2012-高等有机化学-07-氧化还原反应
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氧化还原反应氧化还原反应是化学反应中常见的一种类型,它涉及到物质的电荷转移过程。
在氧化还原反应中,原子、离子或分子上的电子转移到其他物质上,同时伴随着氧化和还原的发生。
一、氧化还原反应的基本概念在氧化还原反应中,存在两种重要的概念,即氧化与还原。
氧化指的是物质失去电子,还原指的是物质获得电子。
例如,当氢气(H2)与氧气(O2)发生反应生成水(H2O)时,氢气失去电子,被氧气氧化为水,同时氧气获得电子,被还原为水。
反应可用以下方程式表示:2H2 + O2 → 2H2O其中,氢气发生氧化,而氧气发生还原。
二、氧化还原反应的特征氧化还原反应具有以下特征:1. 电子转移:氧化还原反应涉及物质之间的电子转移。
氧化剂接受电子,同时作为氧化剂发生氧化作用;还原剂失去电子,同时作为还原剂发生还原作用。
2. 原子状态变化:在氧化还原反应中,物质的原子在化学反应前后可能会发生状态的变化。
例如,某个元素的原子氧化态可能由原始形态变为正离子,反之亦然。
3. 生成氧化物或还原物:氧化还原反应往往伴随着氧化物或还原物的生成。
氧化物是指在反应中接受电子并发生氧化的物质,还原物是指在反应中失去电子并发生还原的物质。
三、氧化还原反应的应用氧化还原反应在生活中和工业生产中有着广泛的应用。
以下是几个常见的应用场景:1. 锌-铜电池:锌-铜电池就是利用氧化还原反应原理工作的。
在电池中,锌作为还原剂失去电子并被氧化为锌离子,同时铜离子作为氧化剂接受电子并还原为铜原子。
2. 食品加工:氧化还原反应在食品加工过程中起着重要作用。
例如,食品变质往往是由于氧化还原反应导致的。
氧化作用可通过添加抗氧化剂来延缓食品变质。
3. 电解过程:电解过程是一种重要的氧化还原反应应用。
通过电解,可以实现物质的电解析出或电积聚,如氯化钠电解制取氯气和金属钠。
四、常见的氧化还原反应氧化还原反应存在多种形式,下面列举几个常见的氧化还原反应:1. 氧化金属:金属被氧化剂氧化,生成金属氧化物。
氧化还原反应氧化还原反应是一种常见的化学反应,也被称为红ox反应。
在这种反应中,发生物质之间的电子转移。
氧化反应是指某种物质失去电子,而还原反应则是指某种物质获得电子。
这种相互转移的过程导致了原子、离子或分子之间的电荷变化,并产生新的化学物质。
氧化还原反应可以发生在无机物之间,也可以在有机物之间发生。
在无机化学中,我们经常接触到一些重要的氧化还原反应,例如氧化铁、电解质溶液中的电极反应等。
而在有机化学中,氧化还原反应在合成、降解和转换有机化合物等方面具有重要的意义。
氧化还原反应的电子转移可以通过半反应方程式来表示。
在氧化反应中,物质失去电子的过程被称为氧化,可以用以下半反应方程式表示:A → A+ + e-而在还原反应中,物质获得电子的过程被称为还原,可以用以下半反应方程式表示:B+ + e- → B通过将氧化和还原反应的半反应方程式相加,就可以得到完整的氧化还原反应方程式。
例如:A + B+ + e- → A+ + B氧化还原反应中的物质通常称为氧化剂和还原剂。
氧化剂通过接受电子来氧化其他物质,而还原剂则通过给予电子来还原其他物质。
这种电子的转移过程是通过氧化还原反应实现的。
氧化还原反应不仅发生在实验室中,也在自然界中广泛存在。
例如,我们身体中的新陈代谢过程就涉及到多种氧化还原反应。
另外,腐蚀、燃烧和电池等现象也都与氧化还原反应有关。
总结起来,氧化还原反应是一种重要的化学反应,涉及到物质之间的电子转移。
它在无机化学和有机化学中具有广泛的应用,可以通过半反应方程式来表示。
了解这一概念对于理解化学反应机理和实际应用具有重要意义。
氧化还原反应氧化还原反应是一种化学反应类型,也被称为氧化-还原反应。
在氧化还原反应中,原子或者分子失去或者获得电子,因而其氧化态发生改变。
这种反应是化学中非常重要的一种类型,本文将从氧化还原反应的基本概念、特征、类型以及在日常生活中的应用等方面展开阐述。
氧化还原反应是化学反应中最常见的类型之一。
在氧化还原反应中,参与反应的物质发生电子的失去或者获得,导致其氧化态发生变化。
在氧化还原反应中,有两个基本概念:氧化和还原。
氧化是指物质失去电子,同时氧化数增加;还原是指物质获得电子,同时氧化数减少。
因此,在氧化还原反应中,氧化和还原是相互联系、相互制约的过程。
氧化还原反应有着明显的特征,其中最为重要的特征是电子的转移。
在氧化还原反应中,原子或者分子之间发生电子的转移,从而导致氧化数的变化。
另一个重要特征是反应物氧化数的变化。
在氧化还原反应中,反应物从一种氧化态变化为另一种氧化态,反映了反应过程中电子的流动和分配。
根据氧化还原反应的特征,可以将氧化还原反应分为许多类型。
其中,最为常见的类型包括单质氧化反应、还原反应、置换反应以及氧化-还原反应。
在这些类型中,单质氧化反应是指单质和氧气反应生成氧化物;还原反应是指氧化物与还原剂反应生成单质;置换反应是指两种金属离子置换生成两种金属的反应;氧化-还原反应是指物质发生氧化和还原同时进行的反应。
氧化还原反应在我们日常生活中有着广泛的应用。
在工业生产中,氧化还原反应被广泛应用于金属提取、焊接、电镀等领域。
在生活中,氧化还原反应也广泛存在于我们周围,比如食物的烹饪过程中就离不开氧化还原反应。
此外,氧化还原反应还被应用于环境保护、废水处理等方面,发挥着重要的作用。
总的来说,氧化还原反应是一种重要的化学反应类型。
通过本文的阐述,我们了解了氧化还原反应的基本概念、特征、类型以及在日常生活中的应用。
希望能加深对氧化还原反应的理解,进一步探索其在化学领域的应用前景。
氧化还原反应详解一、氧化还原反应的基本概念1.氧化还原反应的本质:有电子转移(得失)▲氧化还原反应概念图2.氧化还原反应的特征:元素化合价的变化应用:在化学方程式中标出各物质组成元素的化合价,只要有一种元素的化合价发生了变化,即可说明该反应是氧化还原反应。
口诀:升失氧氧还原剂,降得还还氧化剂(化合价上升,失电子,发生氧化反应,被氧化得到氧化产物,在反应中做还原剂;化合价下降,得电子,发生还原反应,被还原得到还原产物,在反应中做氧化剂)。
3.化学反应的分类我们把化学反应按是否发生电子转移分成两大类:氧化还原反应和非氧化还原反应。
下面我们来介绍氧化还原反应与四种基本反应类型的关系:①置换反应置换反应是单质与化合物反应生成新单质和新化合物,该过程一定伴随着电子得失,故一定是氧化还原反应。
如我们熟悉的Fe + CuSO4 == FeSO4 + Cu,铁失2个电子生成亚铁离子,同时,铜离子得两个电子生成铜单质。
②复分解反应与置换反应性质完全相反地,复分解反应是两种化合物互相交换成分,并不存在电子转移,故一定不是氧化还原反应。
如HCl + NaOH == NaCl + H2O.③化合反应和分解反应而化合反应和分解反应既可能是氧化还原反应,如:C + O2 =点燃= CO2;2H2O2 =(MnO2)= 2H2O + O2↑;又可能是非氧化还原反应,如:CaO + H2O == Ca(OH)2;2NaHCO3=△= Na2CO3 + H2O + CO2↑.④当然,我们可以将上述关系用Venn图表示:▲氧化还原反应与四种基本反应关系图4.有关氧化还原的判断①判断氧化性和还原性I. 元素处于最高价态时,只有氧化性;II. 元素处于最低价态时,只有还原性;•特殊地,金属的最低价态为0价,没有负价,故金属单质只有还原性;III.元素处于中间价态时,既有氧化性又有还原性。
②判断氧化剂和还原剂I. 常见的氧化剂及其对应的还原产物i. 活泼非金属单质•X2 → X-(X表示F、Cl、Br、I等卤素)•O2→ O2- / OH- / H2Oii. 具有处于高价态元素的化合物•MnO2→ Mn2+•H2SO4→ SO2 / S•HNO3→ NO / NO2•KMnO4(酸性条件) → Mn2+•FeCl3→ Fe2+ / Feiii.其他•H2O2→ H2OII. 常见的还原剂及其对应的氧化产物i. 活泼的金属单质•Na → Na+•Al → Al3+ii. 活泼的非金属单质•H2→ H2O•C → CO / CO2iii.具有处于低价态元素的化合物•CO → CO2•SO2→ SO3 / SO42-•H2S → S / SO2•HI → I2•Na2SO3→ SO42-•FeCl2→ Fe3+III.特殊情况i. 在氧化还原反应中,氧化剂和还原剂可能是同一种物质,氧化产物和还原产物也可能是同一种物质,如歧化反应和部分归中反应。
第4章氧化还原反应
•有机化合物中,用原子或元素周围电子云密度变化即电子对的偏移情况来描述氧化还原反应,常用氧化数来描述这一结果。
•当然,用元素周围电子云密度的变化来描述氧化还原反应也存在一些不足,主要是由于元素的电负性不同,一些元素的变化也引起电子云的偏移,但并不是氧化还原反应.如ROH形成RCl的反应等
•但总的说来有机物获得氧或失去氢的反应称为氧化反应,有机物获得氢或失去氧的反应称为还原反应的传统概念进步了许多。
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4.1 几种典型的反应历程
4.1.1. 氢负离子转移历程
用LiAlH
4
、LiAlH(OH)
3
、NaBH
4
、(BH
3
)2还原有机化合物时,反应中发生了氢负离子的转移。
例如,醛酮的还原反应:
OH
4.1.2 氢原子转移历程
醛在硫醇溶液中及自由基存在下,发生脱羰基还原的反应,就发生了氢原子的转移,这里自由基引发剂是必要的,硫醇是氢原子给予体。
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44.1.3 电子直接转移历程在有机氧化还原反应中,有时存在着电子直接转移的历程,自由基的氧化还原反应,负离子失去电子被氧化、正离子得到电子被还原的反应,电解氧化还原均属于这一历程。
例如,Birch
还原是一种电子直接转移过程。
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4.1. 4 形成酯的中间体历程很多有机物的氧化作用生成了酯的中间体,再由酯中间体进一步裂解生成氧化产物。
这种酯中间体一般为无机酸酯。
式中,Z 通常为CrO 3H,MnO 3等。
烯烃用高锰酸钾、四氧化锇氧化为邻位二醇,醇被铬酸氧化成醛酮,邻位二醇被高碘酸或四乙酸铅氧化成为醛酮,以及醛用高锰酸钾或重铬酸氧化成酸等都生成了酯中间体。
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4.1.5 加成—消除反应历程
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α,β不饱和醛酮与碱性过氧化物反应时,其反应机理是经过加成一消除历程。
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4.2 几种典型的氧化还原反应4. 2.1 涉及立体化学的氧化还原反应
1.烯烃的环氧化反应
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环氧化反应是顺式加成,环氧化物仍保留原来烯烃的构型:
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2,烯烃与高锰酸钾、四氧化锇的
反应
将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯烃中,在低温(—5℃)下反应,其结果得顺式加成的邻二醇。
以环己烯为例说明:
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用四氧化锇(OsO
)在非水溶剂如乙醚、四氢呋喃
4
中也能将烯烃氧化成顺式加成的邻二醇:
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4.2. 2 涉及重排的氧化还原反应1.Cannizarro反应
没有α氢原子的醛类在碱性介质中发生歧化,生成醇和酸的反应,称为Cannizarro反应。
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3.Villiger氧化
氧化剂可使酮插人一个氧成酯,这个反应称为Villiger反应。
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184.2.3 特殊的氧化还原反应
1.烯烃臭氧化反应
烯烃在惰性溶剂如CCl4中、低温下通人臭氧,可发生加成反应,生成臭氧化物,经进一步处理,分解成醛、酮或醛、酮混合物,总的结果是烯烃的双键被氧化裂解。
臭氧与烯烃首先发生环加成反应,其过程如下:如用水或酸分解,得到两个羰基化合物及H 2O 2,如有-CHO ,则一部分被H 2O 2氧化为酸,得醛、酸混合物,为避免醛被氧化,在用水或酸分解时常加入Zn ,使H 2O 2与Zn 结合成Zn(OH)2;也可以用二甲硫醚(CH 3SCH 3)形成
二甲亚砜(CH 3SOCH 3)。
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4.Birch还原
芳香化合物在液氨中用钠(锂或钾)还原生成非共轭二烯的反应,称为Birch还原。
一元取代苯,若取代基为给电子基化合物,生成1-取代-1,4-环己二烯;若取代基为吸电子基,则生成1-取代-2,5-环己二烯。
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Birch反应历程为电子转移类型,当环上具有吸电子基时,能加速反应,具有给电子基时,则阻碍反应进行:
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例如,长效避孕药18-甲基炔诺酮中间体的制备:
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Birch还原的反应机理如下:
若取代基上有与苯环共轭的双键,Birch还原首先发生在共轭双键处:不与苯环共轭的双键不能发生Birch还原。
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碳—碳键断裂。
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邻二酯或酸酐在光照或加热时也可发生脱酯或脱酐的反应生成烯烃:
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1999年Kumar使用VOCl3作为氧化偶联剂,合成了苯并[l]菲。
这是一个三偶联的例子:
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反应机理如下:
1996年Wulff发现,在空气中采用封管加热,也可以完成氧化偶联反应:
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Suzuki 偶联反应
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氧化加成
加碱
金属转移化
异构化还原消除
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10.无溶剂微波促进的氧化还原反应
–A12O3还原体系,在微波促进下反应1 min左右,可用NaBH
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以顺利地将羰基还原成醇,反应快,没有副反应。
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