离子色谱法测定地下水中六种阴离子2011-04-11

离子色谱法测定四川盆地地下水中的阴离子摘要：在进行四川盆地地下水中的阴离子测定中，有很多的测定方法，不同的测定方法其结果也存在着很大的差异，而如今普遍使用的一种测定方法就是离子色谱法，该种测定方法比较准确。

因此，本文主要针对于离子色谱法测定四川盆地地下水中的阴离子进行了相关方面的分析和探讨，希望通过本文的研究，能够提高四川盆地地下水阴离子测定的准确率，为其他研究提供准确的数据。

关键词：离子色谱法；测定；四川盆地；地下水；阴离子一实验本文主要对四川盆地地下水中的阴离子进行测定，主要采用离子色谱法对其进行测定。

1.仪器的选用以及色谱的条件仪器主要选用电导检测器、离子色谱柱、离子色谱仪、手动取样器等；色谱仪工作环境条件湿度55%、温度24°、淋洗液流速1.2ml/min、电流强度30mA 等。

2. 试剂实验中使用的标准阴离子储备液为氟（F）、氯（Cl）、溴离子（Br）、硝酸根（NO3）、磷酸根（PO4）、硫酸根（SO4）等，每种液体1000 。

3. 原理分析水样通过在淋洗液的携带之下流经离子色谱柱，在该种情况下会利用离子交换过程中树脂的亲和力不同，使得离子在树脂和淋洗液之间的分配系数也有所不同，离子通过在离子色谱柱的洗脱之下，会被分开并且会依次的流出离子色谱柱，然后再通过电导检测器对其进行检测，利用记录仪器将峰高以及峰面积都详细的记录下来，再通过绘制的方式利用曲线来求出并标注四川盆地地下水中各种离子的含量[1-2]。

二、试验结果以及讨论1. 样品的测试结果根据以上表格的数据，再结合国家地下水指标来说，普遍都超出了国家的标准，四川盆地的地下水中的阴离子过多不利于石油等行业的发展。

2. 淋洗液的流量和浓度在进行离子色谱实验时，淋洗液的流速和浓度直接影响着离子洗脱结果的准确性。

如果淋洗液流量过大时，就会导致离子实验时所保留的时间会缩短，这时离子之间的分离度就较差，会影响到离子分离的准确性；如果淋洗液的流量过低时，会造成离子分离检出的时间过长。

标准曲线及方法检测限种离子在0.05～10.00 mg/L范围内具有良好的线性关系，线性相关系数（R2）为0.999 4～0.999 7。

通过测定一系列浓度的对照品确定检测限（信噪比S/N=3）,经计算甲酸根检测限为0.02 mg/L，乙酸根检测限为0.05 mg/L，氯离子检测限为0.05 mg/L，亚硝酸根检测限为0.02 mg/L，硝酸根检测限为0.02 mg/L，硫酸根检测限为0.2 ng/L，草酸根、硫代硫酸根及硫氰酸根的检测限均为0.05 mg/L。

精密度和回收率在样品溶液中分别加入乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、草酸根、硫代硫酸根和硫氰酸根标准物质溶液，用此样品进行精密度和回收率的分析测定。

经计算，得到的方法的变异系数分别为：甲酸根根3.01%；氯离子2.35%；亚硝酸根5.98%；硝酸根硫酸根2.05%；草酸根3.37%；硫代硫酸根4.34%酸根3.25%；平均回收率分别为；甲酸根91.8%95.2%；氯离子95.8%；亚硝酸根99.8%；硝酸根硫酸根95.1%；草酸根97.8%；硫代硫酸根96.2%根99.1%，满足分析测试质量控制的要求。

2.5 实际样品测定用本方法测定某废液中的各阴离子含量，样品测定结果见表2。

草酸20.0图1 乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、草酸根、硫代硫酸根和硫氰酸根的色谱图表2　样品测定结果（单位：mg/L）氯离子甲酸根乙酸根硝酸根硫酸根草酸根硫代硫酸根61.2940.5252.3223.8130.8912.720.230.390.63 1.240.420.740.550.15实测结果进一步表明，本方法是一种监测废液中乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、硝酸根、硫酸根、草酸根、硫代硫酸根和硫氰酸根较为理想的方法。

离子交换色谱法测定工业废水中的多种阴离子，利用阴离子分离柱分离，电导检测，和其他阴离子有较好的分离效果，检出限低，具有较高的准确度、精密度和良好的线性关系。

离子色谱法测定自制直饮纯净水的6种阴离子谢磊;林正迎【摘要】建立了离子色谱测定纯净水中F-、 Cl-、 Br-、 NO-2、 CO2-3、 SO2-4等6种阴离子的方法。

采用KOH淋洗液发生器,梯度洗脱程序0~6.5 min,10 mmol/L；6.5~10.5 min,10~40 mmol/L；10.5~20 min,40 mmol/L；20~20.5 min,40~10 mmol/L；20.5~30 min,10 mmol/L；流速1 mL/min；进样量25μL；柱温30益；抑制器ASRS 4 mm,电流50 mA。

6种阴离子加标回收率在88.60%~110.40%之间,相对标准偏差在2.12%~7.56%之间。

同时与7种市售纯净水检测对比,验证自制直饮纯净水系统出水的6种阴离子含量值符合安全饮用的相关水质标准。

%Ion chromatography for determining 6 kinds of anion ofF-, Cl-, Br-, NO-2 , CO2-3 , SO2-4 was established. The KOH eluent generator was used with the flow rate of 1. 0 mL/min, the sample volumeof 25μL, and the column oven temperature of 30 ℃. The gradient elution program was 0 ~6. 5 min, 10 mmol/L, 6. 5 ~10. 5 min, 10 ~40 mmol/L, 10.5~20 min, 40 mmol/L, 20 ~20. 5 min, 40 ~10 mmol/L and 20. 5 ~30 min,10 mmol/L. The ASRS 4 mm suppressor was applied with 50 mA current. The standard addition recovery for 6 kinds of anion was 88. 60% ~110. 40%, and the relative standard deviation of determination results was 2. 12% ~7. 56%. Meanwhile, compared pure water test results with 7 kinds of commercially available brands, it was confirmed that the content of 6 kinds of anion in the water from the self-made direct drinking water system met the safe drinking water quality standards.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(011)010【总页数】3页(P144-146)【关键词】离子色谱;纯净水;阴离子;安全【作者】谢磊;林正迎【作者单位】杭州职业技术学院，浙江杭州 310018;杭州职业技术学院，浙江杭州 310018【正文语种】中文【中图分类】O657.7饮用水是人类赖以生存的最重要资源之一，其中常含有一定量的氟离子(F-)、氯离子(Cl-)、溴离子(Br-)、亚硝酸根离子)、碳酸根离子)、硫酸根离子)等阴离子[1-3]。

离子色谱法测无机阴离子（应用扩展）
1、适用范围
本标准适用于地表水、地下水、饮用水、降水、生活污水和工业废水等水中无机阴离子的测定。

2、方法原理
本标准采用阴离子夂换分离柱分离无机阴离子，以碳酸钠-碳酸氢钠溶液为淋洗液，硫酸溶液为再生液，用电导检测器进行检测。

将样品的色谱峰与标准溶液中各离子的色谱峰相比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。

3、准备工作。

打开仪器，平衡系统至基线平稳，使淋洗液的背景电导为18us以内。

4、样品的分析
4.1水中F-、Cl-、NO2-、NO3-、PO43-、SO42-六种阴离子的测定
取水样5ml于100mL容量瓶，量取一定体积的水样，用0.45um微膜过滤器过滤水样。

4.2总无机磷盐的测定
取水样20ml于100mL比色管中，加入（1+4）的硫酸溶液0.5mL，在沸水浴中煮沸30min，取出。

冷却至室温，然后根据水样中实际总无机磷盐的含量，量取一定体积的水样，选择适宜的比例稀释，进样前先用0.45um微膜过滤器过滤水样。

4.3总磷含量的测定
取水样10.00mL于锥形瓶中，加1.00mL40g/L的过硫酸钾，加水至30mL，置于电炉加热煮沸至近干，出现微晶，取下冷却至室温，加水溶解，定容到100mL容量瓶中。

然后根据水样中的含量，量取一定体积的水样，选择适宜的比例稀释，进样前先用0.45um 微膜过滤器过滤水样。

1。

实验六离子色谱法测定常见阴离子的含量㈠目的与要求1.学习离子色谱分析的基本原理及其操作方法2.了解常见阴离子的测定方法3.了解微膜抑制器的工作原理㈡方法原理不同阴离子(如F-,CL-，NO3-，NO2-，SO42-，PO43-)等与低容量的阴离子树脂亲和力不同，使之得以分离，利用微膜抑制器，可提高电导检测的灵敏度，使微量阴离子得到准确显示，从而根据峰高或峰面积测出相应含量。

㈢仪器与试剂1.离子色谱仪，YSIC EASY色谱数据工作站2.超生波发生器3.注射器 1 m L 恒流泵4.NaF,KCL,NaBr,K2SO4,Na2NO3,NaH2PO4, NaNO3,Na2CO3,NaHCO3,H3BO3, 浓H2SO4等都为优级纯。

5.去离子水6.其中阴离子标准贮备液的配备：分别称取适量的NaF,KCL,NaBr,K2SO4（于105℃下烘干2小时，保存在干燥器内）NaNO2,NaH2PO4,NaNO3（于干燥器内干燥24小时以上）溶于水中，各转移到1 000 mL容量瓶中，然后各加入10.00 mL洗脱贮备液，并用水稀释至刻度，摇匀备用。

七种标准贮备液中各阴离子的浓度均为 1. 00 ㎎∕mL7.七种阴离子的标准混合使用液的配制：分别吸取上述七种标准贮备液体积为：于同一个500mL容量瓶中，再加入5.00mL洗脱贮备液，然后用水稀释至刻度，摇匀，该标准混合使用液中各阴离子浓度如下：8.洗脱贮备液（NaHCO3—Na2CO3）的配制：分别称取26.04g NaHCO3和25.44gNa2CO3（于105 ℃下烘干2小时，并保存在干燥器内），溶于水中，并转移到1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，该洗贮备脱液中NaHCO3的浓度为0.31moL∕L9.洗脱使用液（即洗脱液）的配制：吸取上述洗脱贮备液10.00mL于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用0.45μm的微孔滤膜过滤，即得0.0031 moL∕LNaHCO3—0.0024 moL∕L Na2CO3的洗脱液，备用。

离子色谱法测定地表水中六种无机阴离子李文娟;陈井影;王志畅【期刊名称】《东华理工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(033)003【摘要】研究了利用直接电导检测-离子色谱法分离测定地表水中常见的六种无机阴离子(F-,Cl-,NO2-,NO3-,SO42-,PO43-)的方法.实验采用lonpac AS11-HC阴离子交换色谱柱,选用NaOH为淋洗液,考察了淋洗液浓度、流速及柱压对上述常见无机阴离子的影响.确定最佳色谱条件为:以20 mmol/L NaOH为淋洗液,流速1.0 mL/min,柱温18～25℃.在此条件下可同时基线分离6种阴离子,且色谱峰形对称.所测阴离子的检出限为0.055～0.61 mg/L;离子浓度的相对标准偏差(RSD,n=3)在1.56%～2.50%之间.准确度实验表明,各种阴离子的检测结果均在标准样品所标注的浓度误差许可范围之内.方法简便实用,用于实际样品分析,所得结果令人满意.【总页数】4页(P286-289)【作者】李文娟;陈井影;王志畅【作者单位】东华理工大学,江西,抚州,344000;东华理工大学,江西,抚州,344000;东华理工大学,江西,抚州,344000【正文语种】中文【中图分类】O657.7+5;O613.4【相关文献】1.浅谈运用离子色谱法测定地表水中的无机阴离子 [J], 丘志富;李大鹏2.离子色谱法同时测定地表水中4种常见无机阴离子的研究 [J], 杨俊杰3.外加水模式离子色谱法测定地表水及污水中的4种无机阴离子 [J], 刘林斌;吴佳宁;曾东宝4.离子色谱法测定地表水中六种无机阴离子 [J], 朱涵静;王泽涛;袁姗姗;郑盼盼;王金霜;刘琛;苏红丽5.离子色谱法测定大气降水中低浓度无机阴离子的研究 [J], 胡晓艳;张丽明;汤彧因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

离子色谱法测定水中无机阴离子材料与方法结果2.1标准色谱图分析图2.1为混合标准溶液标准色谱图。

由图可见出峰时间顺序为F-，Cl-，NO2-，NO3-，HPO42-和SO42-，与标准对照出峰顺序相同，且各离子间分离良好。

对6种无机阴离子色谱图数据分析可知（表2.1），离子间分离度很好，分离度在2.477～5.08之间，最小值大于1.5。

理论塔板数范围在2395～5388之间，最小值大于2000，分离柱效果较好。

保留时间最后离子SO42-为17.41 min，在保证较好分离度的前提下，分离速度良好。

色谱峰的不对成性最大值为2.211，最小值为0.856，对称性良好。

图2.1 无机阴离子色谱图Figure 2.1 Inorganic anion chromatogram表2.1 无机阴离子色谱图分析Table 2.1 Chromatographic analysis of inorganic anions峰名称保留时间/min 峰底宽/min峰高/μm分离度USP 理论塔板数/个不对称度F- 4.2 0.31 29.484 5.08 2909 0.856CL- 5.79 0.32 39.637 2.477 5388 1.097NO2- 6.69 0.41 9.435 4.282 4281 1.342NO3-9.16 0.75 4.004 6.58 2395 2.211 HPO42-14.66 0.92 1.368 2.854 4059 0.908SO42-17.41 1.01 3.516 n.a. 4772 1.012 2.2标准曲线与检出限结果显示6种离子的回归方程良好，相关系数均在0.999以上，相对标准偏差范围1.664%～3.642%，最大值未超过5.0%。

检出限结果如表2.2，检出限的最小值0.02 mg/L，最大值0.12 mg/L。

表2.2 6种离子线性范围、回归方程、相关系数、RSD%及检出限（n=7）Table 2.2 The Linear range, the regression equation, correlation coefficient, RSD% and thedetection limit of six ion（n=7）离子线性范围回归方程相关系数相对标准偏差% 检出限mg/LF-0.078-5.0 Y=0.1048X+0.0236 0.999927 1.664 0.02CL- 1.88-120 Y=0.0789X-0.1258 0.9997 3.216 0.02NO2-0.078-5.0 Y=0.0403X-0.1507 0.999931 2.065 0.03NO3-0.39-25 Y=0.0377X-0.0515 0.999656 3.642 0.08HPO42-0.155-10 Y=0.0353X-0.0030 0.999725 3.351 0.12SO42- 1.88-120 Y=0.0521X-0.0621 0.999749 2.912 0.092.3精密度评价F-，Cl-，NO2-，NO3-，HPO42-和SO42-相对标准偏差分别为1.38%、2.08%、4.45%、1.69%、2.37%、1.81%。

第3期胡玉苗:离子色谱法测定循环水中的六种阴离子-111-离子色谱法测定循环水中的六种阴离子胡玉苗(中韩(武汉)石油化工有限公司，湖北武汉430000)摘要:为了检测循环水冷却水中的F-、Cl-、NO2-、SO42-、NO3-、PO43-含量,建立了离子色谱法’结果表明：这六种离子在相应的浓度范围内，峰面积与浓度之间具有良好的线性关系(r$0.9990)；相对标准偏差＜2%；其中F-和PO43-加标回收率在90%〜110%之间，其它离子的加标回收率均在95%〜105%之间;在15min内这六种离子能够完全分离;具有测定简便、快速、准确、精密度高、数据可靠的特点，同时在分析过程中不添加任何试剂，不对环境造成二次污染,具有广泛的应用和推广价值’关键词:离子色谱法;分光光度法;容量法;循环水;阴离子中图分类号：0657.7文献标识码：A文章编号：1008-021X(2021)03-0111-03Determioation of Six Anions io Circclating Water by Ion ChromatographyHn Ynmiao(SINOPEC-SK(Wuhan)$Wuhan!430000$Chona)Abstract:In order t o determine the contents of F,Cl,N02,SO42,NO3,PO43in circula—ng cooling water,an On cheomaiogeaphymeihod wasesiabeoshed.Theeesueisshowed ihai:woihon iheco e spondongconcenieaioon eange$iheeewasagood linear relationship between the peak area and the concent—tion(—$0.9990)；the relative standard deviation was less than2%；the recoveries of F and PO43we—between90%and110%,and those of other ions we—between95%and105%；the six ions coulO be completely separated within15min；the determination was simple,rapid,accurate and accurate It has the cha—cte—sties ofhogh den)oiyand eeeoabeedaia.Aiihe)ameiome,oidoe)noiadd anyeeageni on iheanaey)o peoce),and doe)noicau)e seconda—pBlution to the environment,so P has wide application and popularization value.Key words:ion chromatography；spect—photomet—；velumeWie method;circula—ng water；anion有多种方法可用于无机阴离子的分析，如自动电位滴定法、分光光度法、容量法、离子选择电极法等等;但在测定过程中，这些方法有的需要添加掩蔽剂、显色剂,有的还要进行酸化或碱化处理，操作手续过多难免引起误差,且难于实现自动化;另外,所添加的各种试剂和分析后产生的废液均对环境造成二次污染;而采用离子色谱法测定上述常规阴离子含量时，只需少量试样(5mL)，且不需添加任何试剂和进行样品处理，一次进样可测定多种阴离子含量［1］。

离子色谱法检测地下水中氟、氯、硫酸根、硝酸根、溴和碘等阴离子的研究与应用本文简要分析了我国地下水资源污染状况及其主要污染来源，收集整理了水质中常量的F-、Cl-、SO42-、NO3-和痕量的Br-、I-等阴离子各种检测方法；与传统经典方法比较，离子色谱法有很好的选择性，多种离子同时检测等优点，在此基础上优选离子色谱法检测地下水中常量的F-、Cl-、SO42-、NO3-和痕量Br-、I-，该方法作为地下水污染调查评价的主要阴离子检测方法。

针对地下水中常量的F-、Cl-、SO42-、NO3-建立了抑制电导离子色谱法：30mmol/L NaOH、流速1.4mL/min等浓度淋洗液体系；样品环进样体积25.0μL、离子色谱柱柱温30℃、抑制电导检测器检测电流106mA；样品全流程分析时间6min。

方法检出限：F-0.012mg/L、Cl-0.014mg/L、SO42-0.074mg/L、NO3-0.016mg/L；线性范围：F-0～10.0mg/L、Cl-0～200mg/L、SO42-0～200mg/L、NO3-0～200mg/L；分离度：Cl-与F-分离度RS=5.6，NO3-与SO42-分离度RS=3.5；各离子相关系数：F-r=0.9997、Cl-r=0.9999、SO42-r=0.9998、NO3-r=0.9999；方法准确度（以环保标样204715）：F-、Cl-、SO42-和NO3-实测浓度在标准推荐值2倍不确定度范围内；加标回收率：F-93.9～104.8%、Cl-95.2～103.7%、SO42-92.9～101.1%、NO3-93.0～95.8%；精密度：F-1.2%、Cl-0.66%、SO42-0.86%、NO3-1.9%。

针对地下水中痕量的Br-和I-建立了积分安培检测离子色谱法：50mmol/LNaOH、流速为1.5mL/min的等浓度淋洗液体系；样品环进样体积50.0μL、银电极为工作电极、Ag/AgCl参比电极；该方法样品全流程分析时间为12min。

实验 5 离子色谱法测定水中阴离子一实验目的（1）掌握离子色谱法分析的基本原理。

（2）了解离子色谱仪的组成及基本操作技术。

（3）掌握常见阴离子的测定方法。

（4）掌握离子色谱的定性和定量分析方法。

二实验原理（1）进样：样品环进样（2）分离：离子交换分离离子色谱中使用的固定相是离子交换树脂。

离子交换树脂上分布有固定的带电荷的基团和能离解的离子。

当样品进入离子交换色谱柱后，用适当的溶液洗脱，样品离子即与树脂上能离解的离子连续进行可逆性交换，最后达到平衡。

不同阴离子（F-,Cl-，NO2-,NO3-等）与阴离子树脂之间亲和力不同，其在树脂上的保留时间不同，从而达到分离的目的。

（3）检测：电导检测器根据离子色谱峰的峰高和峰面积对样品中的阴离子进行定性和定量分析。

三仪器与试剂仪器：离子色谱仪；阴离子分析色谱柱：，阴离子分析色谱保护柱；超声波发生器；真空过滤装置；1mL、10mL 注射器各一支；0.20微米、0.45微米水相微孔过滤膜。

试剂：KCl、NaNO2均为优级纯；超纯水。

四实验步骤（1）准备浓度分别为 10ppm，20ppm，50ppm 和未知浓度的试样各一份。

(含KCl,NaNO2)（2）设置仪器参数：淋洗液流量0.8ml/min,数据采集时间10min.（3）用注射器注入10ppm 的溶液进入离子色谱仪并观察色谱图，一段时间后记下相关数据，依次进行其他浓度试样的检测。

(注意试液装入前清洗三次，最后抽取时无气泡）（4）绘制标准曲线。

五结果处理数据记录溶液离子出峰时间/min峰面积Cl-10ppmNO2-Cl-20ppmNO2-Cl-50ppmNO2-未知试样未知（1）根据标准试样和样品试样色谱图中色谱峰的保留时间，确定分析离子在色谱图中的位置答：（2）绘制标准曲线，拟合线性回归方程。

Cl-线性回归方程：NO2-线性回归方程：（3）计算水样中被测阴离子的含量。

答：六注意事项（1）淋洗液必须先进行超声脱气处理。

离子色谱法测定地表水中阴离子的研究地表水中阴离子色谱法测定地表水是自然界中不可或缺的重要物质，它可以为不同的生物提供生存所需的物质和环境。

因此，地表水的水质是影响环境和社会经济发展的重要因素之一。

由于地表水中各种阴离子的含量较大，相关阴离子的组成及其形成环境已经受到了广泛的关注。

阴离子色谱法是用来测定地表水中阴离子的重要原理之一。

它利用流动相中带有定容液样品的运动，通过色谱柱，将其分离成多个组分，从而获得各个组分的分布率。

有关阴离子的测定采用了多种方法，包括弹性波谱法、色谱分析法、原子能谱法、电位色谱分析和气相色谱法等。

其中，最常用的是阴离子色谱法。

阴离子色谱法由三部分组成：植入式阴离子色谱柱、毛细管负载液和检测仪。

植入式阴离子色谱柱是用来将样品进行分离的最重要组件。

阴离子色谱柱由立体结构的吸附树脂组成，在两端有不同的立体结构。

一端用于吸附样品中的各种阴离子，另一端用于具有不同电离度的阴离子，用于获得更高的分离率。

毛细管负载液由一定浓度的阴离子、溶剂和有机洗涤剂组成，主要用于运输样品中的阴离子，以便分离出各种阴离子。

检测仪是用来检测不同阴离子浓度的仪器，包括检测仪的机械化的调节可以达到色谱柱的需求。

地表水中的阴离子组分是影响水质的重要因素，因此阴离子色谱法可以用来监测地表水中阴离子含量，以确保污染物不会对环境造成污染。

阴离子色谱法的主要优点是可以快速、准确、高效地测定地表水中阴离子含量，并可以进行大量样品的测试，从而更好地控制水质，维护环境健康。

总之，地表水中各种阴离子的测定对于正确衡量水质至关重要，而阴离子色谱法已成为测定阴离子含量的领先技术。

它可以帮助我们进行样品的快速、精确、有效的测试，以检测不同的阴离子，从而确保水质的安全性和清洁度。