2018年北京有色金属研究总院硕士研究生入学考试专业科目物理化学试题

北京大学2018年研究生入学考试试题考试科目：物理化学与结构化学1． 封闭体系、均相，定义函数TH S Y-=，其中S 和H 分别是体系的熵和焓。

（1）请推导出以T 、P 为独立变量函数Y 的全微分表示式。

（2）据（1）式结果推导得出Gibbs －Helmhotz 公式。

2． 符合方程RT)b V )(Va P(2=-+的1mol 某气体，（a ，b 为常数），在等温下由V 1可逆变到V 2。

求该气体内能及熵的改变量。

3． 对于理想气体，请证明PS CV )PT (=∂∂4． 某气体的状态方程为PV m =RT+bP ，b 为气体特性常数。

证明该气体逸度系数γ表达式为ln γ＝RTbP5． 证明：恒温恒压下，A 、B 二组分溶液中有如下关系BBA A ln d lnd x γγγ-=，其中x 为物质量分数，γ为活度系数。

[二]（共10分）挥发性溶剂1.与非挥发性溶质2.组成的溶液，其沸点T 将比纯溶剂1.沸点T b 升高。

请证明：对于稀溶液：2*mgl 2b b xHRT T T∆=-，推导中可做合理近似，但必须指明。

其中，*m g l H ∆为纯溶剂的摩尔气化焓，x 为物质量分数。

[三]（共10分）酸催化乙酸乙脂水解反应在290－310K 温度范围内的速率常数k 可以下式表示，RT)Jmol (67792532.7kk ln1--=，其中k 0为k 之单位。

试计算此反应在室温下的活化焓（ΔH ≠）及活化熵（ΔS ≠），h ＝6.62×10－34JS ，k B ＝1.381×10－23JK -1[四]（共8分）脂类水解反应的反应机理一般可表示如下，RCOOR'+OH-CO -R'ROHk -1k 1CO -R'ROHk 2RCOO-+R'OH其中CO -R'ROH为一高活性中间产物。

试以各元反应的速率常数表示实验所得的以OH －浓度表示的速率常数k obs 。

2021年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、选择一个正确的答案：（本题共计45分，每小题3分）1、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：＿＿＿(A) 焓总是不变； (B) 内能总是增加；(C) 焓总是增加； (D) 内能总是减少。

2、理想气体从状态Ⅰ等温自由膨胀到状态Ⅱ，可用系统中哪个状态函数的变化来判断该过程的自发性？＿＿＿(A) △G；(B) △A；(C) △S； (D) △H。

3、冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入盐类，其主要作用是：＿＿＿(A) 增加混凝土的强度； (B) 防止建筑物被腐蚀；(C) 降低混凝土的固化温度； (D) 吸收混凝土中的水分。

4、某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：H 2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g)CO 2(g)+H2(g) H2O(g) + CO(g)CO 2(g) + C(s) 2CO(g)则该系统的独立组分数C为：＿＿＿(A) 3； (B) 2； (C) 1； (D) 4。

5、在描述恒沸混合物时，下列各点中哪一点是不正确的？＿＿＿(A) 与化合物一样具有确定的组成；(B) 不具有确定的组成；(C) 平衡的气相和液相组成相同；(D) 其沸点随外压的改变而改变。

6、某放热反应在T = 800K，压力p下进行，达平衡后产物的百分含量是50%，若反应在T = 200K，压力p下进行，平衡时产物的百分含量将：＿＿＿(A) 增大； (B) 减小； (C) 不变； (D) 不能确定。

7、在温度为298 K，当H2SO4溶液的质量摩尔浓度从-10.01mol kg⋅增加到-10.1mol kg⋅时，其电导率κ和摩尔电导率mΛ的变化将: ＿＿＿(A) κ减小、mΛ增大； (B) κ增加、mΛ增大；(C) κ减小、mΛ减小； (D) κ增加、mΛ减小。

2017年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题
物理化学试题
（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）
一、选择一个正确的答案：（本题共计45分，每小题3分）
1、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：＿＿＿
(A) 焓总是不变； (B) 内能总是增加；
(C) 焓总是增加； (D) 内能总是减少。

2、理想气体从状态Ⅰ等温自由膨胀到状态Ⅱ，可用系统中哪个状态函数的变化来判断该过程的自发性？＿＿＿
(A) △G；(B) △A；
(C) △S； (D) △H。

3、冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入盐类，其主要作用是：＿＿＿
(A) 增加混凝土的强度； (B) 防止建筑物被腐蚀；
(C) 降低混凝土的固化温度； (D) 吸收混凝土中的水分。

4、某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：
H2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g)
CO2(g)+H2(g) H2O(g) + CO(g)
CO2(g) + C(s) 2CO(g)
则该系统的独立组分数C为：＿＿＿
(A) 3； (B) 2； (C) 1； (D) 4。

5、在描述恒沸混合物时，下列各点中哪一点是不正确的？＿＿＿
(A) 与化合物一样具有确定的组成；
(B) 不具有确定的组成；
(C) 平衡的气相和液相组成相同；
(D) 其沸点随外压的改变而改变。

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第 1 页 共 5 页 2013年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题
大学物理试题
（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）
一、 选择题：（每小题4分，共40分）
1．某人向东前进，其速率为a 米/秒，感觉风从正南方吹来；假如他把速率增大到4a 米/秒，感觉风从正东南方向吹来。

则风对地的速度大小为
(A) 米/秒
(B) 米/秒
(C) 米/秒
(D) 米/秒
2．人造地球卫星绕地球作椭圆轨道运动，卫星轨道近地点和远地点分别为A 和B 。

用L 和E K 分别表示卫星对地心的角动量及其动能的瞬时值，应有
(A) L A >L B ，E KA >E kB (B) L A =L B ，E KA <E KB
(C) L A =L B ，E KA >E KB (D) L A <L B ，E KA <E KB
3．光滑的水平桌面上，有一长为2L 、质量为m 的匀质细杆，可绕过其中点且垂直于杆的竖直光滑固定轴O 自由转动，起初杆静止。

桌面上有两个质量也为m 的小球，各自在垂直于杆的方向上，正对着杆
的一端，以相同速率v 相向运动，如图1所示。

当两小
球同时与杆的两个端点发生完全非弹性碰撞后，就与杆
粘在一起转动，则这一系统碰撞后的转动角速度应为
(A) 32L v (B) L
76v (C) 2425L v (D) 2413L
v 4． 假定地球表面大气层的温度T 不随高度而变，若地面处的压强为p 0，则高度为h 的某处，大气压强为（已知大气摩尔质量为 ）
O v 图1（俯视图）。

A 北京市联合命题2019年硕士学位研究生入学考试试题（大学物理）□需使用计算器 √不使用计算器一、选择题（每题4分，共60分）1、以下几个物理量中，为标量的是（ ）（A ）动量； （B ）冲量； （C ）动能； （D ）位移。

2、将一重物匀速地推上一个斜坡，因其动能不变，所以（ ）（A ）推力不做功；（B ）推力的功与摩擦力的功等值反号；（C ）推力的功与重力的功等值反号；（D ）此重物所受的外力的功之和为零。

3、如右图所示，假设物体沿着竖直面内的圆弧形轨道下滑，轨道是光滑的，在从A 至C 的下滑过程中，下列说法正确的是（ ） （A ）它的加速度大小不变，方向永远指向圆心； （B ）它的速率均匀增加；（C ）它的合外力大小变化，方向永远指向圆心；（D ）轨道支持力的大小不断增加。

4、受外力作用的质点系统，其动能定理可以写成0k k d E E r F ii i -=⋅∑⎰ ，式中i r d 表示第i 个质点的元位移，k E 和0k E 分别表示系统终态和初态的总动能，那么式中的i F 表示的是（ ）（A ）第i 个质点受到的合力；（B ）第i 个质点受到的来自系统外部的作用力的矢量和；（C ）第i 个质点受到的来自系统内部的作用力的矢量和；（D ）第i 个质点受到的来自系统外部的力减去来自系统内部的力。

所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效5、热力学第一定律的物理意义是（A ）指出了单热源热机是不可能制成的；（B ）指明了热量不能自动地从低温物体传向高温物体；（C ）给出了自然宏观过程进行的方向；（D ）给出了包括热量在内的普遍的能量守恒与转化定律。

6、对于准静态过程和可逆过程，下列说法中正确的是（ ）（A ）准静态过程一定是可逆过程；（B ）可逆过程一定是准静态过程；（C ）二者都是可以实际发生的过程；（D ）二者实质上是热力学中的同一个概念。

7、根据热力学第二定律可知，下列说法中正确的是（ ）（A ）功可以全部转换为热，但热不能全部转换为功；（B ）热量可以从高温物体传到低温物体，不能从低温物体传到高温物体；（C ）不可逆过程就是不能沿相反方向进行的过程；（D ）一切自发过程都是不可逆过程。

北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效一、选择一个正确的答案（本题共计60分，每小题3分）1、下列过程中，系统热力学能变化不为零的是（）。

A. 不可逆循环过程B. 可逆循环过程C. 两种理想气体的混合过程D. 纯液体的真空蒸发过程2、2mol C2H5OH（l）在正常沸点完全变为蒸气时，下列量都不变的是（）。

A. 热力学能、焓、系统的熵B. 温度、总熵变、吉布斯函数C. 温度、总熵变、亥姆霍兹函数D. 热力学能、温度、吉布斯函数3、克拉贝龙-克劳修斯方程式可用于（）。

A.固气两相平衡B.固液两相平衡C.固固两相平衡D. 液液两相平衡4、数量和组成一定的均相系统，当没有非体积功且温度一定时，其吉布斯函数随压力的增大而（）。

A. 增大B. 减小C. 不变D. 无法确定5、对于相律的应用，比较准确的是（）。

A. 封闭系统B. 开放系统C. 非平衡开放系统D. 已达平衡的多相开放系统6、关于杠杆规则的适用对象，下列说法不正确的是（）。

A. 不适用于单组分系统B. 适用于二组分系统的任何相区C. 适用于二组分系统的两相平衡区D. 适用于三组分系统的两相平衡区7、可逆反应X Y(s)Z达到平衡后，无论加压或降温，Y的转化率都增大，则下列结论正确的是（）。

A. X为气体，Z为固体，正反应为放热反应B. X为固体，Z为气体，正反应为放热反应C. X为气体，Z为固体，正反应为吸热反应D. X、Z均为气体，正反应为吸热反应8、下列关于电解质溶液导电能力的叙述，不正确的是（）。

A. 随离子浓度（从零开始）增大先增大后减小B. 与离子大小成正比C. 与离子运动速度成正比D. 与离子电荷成正比9、在一定的温度下，当电解质溶液被冲稀时，其摩尔电导变化为（）。

A. 强电解质溶液与弱电解质溶液都增大B. 强电解质溶液与弱电解质溶液都减小C. 强电解质溶液增大，弱电解质溶液减小D. 强弱电解质溶液都不变10、下列说法中不正确的是（）。

目录2018年北京有色金属研究总院801大学物理考研真题试题试卷 (2)2018年北京有色金属研究总院801大学物理考研真题试题试卷（参考答案） (7)考试科目：大学物理第1页共5页北京市联合命题2018年硕士学位研究生入学考试试题（大学物理）一、选择题（每题4分，共60分）1、下列说法中，错误的是（）(A)加速度是速率对时间的变化率，速度是路程对时间的变化率；(B)单摆运动中，忽略绳的质量，摆球和地球组成的系统机械能守恒；(C)势能和势能零点的选择有关，和参考系的选择无关；(D)一质点作曲线运动，其路程对时间求二次导数即为切向加速度大小。

2、质点作匀速率圆周运动，半径为R ，周期为T 。

在2T 时间间隔内，其平均速度的大小与平均速率分别为（）(A)2πR /T ，2πR /T ；(B)0，2πR /T ；(C)0，0；(D)2πR /T ，0。

3、下列说法中，正确的是（）(A)如果质点系的总动量为零，则其总角动量必为零；(B)一质点作匀速直线运动，相对于任一点，质点的角动量必为零；(C)一质点作匀速直线运动，相对于任一点，质点受到的合外力矩必为零；(D)一质点作匀速率圆周运动，其相对于圆心的角动量不断改变。

4、对质点系有下列说法，其中正确的是（）(A)质点系总动量的改变与内力有关；(B)质点系总动能的改变与内力的功有关；(C)质点系总角动量的改变与内力矩有关；(D)质点系机械能的改变与内力的功无关。

5、芭蕾舞演员可绕通过其脚尖的竖直轴旋转，假设初始角速度为ω0，转动惯量为J 0，当她将手臂收回时，其转动惯量减小为J 0/3，则她的角速度将变为（）(A)031ω；(B)031ω；(C)03ω；(D)0ω。

所有试题答案写在答题纸上，答案写在试卷上无效。

考试科目：物理化学 第1页共6页 北京市联合命题
2019年硕士学位研究生入学考试试题
（物理化学）
√需使用计算器 □不使用计算器
一、选择一个正确的答案：（本题共计60分，每小题3分）
1. 下列对可逆过程的描述不正确的是（ ）。

A. 一个带活塞储有一定量气体的气缸，设气缸无重量，控制内外压差无
限小，缓慢膨胀到终态，再压缩使系统回到原始态；
B. 在整个过程中系统内部无限接近于平衡态；
C. 过程进行无限缓慢，环境的温度、压力分别与系统的温度、压力相差
甚微；
D. 能使系统和环境完全复原的过程。

2. 1 mol 理想气体，从同一始态经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为S 1、S 2，则两者的关系为（ ）。

A. S 1 = S 2 ；
B. S 1＜S 2 ；
C. S 1＞S 2 ；
D. 无法确定。

3. 在一定的温度和压力下，对于一个化学反应，下列量能用来判断其反
应方向的是（ ）。

A. r m G ∆ ；
B. K ；
C. r m G ∆；
D. r m A ∆。

4. 挥发性溶质溶于溶剂中形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ）。

A. 可能升高或降低；
B. 升高；
C. 不变；
D. 降低。

5. 葡萄糖（C 6H 12O 6）稀水溶液和蔗糖（C 12H 22O 11）稀水溶液凝固时都
只析出纯冰，由此可以断定（ ）。

A. 这两种溶液的凝固点降低系数是不同的；
B. 两种溶液溶质的质量分数相同时，其凝固点也相同；。

2002年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学一、选择唯一正确答案（每小题2分，共42分）1．下列说法中不符合热力学第一定律的是 （ ） A ．封闭体系某过程增加的内能等于体系吸收的热与它所得到的功的代数和 B ．在孤立体系中，能量的总值不变C ．某液体等温气化过程中，体系的内能不变D ．绝热过程中，封闭体系所做的功等于其内能的降低值2．下面过程中，体系内能变化不为零的是 （ ） A ．不可逆循环过程B ．两种理想气体的混合过程C ．理想气体的自由膨胀过程D ．纯液体的真空蒸发过程3．在一绝热恒容的容器中10mol H 2O （1）变为10mol(g)时，如果不做非体积功，下列热力学函数变化为零的是 （ ） A ．ΔS B.ΔG C.ΔH D.ΔU4．关于熵的性质，下面的说法不正确的是 （ ） A ．在初、末态一定的条件下，熵变的数值与体系的过程无关 B ．某些自发过程可为体系创造出熵 C ．熵变等于过程的热温熵 D ．环境的熵变与过程有关5．在不做非体积功的封闭体系中，下列诸式中正确的是 （ ） A ．()V S S P V T ∂∂-=∂∂/)/( B ．()VS T V P T ∂∂=∂∂/)/(C ．()()V T S T V S ∂∂=∂∂//D ．()()P T T V P S ∂∂=∂∂//6．在等温等压下，1mol NH 4NO 3(S)溶于水形成均匀的溶液，对于此现象，下面的表述中正确的是 （ ） （已知NH 4NO 3（s ）的溶解为放热过程） A ．体系的熵值不变B ．环境的熵变小于体系的熵变C ．体系的Gibbs 能增加D ．体系的内能减少7．关于理想液体混合物的混合过程，不正确的是 （ ） A ．Δmix V=0 B ．Δmix U=0 C ．Δmix C P =0 D ．Δmix G>08．影响理想稀溶液沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 （ ） A ．溶剂本性 B ．溶质本性 C ．温度D ．溶质和溶剂本性9．一个由A 、B 二组分构成的α、β两相平衡体系，且每一组分在两相中均有分布。