2020-2021备战高考化学化学反应原理综合考查综合题附详细答案
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2020-2021备战高考化学化学反应原理综合考查综合题附详细答案一、化学反应原理综合考查1.丙烯腈(CH2=CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等,回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:①C3H6(g)+NH3(g)+32O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515kJ/mol①C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353kJ/mol两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应温度为460℃。
低于460℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或者“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是________;高于460℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)A.催化剂活性降低B.平衡常数变大C.副反应增多D.反应活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。
由图可知,最佳n (氨)/n(丙烯)约为1理由是_______________。
进料氨、空气、丙烯的理论体积约为________。
【答案】两个反应均为放热量大的反应降低温度,降低压强,催化剂不是该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC 1 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 1:7.5:1【解析】【分析】(1)依据热化学方程式方向可知,两个反应均放热量大,即反应物和生成物的能量差大,因此热力学趋势大;有利于提高丙烯腈平衡产率需要改变条件使平衡正向进行,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂;(2)因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,即低于460℃时,对应温度下的平衡转化率曲线应该是下降的,但实际曲线是上升的,因此判断低于460℃时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡转化率;产率降低主要从产率的影响因素进行考虑;(3)根据图像可知,当n(氨)/n(丙烯)约为1时,该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低,根据化学反应氨气、氧气、丙烯按1:1.5:1的体积比加入反应达到最佳状态,依据氧气在空气中约占20%计算条件比。
【详解】(1)两个反应在热力学上趋势均很大,两个反应均放热量大,即反应物和生成物的能量差大,因此热力学趋势大;该反应为气体体积增大的放热反应,所以降低温度、降低压强有利于提高丙烯腈的平衡产率,提高丙烯腈反应选择性的关键因素是催化剂;(2)因为该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低,即低于460℃时,对应温度下的平衡转化率曲线应该是下降的,但实际曲线是上升的,因此判断低于460℃时,丙烯腈的产率不是对应温度下的平衡转化率.高于460°C时,丙烯腈产率降低;A.催化剂在一定温度范围内活性较高,若温度过高,活性降低,A正确;B.该反应放热,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数变小,B错误;C.根据题意,副产物有丙烯醛,催化剂活性降低,副反应增多,导致产率下降,C正确;D.反应活化能的大小不影响平衡,D错误;综上AC符合题意;(3)根据图象可知,当n(氨)/n(丙烯)约为1时,该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低;根据反应C3H6(g)+NH3(g)+32O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g),氨气、氧气、丙烯按1:1.5:1的体积比加入反应达到最佳状态,而空气中氧气约占20%,所以进料氨、空气、丙烯的理论体积约为:1:1.520%:1=1:7.5:1。
2.利用工业废气 CO2或 CO 和 H2在一定条件下可制备燃料甲醇。
Ⅰ.利用工业废气 CO 合成甲醇,其能量变化示意图如下:(1)图中曲线 a 到曲线 b 的措施是_______。
该反应ΔS________0(填“>”或“<”)(2)一定条件下,在 2 L 密闭容器中充入 1 mol CO 和 2 mol H2,10 min 后达到平衡,放出热量 45.5kJ,则 10 min 内 H2的转化率为_____;该温度下反应的平衡常数K=_____;达到平衡后,再向容器中充入 CO、H2、CH3OH 各 1 mol,则此时υ正_____υ逆 (填“>”“<”或“=”) (3)下列措施可以提高甲醇产率的是_____。
a.压缩容器体积b.将 CH3OH (g)从体系中分离c.恒容条件下充入He,使体系总压强增大d.恒压条件下再充入 10mol CO 和 20mol H2(4)现有容积均为 1L 的 a、b、c 三个密闭容器,向其中分别充入 1molCO 和 2molH2的混合气体,控制温度,进行反应,测得相关数据的关系如图所示。
b 中甲醇体积分数大于 a 中的原因是_______达到平衡时,a 、b 、c 中 CO 的转化率大小关系为_______。
Ⅱ.用工业废气中的 CO 2制取甲醇和水蒸气(5)一定条件下,往2L 恒容密闭容器中充入1mol CO 2和3mol H 2,在不同催化剂作用下发生反应 I 、反应II 与反应III ,相同时间内CO 2的转化率随温度变化如图所示:①催化剂效果最佳的反应是_____(填“反应 I”,“反应 II”,“反应 III”)。
②b 点υ正_____υ逆(填 “>”, “<”, “=”)。
③若此反应在 a 点时已达平衡状态,a 点的转化率比 c 点高的原因是_____。
④c 点时该反应的平衡常数K =_____。
【答案】加入催化剂 < 50% 4 > ab b 处反应温度高,则反应速率快,反应相同时间生成的甲醇多,体积分数大 a>b>c 反应 I > 该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动163 【解析】 【分析】 【详解】(1)反应路径发生了变化,活化能下降,应为加入催化剂;反应发生后,气体物质的量减小,熵值减小,所以ΔS<0;(2)2molH 2完全反应释放的热量是91kJ ,现在反应达平衡后只释放了45.5kJ 的热量,所以H 2消耗1mol ,转化率为50%,化学方程式为CO(g)+2H 2(g)CH 3OH(g),平衡时三种物质CO 、H 2、CH 3OH 的浓度分别为0.25mol/L 、0.5mol/L 、0.25mol/L ,平衡常数K =322(CH OH)(CO)(H )c c c ⋅=20.250.250.5⨯=4;三种物质都加入1mol 后,Q c=322(CH OH)(CO)(H )c c c ⋅=20.750.751⨯=1<K ,反应正向移动,v 正>v 逆;(3)a .压缩容器体积,平衡正向移动,甲醇产率增大,a 符合题意; b .将CH 3OH(g)从体系中分离,平衡正向移动,甲醇产率增大,b 符合题意; c .恒容条件下充入He ,各物质浓度不变,对平衡无影响,c 不合题意;d .恒压条件下再充入10molCO 和20molH 2,达到平衡时,各物质浓度不变,甲醇的产率不变,d 不合题意; 答案为:ab ;(4)反应开始5min 后,a 中温度比b 中低,反应速率比b 中慢,生成甲醇的量少,体积分数小,所以,b 中甲醇体积分数大于a 中的原因是b 处反应温度高,则反应速率快,反应相同时间生成的甲醇多,体积分数大;比较b 、c 两点甲醇的体积分数,可得出△H <0,温度升高平衡逆向移动,平衡时CO 转化率依次减小,所以a>b>c 。
答案为:b 处反应温度高,则反应速率快,反应相同时间生成的甲醇多,体积分数大;a>b>c ;(5)①在低温时,相同温度、相同时间内反应I 转化率最高,所以催化剂效果最好的是反应I ;②b 点尚未达到平衡状态,从催化剂效果更好的反应II 和III 可知,b 点反应仍正向进行,所以υ正>υ逆;③c 点温度更高,比a 提前达到平衡状态,所以a 、c 两点均是平衡点。
从a 、c 点的比较可以看出,温度升高CO 2的转化率减小,平衡逆向移动,所以正反应为放热反应,从而得出原因是:该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动; ④利用三段式,可以建立以下关系:2232CO (g)3H (g)CH OH(g)H O(g)(mol/L)0.5 1.500111(mol/L)13331111(mol/L)6233++ƒ起始量变化量平衡量K =3113311()62⨯⨯=163。
3.研究发现,NO x 和SO 2是雾霾的主要成分。
Ⅰ. NO x 主要来源于汽车尾气,可以利用化学方法将二者转化为无毒无害的物质。
已知:N 2(g )+O 2(g ) 2NO (g ) ΔH =+180 kJ ·mol -12CO (g )+O 2(g )2CO 2(g ) ΔH =-564 kJ ·mol -1(1)2NO (g )+2CO (g )2CO 2(g )+N 2(g ) ΔH =________。
(2)T ℃时,将等物质的量的NO 和CO 充入容积为2 L 的密闭容器中,保持温度和体积不变,反应过程(0~15 min )中NO 的物质的量随时间变化如图所示。
①已知:平衡时气体的分压=气体的体积分数×体系的总压强,T ℃时达到平衡,此时体系的总压强为p =20MPa ,则T ℃时该反应的压力平衡常数K p =_______;平衡后,若保持温度不变,再向容器中充入NO 和CO 2各0.3mol ,平衡将_____ (填“向左”、“向右”或“不”)移动。
②15 min 时,若改变外界反应条件,导致n (NO )发生如上图所示的变化,则改变的条件可能是_____(填序号)A .增大CO 浓度B .升温C .减小容器体积D .加入催化剂Ⅱ. SO 2主要来源于煤的燃烧。
燃烧烟气的脱硫减排是减少大气中含硫化合物污染的关键。
已知:亚硫酸:Ka 1=2.0×10-2 Ka 2=6.0×10-7(3)请通过计算证明,NaHSO 3溶液显酸性的原因:_________________________。
(4)如图示的电解装置,可将雾霾中的NO 、SO 2转化为硫酸铵,从而实现废气的回收再利用。
通入NO 的电极反应式为____________________;若通入的NO 体积为4.48L (标况下),则另外一个电极通入的SO 2质量至少为________g 。