第十一章化学动力学小结
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§11.2 概 念 题
11.2.1 填空题
1. 反应23BkBD其速度方程可以表示为3/2/BctBBddkc,也可以表示为3/2/DctDDddkc,则/Bctdd与/Dctdd之间的关系为( ).效率常数Bk和Dk的比为( )。
2. 反应2BkAB为基元反应,是Ak与A的消耗效率相对应的效率常数。若用B的生成效率及Bk表示反应的反应效率时,则其效率方程( )。
3. 反应()3(g)2()AgBCg,反应开始时反应物按计量比混合而且无产物C存在(即,0Cop),若将以B的压力变化来表示的消耗率/Bptdd换成以总压p表示/ptdd时,则(/Bptdd)/(/ptdd)( )
4. 在温度一定下,反应ABC的反应物A反应掉其起始浓度,0AC的87.5%时,需时3min。在同一温度下,上述反应的反应物A的起始浓度改为',0AC,且',0,012AACC,当反应掉',0AC的一半时,需时1min,则此反应级数为( )
5. 已知某反应的反应物无论其起始浓度为多少,反应掉,0AC的2/3时所需时间均相同,所以该反应为( )级反应。
6. 某基元反应BCD,测得反应的半衰期1210th。经30h后,所余下的反应浓度BC与反应起始浓度,0BC之比为( )。(填入具体数值)
7. 在温度T下,气相基元反应()()()AgBgCg的以压力(aP)表示的速率常数120pks,若将k改为以浓度(3moldm)表示(即ck)时,则ck( )。(填入具体数值与单位)
8. 一直反应(1)和(2)具有相同的指前因子,测得在相同温度下温度下升高20K时。反应(1)和(2)的反应速率分别提高2倍和3倍,说明反应(1)的活化能,1aE( )反应(2)的活化能,2aE,而且同一温度下,反应(1)的1k( )反应(2)的2k。 (填:小于;大于)
1 第十一章 化学动力学基础(二)
一、选择题
1.双分子气相反应A + B = D,其阈能为40 kJ·mol-1,有效碰撞分数是6 × 10-4,该反
应进行的温度是:
(A) 649K ; (B) 921K ; (C) 268K ; (D) 1202K 。
2.双分子气相反应A + B = D,其阈能为50.0 kJ·mol-1,反应在400K时进行,该反应的
活化焓为:
(A) 46.674 kJ·mol-1 ; (B) 48.337 kJ·mol-1 ;
(C) 45.012 kJ·mol-1 ; (D) 43.349 kJ·mol-1 。
3.关于阈能,下列说法中正确的是:
(A) 阈能的概念只适用于基元反应; (B) 阈能值与温度有关 ;
(C) 阈能是宏观量,实验值; (D) 阈能是活化分子相对平动能的平均值 。
4.在碰撞理论中,碰撞直径d,碰撞参数b与反射角θ的理解,不正确的是:
(A) 0 < b < d,分子发生碰撞 ; (B) 0 < θ < π,分子发生碰撞 ;
(C) 若b = 0,则θ = 0 ; (D) 若b = 0,则θ = π 。
5.由气体碰撞理论可知,分子碰撞次数:
(A) 与温度无关 ; (B) 与温度成正比 ;
(C) 与绝对温度成正比 ; (D) 与绝对温度的平方根成正比 。
6.有关碰撞理论的叙述中,不正确的是:
(A) 能说明质量作用定律只适用于基元反应; (B) 证明活化能与温度有关;
第12章 化学动力学基础(二)小结
一. 简单碰撞理论:
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对基元反应 PBAk
碰撞频率:BAABBAABABCCRTLdRTVNVNdZ88222
RTEABCeRTLdk/28 EC 为反应阈能, RTEEaC21
或: RTERTEABaaAeeRTeLdk//28
指前因子 RTeLdAAB82
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对基元反应 PAk2
碰撞频率:22222822822AAAAAAAAAACMRTLdMRTVNdZ
RTEAAACeMRTLdk/2822 EC 为反应阈能,
有效碰撞是指:互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过Ec
RTEEaC21,则有:
RTERTEAAAaaAeeMRTeLdk//2822
指前因子 AAAMRTeLdA8222
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校正因子 P (也称频率因子,方位因子)
)(A)(A碰撞理论计算值实验值p 1109P A为指前因子
则:RTEAPAek/
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第十一章 化学动力学(请认真完成,答案过几天发)
1. 某一级反应,反应进行10 min后,反应物反应掉30%。问反应掉50%需多少时间?
2. N -氯代乙酰苯胺异构化为乙酰对氯苯胺
为一级反应。反应进程由加KI溶液,并用标准硫代硫酸钠溶液滴定游离碘来测定。KI只与A反应。数据如下:
0
1 2
3 4 6
8
49.3 35.6 25.75 18.5 14.0 7.3 4.6
计算速率常数,以表示之。。
3.对于一级反应,使证明转化率达到87.5%所需时间为转化率达到50%所需时间的3倍。对于二级反应又应为多少?
4. 偶氮甲烷分解反应
为一级反应。287 ºC时,一密闭容器中初始压力为21.332
kPa,1000 s后总压为22.732 kPa,求。
5. 现在的天然铀矿中。已知的蜕变反应的速率常数为,的蜕变反应的速率常数为。问在20亿年()前,等于多少?(a是时间单位年的符号。)
6. 溶液反应 的速率方程为
20 ºC,反应开始时只有两反应物,其初始浓度依次为,,反应20 h后,测得,求k。
7. 在500 ºC及初压为101.325 kPa时,某碳氢化合物的气相分解反应的半衰期为2 s。若初压降为10.133 kPa,则半衰期增加为20 s。求速率常数。
8. 某溶液中反应,开始时反应物A与B的物质的量相等,没有产物C。1 h后A的转化率为75%,问2 h后A尚有多少未反应?假设:
(1)对A为一级,对B为零级;
(2)对A、B皆为1级。
9. 65 ºC时气相分解的速率常数为,活化能为,求80 ºC时的k及。
10. 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下
518 ºC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据:
纯乙醛的初压 100 s后系统总压
53.329 66.661
26.664 30.531
(1)求反应级数,速率常数; (2)若活化能为,问在什么温度下其速率常数为518 ºC下的2倍: