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3位氨基或硝基取代5-硝基-1,2,4三唑衍生物的合成与表征

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（ＮＴ ＴＣ ） Ａ Ａ－ １
作 者 简 介 ：张 海 吴 （ ９ ８一） 工 程 师 ， 士 ， 事 有 机 合 成 研究 。 １７ ， 硕 从
２ ４ ６三 （ － ， ，． ３氨基．． ５ 硝基 一 ， ， １ ２ ４三 唑 ）１ ３ ５ 均 三 嗪 一 ， ，－
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（ＮＴ Ｔ 】 Ａ Ａ— ＮＢ
（ Ｎ ＡＴ Ｔ ， Ａ Ｔ —Ｃ ） 添加催化剂 Ｎａ ， 短 了反应步 骤 ， Ｆ缩 降低
了产 品制造 成本 。设计 了 １苦基一一 一 ３ 氨基－・ ５ 硝基一 ， ４ １ ２， 三 唑 （ Ｔ —ＮＢ） ４ 苦 基． ， － 硝 基一 ， ， 三 唑 ＡＮ Ａ Ｔ 、． ３ ５二 １ ２４
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的影响 ， 确定 了缩合 反应 的适 宜条 件 ；采用差 示扫 描量
１ 引 言
由于 耐热炸 药广泛 应用 于航 天 、 油 、 石 核工业 等高 新技术 领域 ， 探索新 型 的 耐 热 炸药 已成 为 当前 科 研 的 热点 之一 ” 。１ ８ ０年 ， ｉｎｙｎ Ｌｅ等 人 合 成 了 ９ Ｋｅ －ｉ ｅ
３位 氨 基 或硝 基 取 代 ｓ硝基 一 ， ， ． １ ２ ４三 唑衍 生 物 的合 成 与 表 征
２ ９
文章 编 号 ：１ ０ —９ １ ２ １ ） １０ ２ －５ ０ ６９ ４ （ ０ ０ ０ －０ ９０
３位 氨基 或硝 基 取 代 ５硝 基 － ， ， 唑衍 生物 的合 成 与 征 － １ ２ ４三
张海昊， 贾思媛， 王伯周， 存良， 熊 王锡杰
（ 安近 代 化 学研 究所 ，陕 西 西 安 ７ ０ ６ ） 西 １ ０ ５
摘 要 ：以 ３ 氨 基 一一 基 一 ， ４三 唑 （ Ｔ 、 ， 一 硝基 一， ４三 唑 的铵 盐 （ ＮＴ 及 ２ ４，一 硝基 氯苯 为原 料 ， 计 、 成 了 － ５硝 １ ２， ＡＮ Ａ）３ ５二 １２， ＡＤ ） ， ６三 设 合 １苦基 一一 基 一一 基 一 ， ４ 三 唑 ， 一 基 一 ５二 硝 基 一 ， ４ 三 唑 ２ 种 未 见 文 献 报 道 的 硝 基 三 唑 衍 生 物 ， 熔 点 分 别 为 一 ３氨 ５硝 １ ２， ４苦 ３， 一 １ ２， 其
热 法研究 了 Ａ Ｔ ．ＮＢ和 Ａ Ｔ Ｎ ＡＴ Ｎ Ａ的热稳 定性 。
２ 合 成 路 线
Ｏ 以Ａ Ｔ Ａ Ｎ Ａ、 ＤＮＴ ２， ６ 三硝基 氯苯 、 、 ４，－ 三氯 三聚氰
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炸药 中间体 ３ ５ 二硝 基－ ， ４三 唑 的铵 盐 （ ＮＴ ， ，． １ ２， ＡＤ ）
路线 见 Ｓ ｈ ｍｅ１ ｃｅ 。
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ＮＯ２
药 ４， ． （ － 基．一 基一 ， ， － 唑 一一 ）５ 硝 基 ６ 双－５ 氨 ３硝 １ ２ ４三 １基 一－ 嘧啶 的重要 中间体 ， 时也 是性 能 优 异 的新 型 的 单 同 质炸药 。Ａ Ｔ Ｎ Ａ和 ３ ５ 二硝 基 一 ， ， ，－ １ ２ ４三 唑 （ Ｔ） ＤＮ 分 子结构 中存在 酸性 Ｈ， 卤代 硝基化 合物 缩合 ， 与 可有 效 消除 ＤＮＴ和 Ａ Ａ 中的酸性 ， ＮＴ 改善 炸 药性 能 ， 别是 特 增加 目标 化合 物 的耐 热性 。 参 考 文 献 ［ ， 研 究 采 用 不 同 的 方 法 合 成 了 ９］ 本
１９ ９ ２年又 以 Ａ Ｔ为 原 料 合 成 了 ３氨 基 一一 基 ． ， ＤＮ － ５硝 １
２， ４三唑 （ Ｔ 。Ａ Ｔ和 Ａ Ｔ ＡＮ Ａ） ＤＮ Ｎ Ａ是 合成 耐 热 炸
为原 料 ， 经过 缩合 反应 ， 成 了 １ 苦基一 一 基．－ 基一 合 ． ３氨 ５硝 １ ２， ， ４三 唑 、 一 基－ ， 一 硝 基一 ， ， ４苦 ３ ５二 １ ２ ４三 唑 、 ４， 一 ２， ６ 三（一 ３ 氨基 一一 基 － ， ４三 唑 ）１ ３ ５ 均 三 嗪 ， 成 ５硝 １ ２， 一 ， ，－ 合
（ Ｎ ．ＮＢ 两种未见文献 报道的新型含 能化合 物 的分 Ｄ ＴＴ ） 子结构 ， 并进行 目标化合物 的结 构表 征 ； 讨 了缩合 反 探
应机理 ， 重点考 察 了反应 体 系 、 反应 催 化剂 对缩 合 反应
收 稿 日期 ： ０ ９０ －５ ２ ０ －７０ ；修 回 日期 ： ０ ９ ９０ ２ ０ － －９ ０ 基 金 项 目 ： 备 预 先 研 究项 目 （ ０ ０ ０ ２ ３ ２） 装 ４４ ６０ ００
２ １～ ５ ５ ２ ２℃ ，５ １ ７ ℃ ， １ ６～ ５ 同时 改 进 了 ２ ４，一 （ － 基 一一 基 ． ２， 唑 ）１ ３ ５均 三 嗪 合 成 方 法 ， 采 用 红 外 光 谱 、 磁 共 ， ６ 三 ３氨 ５ 硝 １， ４三 一，，一 并 核 振 光谱 、 素 分 析 等对 目标 化合 物进 行 了 结构 表 征 。探 讨 了 ３氨 基 一一 基 ． ， ， 唑 与 ２， ６三 硝 基 氯 苯 缩 合 反 应 机 理 ， 研 究 元 一 ５硝 １ ２ ４三 ４，一 并 了反 应 介 质 、 化 剂 等 关 键 因素 对 缩 合 反 应 的影 响 。确 定 适 宜 的 反 应 条 件 为 ：Ｄ 催 ＭＦ作 为 介 质 ， 度 ７ 温 Ｏ℃ ， 间 ８ｈ 时 。
关键 词 ： 机 化 学 ； 一 有 ３ 氨基 －一 基 一 ， ４三 唑 （ ＮＴ ； ，一 硝 基 一 ， ４三 唑 ； 成 ； 征 ５硝 １ ２， Ａ Ａ） ３ ５二 １ ２， 合 表
中 图分 类 号 ： Ｊ５； ２ Ｔ ５ Ｏ６ 文 献标 识 码 ：Ａ Ｄ ： ０ ３ ６ ｉ ｎ １ ０ —９ １ ２ １ ． １ ０ ８ ＯＩ １ ． ９ ９ ｓ ． ０ ６ ９ ４ ． ０ ０ ０ ． ０ ｓ

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1,2,4-三氮唑的合成方法

1,2,4-三氮唑的合成方法


19
2 甲酸 、水合肼 、氨气法
41 1 双酰肼的合成
将氨气通入 130g85 %的甲酸中 ,当反应物温度 升至 130 ℃、p H = 7 —8 时 , 结 束 通 氨 。升 温 至 155 ℃,滴加 80 %的水合肼 59g ,滴加时间为 2 —3h , 边滴加边蒸馏除水 ,水合肼滴加完后 ,保温 3h ,然后 升温至 210 ℃,得 75g 三氮唑 ,收率为 911 08 %[2] 。
(吴 蓉)
(上接第 14 页)
[ 6 ]唐君源 ,大型钢井架的制造与防腐 ,建井技术 ,1997 , (2) :42 —45 [ 7 ]徐滨士 ;马世宁 ,发展优质高效的表面新技术 - 电弧喷涂技术 ,材 料保护 ,1993 , (26) :12 [ 8 ]薛春滨 ;李 多 ,采用电弧喷涂技术修复 3500t 水压机副缸柱塞 , 有色设备 ,2003 , (1) :24 [ 9 ]雷 宏 , F275 热喷涂自结合材料 ,设备管理与维修 ,2004 , (2) :12 [ 10 ]李润东 ,曲轴磨损原因分析与修复 ,煤炭科技 ,2001 , (1) :11 [ 11 ]秦 颢 ;杨中元 ;李学锋 ;周贻茹 ,电弧喷涂镍铝合金丝材在工程 上的应用 ,新技术新工艺 ,2003 , (4) :73 —74 [ 12 ]郭立新 ;黄安国 ,超音速电弧喷涂在风机叶轮上的应用 ,材料保 护 ,2002 , (1) :43 —45
甲酰胺法和甲酸法实际上都是反应先生成了单 甲酰肼 ,然后再直接闭环生成三氮唑 ,而双酰肼法是 双酰肼与氨闭环生成三氮唑 ,是另一种反应机理 。 虽然此法目前收率较低 ,但双酰肼是固体 ,比水合肼 (或单甲酰肼) 更稳定 ,也更易留在反应釜中不被蒸 馏掉 ,在提高收率方面大有潜力 ,因此值得进一步研 究。
合成3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三氮唑衍生物的新方法

合成3,5-二取代-1-苯基-1,2,4-三氮唑衍生物的新方法


１ 实验部分
１ １ 仪器和 试剂 ．
Ｎｃｌ Ｓ ０型傅 立 叶变换 红外 光谱 仪 （ 国 ）Ｂｕｅ Ｖ Ｎ ＥＡ ０ ｚ ｉ ｅ Ｅ Ｐ３ ｏｔ ６ 美 ；ｒｋｒ Ａ Ｃ Ｖ５０ＭＨ 型超 导核磁 共振 仪 Ａ （ 瑞士 ）Ｔ 作 内标 ；ｒｓＩ ，ＭＳ ￣ｐ ．Ａ型数字 熔点 仪 ， 度计 未校 正 。丙胺 、 温 丁胺 、 苄胺 、 烯 酸 甲酯 和丙烯 腈均 丙
为化学纯试剂 ， 用前重蒸 ； 苯胺 、 硝基 甲烷 、 肉桂酸和亚硝酸钠均为化学纯或分析纯试剂 ， 使用前未进一 步纯 化 。
１ ２ 硝基 化合 物 的合成 ．
硝基化合物的合成路线见 Ｓｈｍ 。 ｃｅ ｅ 其中４硝基丁酸甲酯按照文献［ １ 方法制备 ， １ 一 １］ 无色液体 ， 产率
－
１苯基一 ， ，－ ． １２４ 三唑衍生物 。 产率为 ５ ％ 一 １ ； ４ ７ ％ 所有化合物 的结构均经‘ ＭＲ、 ＨＮ Ｉ Ｒ和元素分析确证 。
关键 词
三唑衍 生物 。． ａ硝基腙 。 合成
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： ０ －５ ８ ２ ０ ） １ ０ ８０ １ ００ １ （０ ７ ０ － ５ － ０ ０ ５
７ ℃ ０
２０ －１ ６收稿 。０６０ —８修回 ０６０ － ０ ２ ０ －４１ 广西 “ 新世纪十百千人才工程” 专项基金 （０ ５ １ ， ２ ｏ ２９） 广西师范大学博士启动基金资助项 目（ 师￣
通 讯 联 系 人 ： 桂 发 ， ， 授 ； － ａｌｅｗ ｒ ｓ７ ＠１３ ｃｒ： 苏 男 教 Ｅ ｍ ｉ ｄ ａｄ ｕ５ ６ ．ｏ 研究方 向： ： ｎ 精细有机合成
５ ９
Ｓ ｈ ｍｅ １ Ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｒｕ ｅ ｏ ｏ ｉ ｏ ｏ ｏ ｎ ｓ ｃ ｅ ｙ ｔｅ ｉ ｏ ｔ ｆｓ ｍｅ ｎ ｔ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ｒ
《含能材料》2010年(第18卷)总目次

《含能材料》2010年(第18卷)总目次

一
禄
种 高 能 起 爆 具 制 备 工 艺研 究 … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … … ．燕 吉胜
热 塑 性 弹 性 体 在 太 根 发 射药 中 的应 用 研 究 …………………………………………… … …………………． 卫 东 ， 晓 安 ，王 泽 山 ．何 魏
含 能 化 合 物 ４ 氩 基一 ， ４ 三 唑 苦 味 酸 盐 的 晶 体 结构 （ ） 一 １２，一 英 …………………………………… 夏 云 霞 ，王
平， 孙
杰 ， 志 华 毛
二 聚 反 应 合 成 氧 化 呋 咱衍 生 物 …………………………………………………………… 李 亚 南 ， 志 忠 ，周 彦 水 ， 月 萍 ，汪 营磊 张 姬 ２ 甲基 一一 基 一 ， 一 叠 氮 基 丙 烷 的合 成 ……………………………………………… 汪 营 磊 ，姬 月萍 ，李普 瑞 ，陈 斌 ，兰 英 一 ２硝 １ ３二 Ｗ ｉｉ ｏ ｌ ｍｓ ｎ反 应 合 成 取 代 二 苯 醚 的 清 洁 工 艺 ………………………………………………… … 方 东 ，焦 昌梅 ， 华 彬 ，刘祖 亮 ｌ ａ 张
量 气 法 研究 三种 黏 合 剂 与 Ｃ 一０混 合体 系 的 热行 为 Ｌ ２
Ｈ Ｐ Ｔ Ｂ与 增 塑 剂 相 容性 评 价 的分 子 动 力 学 模 拟 ………………………………………… … ………………・ ・兰艳 花 ，刘 亚 青 ， 一 政 付 双 基 发 射药 与底 火 剂 的相 容 性 ……………… …………………… 王 琳 ， 子 如 ，张腊 莹 ，何 少蓉 ， 刘 岳 璞 ，韩 芳 ， 林 军 张
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1,2,4三氮唑的合成方法

1,2,4三氮唑的合成方法

1,2,4三氮唑的合成方法1,2,4-三氮唑是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。

它可以作为农药、染料和荧光物质的中间体，在医药和材料科学领域也具有重要地位。

因此，合成1,2,4-三氮唑的方法备受关注。

本文将介绍几种常见的1,2,4-三氮唑的合成方法。

最常用的合成方法之一是通过氰氨酸和酮的反应来合成1,2,4-三氮唑。

除了氰氨酸和酮的反应外，还可以利用硝化反应合成1,2,4-三氮唑。

首先，将硝基化合物加入反应瓶中，并加入适量的硫酸和硝酸。

随后，加热反应混合物，使其发生硝化反应，生成1,2,4-三氮唑。

这种方法适用于合成不同取代基的1,2,4-三氮唑，但反应条件较为苛刻，需要控制温度和反应时间，以避免副反应的发生。

还可以利用过氧化物的氮氧化反应合成1,2,4-三氮唑。

首先，在反应瓶中加入过氧化氢和氨水，并加热反应混合物。

随后，加入含有亚硝酸根离子的溶液，并继续加热反应。

在反应过程中，亚硝酸根离子将被氧化为氮气，同时生成1,2,4-三氮唑。

这种方法反应条件温和，产率较高，适用于合成不同取代基的1,2,4-三氮唑。

还可以利用氧化反应合成1,2,4-三氮唑。

首先，在反应瓶中加入含有亚硝酸根离子的溶液，并加热反应混合物。

随后，加入含有氧化剂的溶液，并继续加热反应。

在反应过程中，亚硝酸根离子将被氧化为氮气，同时生成1,2,4-三氮唑。

这种方法适用于合成不同取代基的1,2,4-三氮唑，但反应条件较为苛刻，需要控制温度和反应时间。

合成1,2,4-三氮唑的方法多种多样，可以根据具体需求选择合适的合成路线。

无论是氰氨酸和酮的反应、硝化反应、过氧化物的氮氧化反应还是氧化反应，都可以高效地合成1,2,4-三氮唑。

随着对1,2,4-三氮唑的研究深入，相信会有更多新颖的合成方法被开发出来，为其在各个领域的应用提供更多可能性。