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《焦化废水处理技术的研究现状与进展》篇一一、引言焦化废水是一种含有大量有毒有害物质的工业废水，其处理一直是环境保护和工业生产领域的重要问题。
随着工业化的快速发展，焦化废水的产生量不断增加，如何有效地处理这些废水，减少对环境的污染，已成为当前研究的热点。
本文将就焦化废水处理技术的研究现状与进展进行详细阐述。
二、焦化废水的特点及危害焦化废水主要来源于炼焦、煤气净化等过程，含有大量的有机物、氨氮、硫化物等有毒有害物质。
这些物质对环境和生物具有极大的危害，如导致水体富营养化、生态破坏等。
因此，焦化废水的处理十分重要。
三、焦化废水处理技术的研究现状1. 物理法：主要包括吸附、膜分离等技术。
吸附法利用活性炭、膨润土等材料吸附废水中的有机物，但存在吸附剂再生和处置问题。
膜分离技术如反渗透、超滤等可有效去除废水中的溶解性有机物和盐类，但膜的清洗和维护成本较高。
2. 化学法：包括中和、氧化还原、沉淀等方法。
中和法通过调节废水pH值，使有毒物质转化为无毒或低毒物质。
氧化还原法利用氧化剂将有机物分解为小分子物质或无机物。
沉淀法则通过添加化学药剂使废水中的悬浮物沉淀。
3. 生物法：主要包括活性污泥法、生物膜法等。
利用微生物的代谢作用降解废水中的有机物，具有处理效果好、成本低等优点。
4. 组合法：将上述几种方法组合使用，如“物理法+化学法”、“生物法+化学法”等。
通过组合不同方法，提高废水的处理效果和降低成本。
四、焦化废水处理技术的进展1. 新型材料的应用：近年来，纳米材料、复合材料等新型材料在焦化废水处理中得到了广泛应用。
这些材料具有较高的吸附性能和催化性能，能有效去除废水中的有机物和重金属离子。
2. 生物强化技术：通过引入高效降解菌种，强化生物处理系统的处理能力。
例如，利用基因工程技术构建的工程菌，具有较高的降解效率和抗逆性，能更好地适应焦化废水的处理。
3. 高级氧化技术：如光催化氧化、电化学氧化等，通过产生强氧化性物质（如羟基自由基）降解废水中的有机物。
焦化废水的处理与资源化利用一、概述焦化废水指的是焦化、炼焦和煤炭化学工业中产生的废水，其含有高浓度的悬浮物、挥发性有机化合物(VOCs)、氨氮等有害物质，对环境和人类健康造成威胁。
为了减少焦化废水对环境的污染，同时实现其资源化利用，研究焦化废水的处理与资源化利用已经成为重要的课题。
二、处理技术1.化学沉淀法化学沉淀法是将污染物通过溶剂加入到废水中，生成不溶性固体物质，在重力的作用下，用过滤或离心的方法将其从水中分离。
常用的化学沉淀剂包括铁盐、钙盐、铝盐等。
该方法能够去除油脂、重金属等污染物，但是会产生大量的污泥需要处理。
2.生物处理法生物处理法就是通过微生物来降解废水中的有机物质，其中最为广泛的用途是活性污泥法和生物膜法。
活性污泥法是将废水通过氧化池和沉淀池中一定的生物质量，最后溢流至沉淀池进行沉淀。
生物膜法是利用生物膜中的微生物来进行废水处理，该方法可以达到高效的处理效果，但需要长时间的生物膜附着过程和一定的机械设备，其设备复杂度高，造价昂贵。
3.膜分离技术膜分离技术是将有害物质通过膜的筛选和分离作用，使有害物质和水分离。
常用的膜包括微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜等。
该方法的优点是能够高效地去除废水中的溶解性物质，而且不需要添加化学药品，同时对水的成分没有影响。
但需要配套的膜处理设备成本大，运维难度也大。
三、资源化利用焦化废水中含有大量的有机物质和氮、磷等营养元素，具有较高的资源利用价值。
因此，焦化废水的资源化利用是解决焦化废水污染问题的重要手段。
1.生物质产油生物质产油是一种通过微生物在含糖基材上进行发酵，将生物质转化为生物油的技术。
焦化废水中含有高浓度的有机物，可以作为一种廉价的生物质来源，生物油能够替代化石燃料，具有节约能源和环保的好处。
2.气体发酵气体发酵是一种将有机物质在厌氧条件下转化为沼气或氢气的过程。
焦化废水中的有机物质可以通过气体发酵的方式转化为可用的沼气或氢气，实现能源和废物的转化。
《焦化废水处理技术的研究现状与进展》篇一一、引言焦化废水是炼焦及焦化过程中产生的废水，其含有大量有毒、有害物质，对环境和人类健康构成严重威胁。
因此，焦化废水的处理技术一直是环保领域研究的热点。
本文将就焦化废水处理技术的研究现状与进展进行详细阐述。
二、焦化废水处理技术的现状1. 物理法物理法是焦化废水处理中常用的一种方法，主要包括沉淀、过滤、吸附等工艺。
这种方法虽然可以去除废水中的部分悬浮物和胶体物质，但难以彻底去除有机物和重金属离子等有害物质。
2. 化学法化学法包括氧化法、还原法、混凝沉淀法等，主要针对焦化废水中的特定成分进行处理。
其中，氧化法在降低COD、色度等方面具有一定的效果，但操作难度较大且可能产生二次污染。
3. 生物法生物法是当前应用最为广泛的一种焦化废水处理方法，主要利用微生物的新陈代谢作用来去除水中的有机物。
该方法具有处理效果好、成本低等优点，但需要一定的时间来培养和维持微生物的活性。
三、焦化废水处理技术的进展1. 深度处理技术针对传统的处理方法难以彻底去除焦化废水中的有害物质的问题，深度处理技术逐渐受到关注。
该技术主要包括高级氧化技术、光催化技术等，可以有效降低废水的色度、COD和重金属离子等指标。
此外，这些技术还可以与其他处理方法相结合，提高整体的处理效果。
2. 膜分离技术膜分离技术作为一种高效的分离方法，在焦化废水处理中具有广阔的应用前景。
该技术通过选择适当的膜材料和操作条件，可以有效地去除水中的悬浮物、胶体物质和有机物等有害物质。
此外，膜分离技术还可以与其他处理方法相结合，提高整体的处理效果和降低成本。
3. 生物强化技术与生态修复技术生物强化技术和生态修复技术在焦化废水处理中也具有很好的应用前景。
生物强化技术通过向系统中引入特定的微生物菌种或基因工程菌来提高系统的处理能力。
而生态修复技术则通过构建人工湿地、生态浮床等系统来恢复水体的自净能力，从而达到降低废水中污染物的目的。
《燃煤电厂脱硫废水处理技术研究与应用进展》篇一一、引言燃煤电厂作为我国能源结构中的重要组成部分，对于社会经济发展具有不可替代的作用。
然而，燃煤发电过程中产生的脱硫废水却给环境带来了巨大的压力。
随着国家对环保要求的日益严格，燃煤电厂脱硫废水处理技术的研发与运用成为了环保领域的热点研究课题。
本文旨在分析燃煤电厂脱硫废水处理技术的研究现状及进展，为进一步推动其技术应用与改进提供参考。
二、燃煤电厂脱硫废水概述燃煤电厂脱硫废水主要来源于烟气湿法脱硫系统，其中含有大量的重金属离子、悬浮物、硫酸盐等污染物。
这些污染物若未经有效处理直接排放，将对水环境造成严重污染，影响生态平衡和人类健康。
因此，对燃煤电厂脱硫废水进行高效、环保的处理成为了当前的重要任务。
三、燃煤电厂脱硫废水处理技术研究1. 传统处理方法传统的燃煤电厂脱硫废水处理方法主要包括自然沉降、混凝沉淀、过滤等工艺。
这些方法虽然能够去除部分污染物，但往往存在处理效率低、易产生二次污染等问题。
2. 新型处理方法（1）膜分离技术：膜分离技术是一种高效、环保的脱硫废水处理方法。
通过反渗透、纳滤等膜技术，能够有效去除废水中的重金属离子、硫酸盐等污染物。
（2）高级氧化技术：高级氧化技术利用强氧化剂将废水中的有机物分解为无害物质，同时能够降低废水的色度、浊度等。
常见的高级氧化技术包括芬顿氧化、臭氧氧化等。
（3）生物处理技术：生物处理技术利用微生物的代谢作用将废水中的有机物转化为无害物质。
该方法具有处理效果好、成本低等优点，适用于处理低浓度的脱硫废水。
四、技术应用与进展随着科技的不断进步，越来越多的新型脱硫废水处理技术被应用于燃煤电厂中。
例如，膜分离技术与生物处理技术的结合，可以实现对脱硫废水的深度处理和资源化利用。
此外，一些新型的催化剂和药剂也被应用于脱硫废水处理过程中，提高了处理效率和效果。
同时，智能监控系统的应用使得脱硫废水处理过程更加可控和稳定。
五、存在挑战与未来展望尽管燃煤电厂脱硫废水处理技术取得了一定的研究成果和应用进展，但仍面临诸多挑战。
焦化脱硫废液资源化技术的应用进展作者：王华东来源：《中国化工贸易·上旬刊》2019年第02期摘要：早在2014年的时候国家相关文件中就规定了焦化脱硫液的具体处理标准，并且将其列入了国家危险废物名录之中。
该废液是当下全球公认的一种最难以处理，并且污染最严重的废水，这一基本问题严重影响着整个焦化企业的生存与发展以及国民经济的良性发展。
当前其主打的处理方式是将其资源化，也就是要变废为宝，其具体资源化技术当下只有蒸发重结晶以及高温燃烧制酸几种方式，因此研发新的高效率、低能耗资源化技术就成为国家以及该行业的急切需求。
所以本文将介绍几种在实验室研发的资源化技术，以供参考。
关键词：焦化脱硫;废液;资源化技术;应用0 引言在当前的国民经济建设过程中，钢铁冶金是非常重要的一项支柱型产业，其中焦化能够给提供到很多的焦炭。
但是需要注意的是只要生产超过一吨的焦炭就会产生10千克的脱硫废液，废液成分十分复杂，并且属于有毒有害并且难以降解的高浓度废水，其中还含有高浓度的无机盐以及各种催化剂和硫磺等等，一旦乱排乱放就会给周围土壤及水源等带来严重的破坏。
对此对其具体的资源化技术进行分析具有极大的现实意义。
1 使用多功能选择性的吸附性材料硫氰酸盐在钢铁、防止以及农业、建筑行业等都有着极为广泛的用途，具有极高的商业价值。
但同时它也是一种很难水解及挥发的物质，具有极大的污染性，所以只要没有经过处理就进行排放是会给生态环境带来严重的破坏。
因此将其实施有效的分离不管在商业上还是在实际应用中都具有极大的意义。
在分离该物质的时候使用到的方式有生物降解、电渗析以及离子交换等方式，但是其具体的成本非常高，并且效率极低，很容易就会造成资源浪费。
其中吸附则是当下认为最有效的一种处理方式。
有关研究中使用共沉淀的方式获得铝镁水滑石，并且在450度的情况下通过煅烧方式获得煅烧水滑石，因为硫代硫酸根离子具有一定的电荷密度，所以能够让水滑石选择性地吸附硫代硫酸根离子，并且硫代硫酸根离子之中的水滑石还能够当做含硫缓释化肥，能够给植物提供一定的营养物质，以促进植物的进一步生长，并中和一部分的酸性土壤，使其更适合相应的农作物生长，因此在实际的应用中具有极大的价值。
《燃煤电厂脱硫废水处理技术研究与应用进展》篇一一、引言随着工业化的快速发展，燃煤电厂作为重要的能源供应基地，其运行过程中产生的废水问题日益突出。
其中，脱硫废水因其含有高浓度的硫化物、重金属等污染物，对环境及生态系统的危害尤为严重。
因此，燃煤电厂脱硫废水处理技术的研究与应用进展成为了当前环保领域的重要课题。
本文将就燃煤电厂脱硫废水处理技术的现状、问题及发展趋势进行详细探讨。
二、燃煤电厂脱硫废水处理技术现状目前，燃煤电厂脱硫废水处理技术主要包括物理法、化学法、生物法等。
物理法主要通过沉淀、过滤、吸附等手段去除废水中的悬浮物和重金属；化学法则利用中和、氧化还原等反应降低废水的污染程度；生物法则通过微生物的代谢作用，将有机物转化为无害物质。
这些方法各有优缺点，需要根据废水的具体成分和排放标准进行选择。
三、燃煤电厂脱硫废水处理技术存在的问题尽管现有的脱硫废水处理技术在一定程度上能够降低废水的污染程度，但仍存在一些问题。
首先，部分技术处理效率较低，难以达到严格的排放标准。
其次，部分技术处理过程中产生的二次污染问题亟待解决。
此外，部分技术运行成本较高，影响了其在燃煤电厂的广泛应用。
四、燃煤电厂脱硫废水处理技术研究与应用进展针对上述问题，科研人员不断探索新的脱硫废水处理技术。
其中，膜分离技术、高级氧化技术、生物膜技术等受到了广泛关注。
1. 膜分离技术：该技术利用膜的选择透过性，将废水中的有害物质与水分离。
近年来，研究人员不断优化膜材料和工艺，提高了膜分离技术的处理效率和稳定性。
该技术在脱硫废水处理中具有广阔的应用前景。
2. 高级氧化技术：该技术利用强氧化剂（如臭氧、过氧化氢等）将废水中的有机物分解为小分子物质或无害物质。
近年来，光催化氧化、电催化氧化等新型高级氧化技术得到了广泛关注，有效提高了废水的处理效果。
3. 生物膜技术：该技术利用生物膜对废水中的有机物进行吸附、降解等作用。
研究人员通过优化生物膜的结构和功能，提高了生物膜对废水中有机物的去除率。
焦化厂脱硫废液副盐提取技术的应用讲述了焦化脱硫废液经氧化、脱色、蒸发、浓缩、结晶、离心分离提盐后，生产出硫氰酸铵和硫酸铵产品的工艺。
解决了脱硫废液无机盐含量高，脱硫效果差，废液喷洒煤场腐蚀设备等一系列问题。
标签：焦化；脱硫；废液；副盐；提盐1 前言焦化厂在煤气脱硫过程中，由于脱硫液温度、PH值的变化及煤气中HCN 等的存在，氨法脱硫过程中不可避免的会产生部分副反应。
脱硫液中NH4SCN 和（NH4）2S2O3、（NH4）2SO4等混合物（称为副盐）浓度逐渐增高。
不仅增加了氨的消耗，且富集于吸收液中，影响脱硫效果，破坏脱硫工艺，甚至造成脱硫塔填料堵塞（盐堵）。
由于硫代硫酸铵和硫氰酸铵在吸收液中不断积累，会使脱硫液的粘度增大，将恶化H2S、HCN吸收和反应的条件。
所以副反应产物在脱硫液中积累到一定程度时，必须采用从脱硫液中排出部分废液的方法来抑制脱硫液中的副盐增长（脱硫液中的副盐浓度一般控制在250g/L以下），维持脱硫系统的正常生产。
2 工艺流程及应用效果港陆焦化厂（100万吨产能）副盐提取工艺采用了三江化工技术，利用脱硫废液，经氧化、脱色、蒸发、浓缩、结晶、离心分离提盐，应用硫氰酸氨在溶液中的饱和度受温度影响较大，可分离出硫酸铵与硫氰酸氨两种产品。
2.1 氧化脱硫废液送入硫代转化装置（氧化器）后，加入催化剂（添加量万分之一），温度控制在80—90℃，压缩空气通入氧化器内，发生催化氧化反应，将硫代硫酸铵分解成硫酸铵和单质硫。
2（NH4）2S2O3+O2→2（NH4）2SO4+2S处理前硫代硫酸铵含量60—90g/L，处理后降至2g/L以内，每天处理30吨脱硫液消耗催化剂3公斤，产出硫膏约0.5吨。
2.2 脱色利用活性炭吸附色素原来，氧化液通过氧化液泵送入脱色釜，在釜内按2—3‰加入活性炭，混有活性炭的脱硫液通过间接蒸汽加热脱色。
约4个小时后，脱色的溶液和活性炭通过压滤机进行分离，脱色液进入脱色液储罐，活性炭在累积到一定量后，送煤厂与洗精煤煤混合炼焦。
《焦化废水处理技术的研究现状与进展》篇一一、引言焦化废水是炼焦及焦化过程中产生的废水，因其成分复杂、有机物含量高、含有大量的有毒有害物质而难以处理。
随着环境保护法规的日益严格和焦化工业的快速发展，焦化废水处理已成为国内外学者研究的热点。
本文旨在探讨焦化废水处理技术的研究现状与进展，为相关领域的研究者提供参考。
二、焦化废水处理技术的现状目前，焦化废水处理技术主要包括物理法、化学法、生物法等。
这些方法在应用过程中各有优劣，具体如下：1. 物理法物理法主要包括吸附法、膜分离法等。
其中，吸附法通过活性炭、粘土等材料对废水中的有机物进行吸附，达到净化水质的目的。
膜分离法则利用不同孔径的膜材料，对废水中的杂质进行过滤、反渗透等处理。
这些方法具有操作简便、成本低等优点，但仅能去除部分杂质，对高浓度的有机物效果有限。
2. 化学法化学法主要包括氧化法、还原法、沉淀法等。
其中，氧化法通过添加氧化剂如臭氧、过氧化氢等，将有机物氧化为无害物质；沉淀法则通过添加沉淀剂使废水中的重金属离子沉淀下来。
这些方法对去除有机物和重金属离子有一定效果，但易产生二次污染，且成本较高。
3. 生物法生物法是利用微生物的代谢作用将废水中的有机物转化为无害物质的方法。
主要包括活性污泥法、生物膜法等。
这些方法具有处理效果好、成本低等优点，是目前焦化废水处理的主要方法。
然而，生物法对水质波动敏感，对有毒有害物质的耐受性较差，需要配合其他方法使用。
三、焦化废水处理技术的进展近年来，随着科技的发展，越来越多的新型焦化废水处理技术被提出并应用于实践中。
这些技术主要包括高级氧化技术、电化学技术、光催化技术等。
1. 高级氧化技术高级氧化技术是一种将强氧化剂（如羟基自由基）引入水体中，通过产生的高活性物质对有机物进行氧化分解的技术。
该方法能够有效地去除难降解的有机物，但同时也可能产生二次污染的问题。
近年来，一些研究者将高级氧化技术与生物法相结合，取得了较好的效果。
《焦化废水处理技术的研究现状与进展》篇一一、引言焦化废水是一种高浓度、成分复杂的工业废水，主要来源于焦化生产过程中的各种工艺环节。
由于含有大量的有毒有害物质，焦化废水若不经过有效处理直接排放，将对环境和人类健康造成严重危害。
因此，焦化废水处理技术的研究显得尤为重要。
本文将就焦化废水处理技术的研究现状与进展进行详细阐述。
二、焦化废水处理技术的现状1. 物理法物理法是焦化废水处理中常用的一种方法，主要包括吸附、膜分离、萃取等技术。
其中，活性炭吸附是应用最广泛的物理法，能够有效地去除废水中的有机物和重金属离子。
然而，物理法处理效果受吸附剂种类、用量、吸附时间等因素影响，且处理成本较高。
2. 化学法化学法主要包括中和、沉淀、氧化还原等技术。
通过向废水中加入化学药剂，使废水中的有害物质发生化学反应，转化为无害或低害物质。
然而，化学法存在药剂用量大、易产生二次污染等问题。
3. 生物法生物法是利用微生物的新陈代谢作用，将废水中的有机物转化为无害物质。
生物法包括活性污泥法、生物膜法、厌氧生物处理等技术。
生物法处理效果好、成本低，已成为焦化废水处理的主要方法之一。
三、焦化废水处理技术的进展1. 组合工艺技术为提高焦化废水处理效果，降低处理成本，组合工艺技术得到了广泛应用。
如物理法与生物法组合、化学法与生物法组合等。
这些组合工艺能够充分发挥各种技术的优势，提高废水处理效率。
2. 高级氧化技术高级氧化技术是一种新型的物理化学处理方法，主要包括光催化氧化、臭氧氧化、湿式氧化等技术。
这些技术能够产生具有强氧化性的自由基，将废水中的有机物迅速氧化为无害物质。
高级氧化技术具有处理效果好、适用范围广等优点，是焦化废水处理技术的发展方向之一。
3. 膜分离技术膜分离技术是一种高效的物理分离方法，包括微滤、超滤、纳滤和反渗透等技术。
膜分离技术具有分离效率高、能耗低等优点，可有效地去除废水中的悬浮物、重金属离子和有机物。
随着膜分离技术的不断发展，其在焦化废水处理中的应用越来越广泛。
2019年第19卷第5期气体净化•51・煤制油分公司工程师王永胜博士说，今年计划再打一口监测井，进一步提高监测能力。
煤制油产生的二氧化碳被捕集后，先要去除水、硫、氮、有机物等杂质,将纯度提高到99.9%,再经冷却、加压制成温度为零下20摄氏度的液体二氧化碳，然后用专用罐车运到作业区。
注入井和监测井深2495米，借助压力，二氧化碳被注入地下1500-2500米之间的咸水层封存。
自2011年5月9日开始二氧化碳连续注入作业,至2015年4月16日，共试验封存二氧化碳30.26万吨。
随后，项目进入监测期。
这是中国实施的首个地下咸水层二氧化碳封存项目，也是目前亚洲唯一的10万吨级地下咸水层二氧化碳封存项目。
专家认为，鄂尔多斯盆地的地质结构呈圈闭、低孔、低渗等特点，电厂、化工厂等企业也多，是实施二氧化碳封存的理想区域，二氧化碳的封存总潜力预计在300亿吨以上。
作为国家科技支撑计划支持的重大科研项目，监测期长达50年,试验数据受到国内外科研机构的高度关注。
近9年的监测数据显示,封存区地下水质、压力、温度和地面沉降、地表二氧化碳浓度等指标没有明显变化，采用示踪技术也未监测到二氧化碳泄漏现象。
示范项目的成功实施，标志着中国已经形成二氧化碳捕集、输送和地下咸水层封存、监测等成套技术，增强了我国在温室气体减排领域的话语权。
天源公司：改造只花一千块效益多了十万元近日，山西晋煤天源公司净化车间只花了1000元对变脱液位调节器进行改造,年创收效益就达到了10万元。
据介绍，该公司净化车间原有两套脱硫塔装置,后因生产需要，增加了一套脱硫塔，但相应地使脱硫塔的溶液循环量变小，从8OOm3/h减至400 m3/h,且脱硫塔压差增大。
经车间技术人员分析研究，确定再生槽液位调节器瓶颈是导致溶液循环量减少的主要原因。
为此，技术人员开动脑筋，集思广益，在再生槽开口液位调节器增加了一条旁路，整改改造材料全部采用废旧材料，只花费了1000元。
专题报道［收稿日期］ 2016 - 06 - 08；［修改稿日期］ 2016 - 07 - 01。
［作者简介］ 王雨薇（1991—），女，湖北省黄冈市人，博士生，电邮 wangyw0719@ 。
联系人：雷晓东，电话 010 - 64455357，电邮 leixd@ 。
［基金项目］ 国家自然科学基金联合基金项目（U1407130）；国家重点基础研究发展计划项目（2014CB932104）。
DOI ：10.3969/j.issn.1000-8144.2016.10.002焦化脱硫废液资源化技术的应用进展王雨薇1，孔祥贵1，李 慧2，雷晓东1（1. 北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京 100029；2. 宁波钢铁有限公司，浙江 宁波 315800）［摘要］ 综述了本课题组近年来在焦化脱硫废液资源化技术方面的研究进展，介绍了以焦化脱硫废液中“硫氰酸盐的纯化提取和水回用”为核心而集成的几种主要技术，主要包括多功能选择性吸附材料、耐高温耐腐蚀的亚微米级多孔金属复合膜及高效分离除杂技术和脱硫废液中硫氰酸盐的纯化提取及水回用工艺技术。
本技术的成功产业化，在彻底解决焦化脱硫废液严重污染环境问题的同时，实现了脱硫废液的高效资源化及产品的高值化，让企业在提高环保水平的前提下获得明显的经济效益，促进了焦化行业的清洁生产和健康发展，开辟了焦化和钢铁行业环境保护的新途径。
［关键词］ 焦化；脱硫；废液；资源化；多功能选择性吸附材料；多孔金属复合膜［文章编号］ 1000 - 8144（2016）10 - 1160 - 07 ［中图分类号］ TQ 09 ［文献标志码］ AProgresses in the resourceful treatment of waste liquidfrom desulfurization of coke oven gasWang Yuwei 1，Kong Xianggui 1，Li Hui 2，Lei Xiaodong 1（1. State Key Laboratory of Chemical Resource Engineering ，Beijing University of Chemical Technology ，Beijing 100029，China ；2. Ningbo Iron & Steel Co. Ltd.，Ningbo Zhejiang 315800，China ）［Abstract ］ The progresses of our group in the resourceful treatment of waste liquid from thedesulfurization of coke oven gas in recent years were reviewed. Aimed at extracting inorganic salts from the waste liquid and reusing water ，three technologies ，namely a multifunctional selective-adsorption material ，composite porous metal membrane with high temperature tolerance and corrosion resistance ，and the extraction and puri fi cation of thiocyanate with water reuse ，were introduced. The successful industrialization of these technologies would not only solve the serious pollution problems ，but also achieve the ef fi cient utilization of the desulfurization wastewater and high economic bene fi t. ［Keywords ］ coking ；desulfurization ；waste liquid ；resourceful treatment ；multifunctional selective-adsorption material ；composite porous metal membrane钢铁冶金是国民经济的重要支柱产业，而焦化为其提供必不可少的焦炭，但每生产1 t 焦炭会产生10 kg 脱硫废液。
在炼焦过程中产生的废液成分复杂，属于典型难降解、有毒有害的高浓度废水，含有大量的高毒、高腐蚀性硫氰酸盐等无机盐以及硫磺、焦油和催化剂等数十种杂质，这种废液的滥排易造成周边水生态、土壤和植被的破坏［1-4］。
2014年中华人民共和国工业和信息化部修订的《焦化行业准入条件》规定了严格的焦化脱硫废液的处理标准，并已列入2016年6月颁布的国家危险废物名录（代码HW 11-252-014-11）。
该废液是世界公认的焦化行业污染最严重、最难处理的废水，严重影响焦化企业的生存，并关系到国民经济多行业的可持续发展，是焦化产业的核心技术难题之一［5-6］。
焦化脱硫废液中高浓度的硫氰酸盐和硫代硫酸盐等无机盐的资源化是将其“变废为宝”的关键［7-9］。
目前，国内外主要采用高能耗、非资源化的蒸发重结晶和高温燃烧制酸法处理，尚无其他工业化技术。
针对《国家中长期科学和技术发展规划纲要（2006—2020年）》中提出的相关战略目标，结合为钢铁工业提供原材料的焦化工业中的高能耗和高污染问题，研发低能耗、高效率、获得高值产品的焦化脱硫废液资源化技术是国家和行业的迫切需要。
本文主要从3方面对本实验室研发的焦化脱硫废液资源化技术进行介绍：1）针对焦化脱硫废液中多种含硫无机盐分离的需求，开发了多功能选择性吸附材料，实现了含硫杂阴离子的去除；2）耐高温、耐腐蚀的亚微米级多孔金属复合膜及高效分离除杂技术；3）脱硫废液中硫氰酸盐的纯化提取和水回用工艺的集成。
1 多功能选择性吸附材料硫氰酸盐（S CN-）具有重要的商业价值，被广泛应用于纺织、钢铁、建筑、农业和制药等领域［10-14］。
同时，硫氰酸盐也是一种难水解、难挥发的环境污染物，它会抑制水生植物中酶的作用，影响它的生长，因此，未经任何处理的含硫废水排入环境中，会对水生生物和生态环境造成严重危害［3，15-16］。
硫氰酸盐和硫代硫酸盐分别在制药工业和农业上具有重要的作用，因此将两者进行有效的分离具有重要的实际应用意义和商业价值［17］。
分离硫氰酸盐和硫代硫酸盐的传统方法，如电渗析、湿法氧化、离子交换和生物降解等，往往成本高、效率低、易造成资源浪费［18-21］。
吸附被认为是一种处理水中污染物的有效方法［22-26］，因此，可采用吸附法来分离硫氰酸盐和硫代硫酸盐。
从焦化脱硫废液中分离多种含硫阴离子是吸附步骤的关键技术难题。
废液组分极其复杂，含有高达20%（w）以上的化学性质（如溶解性）相似的硫氰酸盐、硫代硫酸盐和硫酸盐。
因此，在吸附处理步骤中必须实现杂阴离子的选择性吸附，否则后续步骤中不得不采用高能耗的多次重结晶方法，且产品纯度难以提高。
通过采用一系列具有阴离子分离特性的多功能选择性吸附材料，则可实现脱硫废液中多种含硫阴离子的分离。
Yu等［27-28］采用共沉淀法制得镁铝水滑石，将其在450℃下煅烧得到煅烧水滑石（CLDH）。
由于S2O32-具有较高的电荷密度，使得CLDH能够选择性吸附S2O32-，从而将它从含有S2O32-和S CN-的废液中分离出来。
而且S2O32-插层的水滑石可用作含硫缓释化肥，具有重要的实际应用价值：1）土壤中的CO32-可逐步替换出层间的S2O32-，使植物能有效利用这些含硫离子作为硫源帮助生长，并有效减少化肥过度使用所造成的环境污染问题；2）水滑石本身具有碱性，可以中和一些酸性土壤，使得土壤的pH更适合一些农作物的生长［29］；3）可作为镁源为植物提供重要的营养物质［30］。
Geng等［31］采用尿素分解和共沉淀两种方法制得水滑石前体，煅烧得到相应的CLDH。
以这两种方法制得的CLDH为吸附剂处理同时含有S2O32-和S CN-的废液。
研究结果表明，这两种方法制得的CLDH都对S2O32-有较高的选择吸附性，特别是用尿素法制得的CLDH，它对S2O32-的吸附率达到了98%，而对SCN-则基本不吸附。
相比较而言，用尿素法制得的CLDH具有更大的颗粒尺寸、更高的结晶度和更规整的形貌，它对S2O32-的吸附主要分为两个阶段：吸附在水滑石的外表面和替代SCN-进入到水滑石的层间。
Liu 等［3］以尿素为沉淀剂，采用原位水热合成的方法，在泡沫镍上生长镍铝水滑石片，得到三维结构化材料。
将该材料在400℃下煅烧后用于从含有S2O32-和S CN-的废液中选择性吸附S2O32-。
该材料对S2O32-的最大吸附容量可达209.4 mg/g，而对SCN-的最大吸附容量仅为15.9 mg/g。
该结构化材料易从溶液中分离，并具有可循环使用性能。
利用水滑石的“结构记忆”效应及其焙烧产物的离子选择性吸附性能［32-38］，能从溶液中去除高电荷密度的S2O32-和SO42-，保留SCN-，从而保证了硫氰酸盐的纯度在后续步骤中通过一次结晶即达到优一等品的要求。
为了提高吸附的选择性和吸附容量，历经数千次实验对水滑石的制备方法进行优化，提高它的比表面积、改变二次粒子的结构，创造性地通过调控制备过程中的pH和变温速度来调控水滑石的表面正电荷和缺陷，在表面形成点缺陷，增大层板电荷密度，优化焙烧条件等，使最终的CLDH材料的吸附选择性与吸附容量均明显增强。
创制的水滑石制备用旋转液膜反应器，通过调节它的转速和狭缝大小控制产品的粒径及其分布，采用洗涤水套用技术解决了工业生产水耗大的难题。
创造性地采用模板技术制备高比表面积的环状水滑石和空心球状二次粒子，显著提高了CLDH 的吸附容量和固液分离性能（如图1所示）。
图1 选择性吸附材料一次粒子、二次粒子及工业化产品Fig.1 The primary particles and secondary particles of the selective adsorption material ，and its industrial products.在阴离子选择性吸附材料的基础上，多组分协同使得产品的颜色和纯度得到了明显提升，后续步骤通过一步浓缩结晶即可获得高纯度产品，简化表1 吸附材料对脱色效果和产品质量的影响［39］Table 1 In fl uences of adsorption materials on the decoloring effect and the quality of products ［39］Liquid type Adsorption material Concentrate chromaticity/PCUChromaticity after treatment/PCUAppearance Purity of thiocyanate/%Ammonia as alkalinesourceActivated carbon 4 236197±13Light green92.7±2.2The reported material 84±11White and transparent 98.6±0.4Sodium carbonate as alkaline sourceActivated carbon 3 312165±9Orange91.3±1.8The reported material81±4White and transparent98.9±0.6了生产工艺。
