%。——库伦分析的先决条件
优点：
①灵敏度高，准确度好。测定10 ～10 摩/升的物质，误差约为1%。 ①灵敏度高，准确度好。测定 -10～ -12摩 升的物质，误差约为 。 ②不需要标准物质和配制标准溶液，可以用作标定的基准分析方法 ③对一些易挥发不稳定的物质如卤素、Cu（Ⅰ）、Ti（Ⅲ）等也可作为电生 滴定剂用于容量分析，扩大了容量分析的范围。 ④易于实现自动化。此法已广泛用于有机物测定、钢铁快速分析和环境监测， 也可用于准确测量参与电极反应的电子数。
为了使工作电极的电位保持恒定，电解过程中，必须不断减小外加电压， 而使电流不断减小。当待电解物质电流趋于零（残余电流量）时停止电解。 电解时，在电路上串联一个库仑计或电子积分计，可指示出通过电解池的 电量。 测定结果准确性的关键是电量的测量。

库伦分析法

库伦分析法
库伦分析法
2
-
目录
CONTENTS
1 库伦分析法的基本原理 2 库伦分析法的应用
库伦分析法
库伦分析法是一种广泛应用于工 程和科学领域的分析方法，它主
要用于求解静电场问题
该方法基于库伦定律，即电荷在 真空中产生电场，以及电场对置 于其中的电荷施加作用力的原理
1
库伦分析法的基本原理
库伦分析法的基本原理 库伦分析法基于以下基本原理
材料科学 环境科学
在生物医学工程中，静电场被用来操纵细胞和组织， 以实现药物输送、基因治疗和组织工程等目的。库 伦分析法可用于优化这些技术的设计和操作
在材料科学中，静电场被用来研究材料的电学、光 学和磁学性质。通过使用库伦分析法，可以更好地 理解这些材料的性能并开发新的应用
在环境科学中，静电库伦分析法，可以更好地预测 和控制环境污染问题
库伦分析法的基本原理
基于以上原理，库伦 分析法通过求解泊松 方程或高斯定理来计 算电场分布和电荷分
布
2
库伦分析法的应用
库伦分析法的应用
库伦分析法广泛应用于以下领域 静电除尘：在这种应用中，静电场被用来分离气体中的颗粒物。库伦分析法可用于优 化除尘器的设计和操作 静电喷涂：在这种应用中，静电场被用来将涂料粒子均匀地喷涂到工件上。通过使用 库伦分析法，可以更好地控制涂料粒子的运动和分布 电子显微镜：在这种应用中，静电场被用来加速和聚焦电子束。库伦分析法可用于优 化显微镜的设计和操作
库伦分析法的基本原理
高斯定理：在真空中，穿过任 意闭合曲面的电场强度通量等 于零。这一定律表明，电场在
空间中是封闭的
库仑定律：两个静止电荷之间 的作用力与它们的电荷量的乘 积成正比，与它们之间的距离 的平方成反比。这一定律在真 空中成立 静电场的泊松方程：在静止电 荷分布的附近，电场强度E满足 泊松方程▽²E = ρ/ε₀。其中， ρ是电荷密度，ε₀是真空中的 介电常数

库仑分析法

库仑分析法
43; 2e – → 2Br -
❖ 指示阳极
2Br - → Br2 + 2e –
❖ 检流计上有电流通过，检流计光点突然有较大的
偏转，而指示终点到达
永停终点法常用于氧化还原滴定体系，特别是 以电生卤素为滴定剂的库仑滴定中应用最广
四、控制电位库仑分析法
（一）基本原理与基本 装置
——控制工作电极电位 的库仑分析
4. 指示终点的方 法
（1）指示剂法 库仑分析中所使用的指示剂如甲基橙、酚酞、
百极里反酚应酞、I2-淀粉等，要求所用的指示剂不起电
（2） 电位法
与电位滴定相同，库仑滴定也用电位 法来指示滴定终点，在电解池中，另配指 示电极与参比电极作为指示系统
（3）永停终点法
❖ 在电解池中插入两个Pt电极作指示电极， 并在这两个电极上加一个（50 ~ 200 mV ） 小的恒电压，在线路中串联一个灵敏的检 流计G，滴定到达终点时，由于溶液中形成 一对可逆电对或一对可逆电对消失，使铂 电极的电流发生变化或停止变化，指示终 点到达，这种指示终点的办法称为永停终 点法
❖
AsO33- + Br2 + H2O = AsO43- + 2Br -+ 2H+
❖ 计量点前，溶液中只有Br - 而不存在Br2 ，只有可 逆电对的一种状态，指示线路中无电流通过，检
流计的光点停在零点（溶液中 AsO43- /AsO33- 为 不可逆电对，有过电位）
❖ 当AsO33- 反应完毕，溶液中有剩余Br2则产生Br2 /Br -可逆电对，所加小电压可使Br –和Br2在指示 电极上发生电极反应
❖ 防止方法: 是选择合适的电解液或电极，或采用隔膜 将阴阳极隔开，或将辅助电极置于另一容器内用盐桥 相连接
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

假如被测物质和滴定试剂都在电极上发生反应， 则它们的电流-电压曲线和滴定曲线属于下图的类 型
双极化指示电极法（死停终点法）：两个极化电极的电流 法通常是应用两个相同的电极，加上一个很小的外加电压 (0~200mV)，从指示电流对电生滴定剂的时间作图来确定滴 定的终点。
对于在电化学反应中滴定剂可逆、被测物不可
其中一种是过量产生的，另一种是反滴定剂。 不过这二种试剂都可以在同一个发生电极上产 生，只是先后次序和电极的极性不同而已。
电子积分库仑计
（二）电解池
电解过程进行时间长，通过的电流大。
1.工作电极：汞电极；铂网电极、玻璃碳电极。要求大面 积。
2.辅助电极：安装位置适当，使工作电极整个表面有均匀 电流密度。
3.参比电极：安装位置适当，尽可能接近工作电极表面。 4.工作电极室和辅助电极室。少量测试溶液即可进行电解， 可减少电解时间。 5.除氧通气孔道：既能除氧又能不损失测试物质。 6.搅拌器。
（三）、电位法指示终点：
五、定量技术
（一）、内部电生试剂库仑滴定法
（二）、外部发生试剂库 仑测定法
此方法能获得准确结果的条件：电流 效率高（100%）；工作电极位置合适， 使电生滴定剂流出液不与辅助电极溶液 相混合；电解质溶液流速稳定。
（三）、双中间体库仑滴定法 这种方法中需要电解产生二种库仑滴定剂，
（四）动力电流
动力电流主要来源于某些反应产物由 于某种原因恢复到原来的状态，而后者 又在电极上发生反应所产生的电流。
（五）感应电流
感应电流主要是由于电极表面在某些 情况下氧化或还原反应进行不正常所引 起的。这种现象一般是由主要的电化学 反应诱导发生的。
四、库仑计和电解池
（一）库仑计 重量库仑计：
气体库仑计 ：
电流效率 100T T S
三、恒电流值的选择
图
四、终点指示方法
（一）、化学指示剂指示终点：普通容量分析中 所用的化学指示剂大部分都可用于恒电流库仑 滴定。
（二）、电流法指示终点
单极化电极指示法 ：
当被测物质单独在极化电极上还原时，被测物质X与滴 定试剂R的电流-电压曲线如图
如果被测物质不在电极上还原而滴定剂在电极上 发生反应，则其电流-电压曲线和滴定曲线如下图所示
Q V 0.1741
库仑式库仑计：
准确度很高，可以测定很小的电量。如测定0.01C电量时也可以获 得±0.1%的准确度。这种库仑计的原理是这样的：在一个盛有硫酸铜的 玻璃器皿中，插入一个微铂电极作为阴极，另外用一个铜电极作为阳极。 在两个电极之间接一个电位指示装置。把这个电解池(即库仑计)与控制 电位电解池串联起来。在控制电位电解过程中，库仑计中的铜离子沉积 在铂阴极上。电解完成后，将库仑计中的阴极和阳极对换一下，这时微 铂电极作为阳极，在恒电流电解下进行阳极溶出。当微铂电极上沉积的 铜溶出完了，电位指示系统会出现敏锐的电位突跃，表示终点的到达。 根据溶出的时间和恒电流强度可以其出沉积铜的量，从而得到控制电位 电解过程中所消耗的电量。这种库仑计可用于微量物质的控制电位库仑 分析。其应用范围为0.01~75C。
二、库仑滴定的电流效率和滴定效率
在恒电流库仑滴定中，除了电流效率之外还有一个滴定效 率的概念。这二者是有区别的。一般所说的电流效率是指某一 种物质在电极上发生电解反应时所消耗的电量与通过电解池的 总电量之比值。在恒电流库仑滴定中所谓的电流效率也就是指 电生滴定剂的电流效率。如果在一个滴定过程中，既有发生电 解质参加电极反应，又有被测物质直接在电极上同时发生反应， 则这个滴定过程的效率应该以滴定效率来表示，而不用电流效 率来表示。
逆和滴定剂不可逆、被测物可逆这两种情况，其滴 定曲线如上图曲线1、2所示
对于在电化学反应中滴定剂可逆、被测物可逆的这种 情况，其滴定曲线如下图曲线3所示
死停终点法（又称之为双铂电极电流
法、双安培法）常用于氧化还原反应滴 定体系，特别是在以电生卤素为滴定剂 的库仑滴定中用得最广。在沉淀反应的 滴定中也有不少用死停终点法来指示终 点的。由于这种方法装置简单、快速， 灵敏而且准确度又比较高，因此它的应 用范围不断在扩大。
控制电位库仑法已较广泛地应用于 无机化合物的测定。可用于金属材料， 合金及含有过渡金属和贵金属元素的化 合物纯度的检验或主要成分的分析。
控制电位库仑分析法也可应用于有 机化合物的测定。
方法还可用于研究电极反应机理、确 定电子转移数n及分步反应情况。
§ 5 — 3恒电流库仑滴定法 一、控制电流电解的一般特性
六、特点和应用
控制电位库仑法作为一种分析技术，它具有一些独特 的优点。这种方法选择性比较好，准确度也比较高。一 般分析可以准确到0.2％，有时可以做的更好。
控制电位库仑法可以认为是一门“绝对量”分析技术。 因为它的信号响应是固有的线性关系，只要实验上证实 了电流效率是100％的，或者整个测量过程都有准确的背 景电流校正，则测量的结果均为线性响应。也就是说分 析结果完全可以根据测得的电量去进行计算，因此当其 它分析方法用于测定某些物质出现疑问时，也往往采用 库仑分析法作为一种准确的核别方法。
i
0.434 ADt
i010 V ;Q
t
idt
0
0.434 i0V
AD
AD
(1 10 V )
lg
i
lg
i0
0.434
AD
V
t
用lg i ~ t作图，外推至 t = 0 处，得到lg i0。斜率求出 AD/Vδ。
（三）次级控制电位库仑法 在这种方法中是利用电生中间体与被测物质作
用，但是在这里中间体不是依靠恒电流而是在控制 电位下产生的。这种方法具有某些优点：电解反应 的选择性较好，有可能顺序电生几种中间体。此外， 不要特殊的指示终点装置。
五、定量技术
（一）传统控制电位库仑分析法
被测定的物质在工作电极上进行电解时，工作电极的电
位在整个电解过程中由恒电位发生器控制或保持恒定。电解 电流由库仑计或电流积分计进行积分。
0
F为法拉弟常数，数值为96487
（二）预示库仑法
所谓预示库仑法就是不需要把被测物质进行完全的电解， 只要电解其中的一部分即可通过计算或外推法来确定电解完 全时的总电量Q。