下载文档原格式
试题库（习题）第五章 脂环烃一、命名下列化合物1．2.1－甲基－2－异丙基环戊烷 1,6－二甲基螺[4.5]癸烷3. CH 3C 2H 54.1－甲基－2－乙基环戊烷 螺[3.4]辛烷5.6. CH 3CH 3二环[2.2.1]庚烷 反－1,2－二甲基环丙烷7.CH(CH 3)28.Br异丙基环丙烷 5-溴螺[3.4]辛烷9.3)2310.顺－1－甲基－2－异丙基环己烷 2,7,7－三甲基二环[2.2.1]庚烷11.CH 312.Cl Cl6－甲基螺[2.5]辛烷 7,7－二氯二环[4.1.0]庚烷二、写出下列化合物的结构式1、环戊基甲酸2、4－甲基环己烯COOHCH 33、二环[4.1.0]庚烷4、反－1－甲基－4－叔丁基环己烷(CH 3)3CH 35、3－甲基环戊烯6、5,6－二甲基二环[2.2.1]庚－2－烯CH 3CH 3CH 37、7-溴双环[2.2.1]庚－2－烯 8、2,3-二甲基-8-溴螺[4.5]癸烷HBrCH 3CH 3Br9、4-氯螺[2.4]庚烷 10、反－3－甲基环己醇ClCH11、8-氯二环[3.2.1]辛烷 12、1,2-二甲基-7-溴双环[2.2.1]庚烷ClCH 3H CH 3Br二、完成下列反应式1．+CH 3O 2．+ CH 2CHClC OCH 33．2+CH 3CH 2CHHBr4．+COOEt COOEtCH CH 2CH 3CH 3BrCOOEtCOOEt5．2+CH 3CH 2CH 6．CH 3+COOCH 3COOCH 3Cl CH CH 2CH 3CH 3COOCH 3CH 3COOCH 37．CH 3+CH 3COOCH 3COOCH 38. H 3CH 3CCH 2CH 3Cl 2+COOCH 3CH 3CH 3COOCH 3CH 3C 2H 5Cl C CH 2CH Cl 39．+OCH 310. HBrH 3CH 3CCH 2CH 3+C OCH 3C 2H 5CH 3CH C CH CH 3Br11．CH OHCH CH 3KMnO 4 12.CH C +CH 3CH3KMnO 4CH 3CH OH OHCH H 3CC CH 3OCH 3＋COOH13. H 2SO 4H 2O+CH 314.+COOCH 3CH 3OOCOHCH CH 2CH 3CH 33315.+CO 2CH 316. CHO+COOCH 3CHO17.+18. C O C O+OC O C OO19． +CH 320.+COOCH 3COOCH333COOCH 3COOCH321. NO 2CH 2+22. CH 3CH 2+NO 2CH 2CHOCH 3CH 2三、回答下列问题1．请写出顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的稳定构象。
1. 对映体过量是什么意思？它和光学纯度有什么关系？应用化学合成方法制备手性有机化合物时，很难获得单一的手性分子，而常常得到其中一种异构体过量的对映异构体混合物。
这是采用对映异构体过量值（ee值）表示手性化合物的纯度。
对映异构体过量值理论上等于光学纯度（op值）2. 绝对构型与相对构型如何确定？绝对构型：分子内原子的实际空间构型确定方法：采用构型关联法、应用X射线单晶衍射法相对构型：一种化合物相对于另一种化合物的结构配置确定方法：关联法3. 什么是非对映异构体？指那些不互为镜像的立体异构体4. 含两个手性碳的手性分子中，有赤式，和苏式，如何定义的？在Fischer投影式中，两个H在同一侧，则为赤式，两个H在异侧，则为苏式5. 能举出内消旋体，假手性碳的例子吗？P174、P175内消旋体：含有两个或多个手性碳原子，但是存在对称面的分子6. 有那些典型的不含手性碳原子的手性分子？含N、P、S的手性分子，eg：亚砜7. 相同分子式的对映体，外消旋体和内消旋体的物理性质有什么不同？形成晶体的过程中，A．某一异构体对同类分子亲和力（a）>该异构体对于构型相反的分子的亲和力(b)→外消旋混合物→有较低的熔点和密度B.a<b→外消旋化合物→有较高的熔点和密度C.a=b→外消旋固体溶液→性质与每一个构体的很多性质是相同的内消旋体的熔点、密度及在水中的溶解性与其非对映异构体有明显的差异8. 举例说明对映异构体的拆分。
P1829. 何为潜手性中心、潜手性面与手性识别？潜手性中心：在化学反应中，其中一个氢原子被取代，得到一种构型的手性分子，另一个氢原子被取代则得到其对映异构体的碳原子潜手性面：基团的上下两个面不是等价的，当试剂从平面的上方或下方进攻，发生加成反应时，相应得到构型相反的两个产物的面手性识别：一般的加成反应试剂或取代反应试剂不能识别潜手性面或潜手性氢生命体中的酶可以识别不对称合成中，通过手性试剂的识别作用，也可识别。
第五章 习题及参考答案1、命名下列化合物：（1）O H4—甲基—2—戊醇（2）O H3,5—二甲基—3—己醇（3）O H SH 3—巯基—1—丙醇（4）H O H CH 2OHCH 2SH(S)—3—巯基—1,2—丙二醇 （5）O烯丙基丙烯基醚（6）OCH 2CH3苯乙醚（7）S二苯硫醚（8）OCH3（E ）7—甲基—6—乙基—5—甲氧基—2—辛烯2、写出下列化合物的结构：（1）异戊醇O H（2）异丁基叔丁基醚O（3）二氧六环 O O（4）DMSOC H 3SC H 3O（5）THFO（6）环氧丙烷 O3、按沸点从高到低顺序排列下列化合物：（1）正丁醇（2）正戊醇（3）异丁醇（4）叔丁醇（5）四氢呋喃 （2）﹥（1）﹥（3）﹥（4）﹥（5） 4、用化学方法区别下列各组化合物： （1）正丁醇、仲丁醇、叔丁醇取三支试管分别加入三种化合物少许，分别加入几滴Lucas 试剂，立即变浑浊的是叔丁醇，放置片刻变浑浊的是仲丁醇，室温下无变化，加热后变浑浊的是正丁醇。
（2）1,4—丁二醇、1,2—丁二醇取两支试管分别加入硫酸铜溶液少许，滴加氢氧化钠溶液至有氢氧化铜沉淀生成，一只试管中加1,4—丁二醇，另一只试管中加1,2—丁二醇，能生成将蓝色溶液的是1,2—丁二醇，则另一个是1,4—丁二醇 （3）苄醇和苄基溴高锰酸钾酸性溶液，步骤略 （4）O(CH2CH 2OH)2C H 2C H O HO HC H 3同（2）5（1）CH 2CH 3CH3O H H SOCC HC H 3C H（2）H 3CH2（3）(CH 3)3CCH 2OH+B r H H 3C C H 2C H 3B rC H（4）+OIH O H+CH 3I (Imol)（5）+IH +CH 3I OCH3O H（6）O33（7）O3+OO H（8）O HC C C H 3PhPh O HPh H 2SO4PhC C C H Ph O（9）O HO(CrO 3 /(C 5H 5N)2)或(CrO 3 /H 2SO 4/H 2O)或(MnO2/C 5H 12)6、将下列化合物按水溶解度由大到小排列成序：（1）丙三醇 （2）正丁醇 （3）甲乙醚 （4）甲硫醚 （1）﹥（2）﹥ （3）﹥ （4） 7、解释下列现象： （1）CH 2OHH 2SO4++（2）(CH 3)3C C H O HC H 334(CH 3)3C C HC H 2+(CH 3)2CH CC H 2C H 3+(CH 3)2C=C(CH 3)2（3）CH2OH24175℃（4）O HO HC H3C H3H2SO4OC H3C H3解释：（1）CH2OHH2SO4+C H2O+HH-H2OCH2+重排+++-H++（2）+(CH3)3C C HO HC H385%H3PO4(CH3)2CH C C H2C H3(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)3C C HO+C H3H H-H2O(CH3)3C C H+C H3重排C H3C+C HC H3C H3C H3-H+(CH3)3C C H C H2-H+（3）+CH 2OHH 2SO4175℃CH 2O +H 2-H 2OCH2+-H +（4）+O H O HC H 3C H3H 2SO4OC H 3O H OH2+C H 3C H 3-H OO HC H 3C H 3重排3O +C H 3C H H-H +8、写出环氧丙烷与下列试剂反应的主要产物：（1）无水HBr （2）(CH 3CH 2)2NH （3）CH 3CH 2ONa/CH 3CH 2OH （4）CH 3CH 2MgBr （5）CH 3CH 2OH/H + （6）PhOH/OH -O(CH CH )NH3CH 2ONa/CH 3CH 2OHCH 3CH 2MgBrCH 3C H 3C B r C H 3O HC H 3COCH 2CH3C H 3O HC H 3C HC H 2O HC H 3C HC H 2OMgBrC H 2C H 3C H 3C HC H 2O HN(CH2CH 3)2C H 3C HC H 2O HOCH 2CH39、用指定原料合成：（1）由叔丁醇和乙醇合成乙基叔丁基醚C H 3C H 2O H H 3C H 2IC H 3CO HC H 3C H 3NaC H 3CO C H 3C H 3NaC H 3CO C H 3C H 3Na +C H 3C H 2IC H C H O HH 3COC H 3C H 3C 2H 5（2）由正丙醇和异丙醇合成2—甲基—2—戊醇C H 2C H 2O HC H 3C H 3C H O HC H 34C H 3C C H 3O+C H 2C H 2B C H 3Mg无水醚C H 2C H 2MgBrC H 3C H 3C C H 3O C H 2C H 2MgBrC H 3C H 3CC H 2C H 3C H 2C H 3OMgBr2C H 3C C H 2C H 3C H 2C H 3O H（3）由溴苯和异丙醇合成2—苯基—2—丙醇C H 3C H O HC H 34C H 3C C H 3O+Mg C H 3C C H 3O C H 3CC H 3OMgBr 2B rTHFMgBrMgBrC H 3CC H 3O H（4）由环己醇合成二环己醚+O HB rH B rO NaO N aB rO N aHO10、用高碘酸分别氧化四个邻二醇，得到的氧化产物如下： （1）只得到C H 3C C H 2C H 3O（2）得到CH3CHO 和CH3CH2CHO （3）得到HCHO 和C H 3C C H 3O（4）得到一个二羰基化合物C H 3C C H 2OC H 2C H 2CHO请根据氧化产物分别写出四个邻二醇的结构式。
5章 思 考 题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。
5.2 试比较S N 2和S N 1历程的区别。
5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？ 5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？ 5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解 答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH 3CH=CHX （2）烯丙基卤代烃，如CH 2=CH-CH 2X （3）孤立式卤代烃，如CH 2=CHCH 2CH 2X 5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。
5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。
5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp 2杂化的碳原子上。
卤原子中具有弧电子对的p 轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。
由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。
5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。
由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。
5.7 答：（略）习 题5.1 5.1 命名下列化合物。
CH 2ClC H 2C H 2C H 2Br C F 2CF 2C lCl(1)(3)(2) (4)CH 2CCHCH CHCH 2ICl CH 3CH 3CHBrCHCHCH3CH 2CH 33BrCH 3BrCl(5) (7)(8)(6)5.2 5.2 写出下列化合物的构造式。
（1）烯丙基溴 （2）苄氯 （3）4-甲基-5-溴-2-戊炔 （4）偏二氟乙浠 （5）二氟二氯甲烷 （6）碘仿 （7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷 （9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯 （10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷 （12） (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷 5.3 完成下列反应式。
5章思考题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。
5.2 试比较S N2和S N1历程的区别。
5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH3CH=CHX（2）烯丙基卤代烃，如CH2=CH-CH2X（3）孤立式卤代烃，如CH2=CHCH2CH2X5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。
5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。
5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp2杂化的碳原子上。
卤原子中具有弧电子对的p轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。
由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。
5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。
由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。
5.7 答：（略）习题5.15.1命名下列化合物。
5.25.2写出下列化合物的构造式。
（1）烯丙基溴（2）苄氯（3）4-甲基-5-溴-2-戊炔（4）偏二氟乙浠（5）二氟二氯甲烷（6）碘仿（7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷（9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯（10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷（12）(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷5.3 完成下列反应式。
5.4用方程式表示CH3CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。
（1）KOH（水）（2）KOH（醇）（3）（A）Mg ,乙醚；(B) (A)的产物+HC≡CH （4）NaI/丙酮（5）NH3 （6）NaCN （7）CH3C≡CNa（8）AgNO3(醇) (9) Na (10) HN(CH3)25.5用化学方法区别下列各组化合物。
1. 【单选题】有机物
的正确命名是
A、3-甲基-5- 氯庚烷
B、3-氯-5- 甲基庚烷
C、1-乙基-3-甲基-1- 氯戊烷
D、2-乙基-4- 氯己烷答案：A
2. 【单选题】属于亲核试剂的是
A、Br2
B、NaHSO3
C、H2SO4
D、HBr
答案：B
3. 【单选题】下列属于亲核试剂的是
A、NH3
B、H+
C、FeCl3
D、BF3
答案：A
4. 【单选题】CH3CH2CH2CH2+(I) ，CH3CH+CH2CH3(II) ，(CH3)3C+( Ⅲ )三种碳正离子稳定性顺序如何?
A、I>II>III
B、III>II>I
C、II>I>III
D、II>III>I
答案：B
5. 【单选题】下列碳正离子最稳定的是
答案：A
6. 【单选题】下列正碳离子稳定性顺序正确的是
A、a>b>c
B、a>c>b
C、c>a>b
D、b>a>c
答案：A
7. 【单选题】下列碳正离子中最稳定的是
A、(CH3)2CHCH2CH2 ＋
B、CH3C＋HCH2CH3
C、(CH3)2C ＋CH2CH3
D、CH2=CH CH2 ＋答案：D
8. 【单选题】对CH3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：
答案：B
9. 【单选题】在NaOH 水溶液中，(CH3)3CX(I) ，(CH3)2CHX(II) ，CH3CH2CH2X(III) ，CH2=CHX(IV) 各卤代烃的反应活性次序为:
A、I>II>III>IV
B、I>II>IV>III
C、IV>I>II>III
D、III>II>I>IV
答案：A
10. 【单选题】下列化合物按SN2 反应时相对活性最大的是：
A、2-甲基-2-溴丙烷
B、2-溴丙烷
C、2- 溴-2- 苯基丙烷
D、1-溴丙烷
答案：D
11. 【单选题】下列化合物按SN1 反应时相对活性最大的是：
A、2-甲基-2-溴丙烷
B、2-溴丙烷
C、2- 溴-2- 苯基丙烷
D、1- 溴丙烷
答案：C
12. 【单选题】SN1 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ )立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；(Ⅳ)反应产物为外消旋混合物
A、I、II
B、III 、IV
C、I、IV
D、II 、IV
答案：C
13. 【单选题】SN2 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ )立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；(Ⅳ)反应产物为外消旋混合物
A、I、II
B、III 、IV
C、I、IV
D、II 、III
答案：D
14. 【单选题】下列叙述不属于SN1 反应特征的是
A、有碳正离子中间体产生
B、产物外消旋化
C、反应一步完成
D、反应分步进行
答案：C
15. 【单选题】下列化合物进行SN1 反应的活性，从大到小依次为
A、氯甲基苯> 对氯甲苯> 氯甲基环己烷
B、氯甲基苯> 氯甲基环己烷> 对氯甲苯
C、氯甲基环己烷> 氯甲基苯> 对氯甲苯
D、氯甲基环己烷>对氯甲苯> 氯甲基苯
答案：B
16. 【单选题】下列化合物SN1 反应速率从大到小的顺序正确的是
A、a> b > c
B、a> c > b
C、 c > b > a
D、 b > c > a
答案：B
17. 【单选题】最易发生SN2 反应的是
A、溴乙烷
B、溴苯
C、溴乙烯
D、2-溴丁烷
答案：A
18. 【单选题】SN2 表示（）反应
A、单分子亲核取代
B、双分子亲核取代
C、单分子消除
D、双分子消除
答案：B
19. 【单选题】对卤代烷在碱溶液中水解的SN2 历程的特点的错误描述是
A、亲核试剂OH- 首先从远离溴的背面向中心碳原子靠拢
B、SN2 反应是一步完成的
C、若中心碳原子是手性碳原子，产物外消旋化
D、SN2 反应的活性和空间位阻有关
答案：C
20. 【单选题】下列化合物进行SN2 的活性最大的是( )
A、CH3Cl
B、(CH3)3CCl
C、CH3CH2Cl
D、CH2=CHCl
答案：A
21. 【单选题】下列化合物进行SN1 的活性最大的是( )
A、CH3Cl
B、(CH3)3CCl
C、CH3CH2Cl
D、CH2=CHCH2Cl
答案：D
22. 【单选题】最易发生SN1 反应的是
A、溴甲烷
B、溴乙烷
C、3-溴-2- 甲基丁烷
D、2-溴-2-甲基丁烷
答案：D
23. 【单选题】与NaOH 水溶液的反应活性最强的是
答案：A
24. 【单选题】下列说法中，属于
A、有正碳离子中间体生成
B、中心碳的构型完全发生转化
C、得到外消旋化产物
D、反应活性3°RX > 2°RX > 1 °RX > CH3X
答案：B
答案：A
答案：A
27. 【单选题】卤代烷烃发生消除反应的取向应遵循( )
A、扎依采夫规则
B、次序规则
C、马氏规则
D、休克尔规则
答案：A
25. 【单选题】下列化合物进
行
SN2 反应时，哪一个反应速率最快?
SN2 反应特征的是
26. 【单选题】下列化合物进行SN2 反应时，哪个反应速率最快?
28. 【单选题】(CH3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是
A、(CH3)3COCH2CH3
B、(CH3)2C=CH2
C、CH3CH=CHCH3
D、CH3CH2OCH2CH3
答案：B
29. 【单选题】1-溴丙烷与2-溴丙烷分别和氢氧化钠的醇溶液加热则
A、产物相同
B、产物不同
C、碳氢键断裂的位置相同
D、碳溴键断裂的位置相同
答案：A
30. 【单选题】最易发生消去HX 反应的是
A、2-甲基-3-溴丁烷
B、3-甲基-1-溴丁烷
C、2-甲基-2-溴丁烷
D、1-溴丁烷
答案：C
31. 【单选题】
答案：C
32. 【单选题】下列化合物中，最不易发生取代的是
A、CH3CH2CH2I
B、CH3CH2CH2F
C、CH3CH2CH2Br
D、CH3CH2CH2Cl
答案：B
33. 【单选题】下列四个氯代烯烃，最容易消去
B、在液溴与苯的混合物中撒入铁粉
C、溴乙烷与NaOH 水溶液共热
D、乙醇与浓硫酸共热到170 ℃
HCl的是:
答案：C
34. 【单选
题】
下列反应中，属于消除反应的
是
A、溴乙烷与NaOH 醇溶液共热
答案：A
35. 【单选题】CH3CH2CH(Br)CH3 在KOH 的乙醇溶液中共热，主要产物是：答案：A
答案：C
37. 【单选题】下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液作用，生成沉淀最快的是
答案：B
38. 【单选题】比较下列化合物和硝酸银反应的活性
39. 【单选题】哪一个氯代烃和AgNO3/ 乙醇反应最快？
36. 【单选题】下列化合物在NaOH 醇溶液中脱HBr 的反应速率最快的是
答案：A
答案：×
40. 【判断题】有机物中，卤素直接连在叔碳原子上的卤代烃为叔卤代物 答案：√
41. 【判断题】卤代烷与碱作用的反应是取代反应和消除反应同时进行的： 的水溶液作用时，是以取代反应为主。
答案：√
42. 【判断题】卤代烷亲核取代反应速率由大到小为叔卤代烷 ＞仲卤代烷 ＞伯卤代烷
答案：×
43. 【判断题】仲卤代烃或叔卤代烃发生消除反应时遵守扎依采夫规则。
答案：√
44. 【判断题】 CH2=CHCl 为烯丙型卤代烃。
答案：×
45. 【判断题】 CH2=CHCH2Cl 为乙烯型卤代烃。
答案：×
46. 【判断题】卤代烃 (CH3)3C- CH2Br ，不能发生β -消除反应。
答案：√
47. 【判断题】 CH3CHClCH2CH3与NaOH 的醇溶液反应主要生成 1-丁烯
答案： B
卤代烷与碱
48. 【判断题】氯乙烷与NaOH 水溶液共热生成乙烯
答案：×
49. 【判断题】氯苯为乙烯型卤代芳烃。
答案：√
50. 【判断题】伯、仲、叔卤代烃脱卤化氢，消除反应的活性顺序为：
＞仲＞伯。
答案：√
51. 【判断题】卤代烃的α -碳带正电荷，易受到亲核试剂的进攻。
答案：√
52. 【判断题】氯乙烷与氢氧化钠的醇溶液反应产物为乙醇。
答案：×
53. 【判断题】烯丙基溴存在p- π共轭效应。
答案：×。
