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丙烯腈工艺流程简述ppt课件

11
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进入流化床反应器，丙烯和
氨分别进行汽化后，再过热
按一定比例混合，从流化床反应底部的上分布板进入，混合气与空气按一定比例投入。流化床内先已安装好固定相的催化剂并燃烧丙烯将床内预热到440℃左右。
精品课件
5
丙烯、氨和空气在催化剂料层中，进行
气固相催化反应，控制反应温度在 430~450℃；由流化床内的U型冷却管通去盐水移去反应热，生成高压蒸汽和高压过热蒸汽作为空气透平压缩机的动力。
精品课件
8
脱氰化氢塔从塔顶
分离采出，得到高纯度的HCN，塔釜为粗AN，釜料进入AN 精馏塔（即成品塔）
真空精馏，塔釜为高
沸物，塔顶为低沸物， AN从侧线采出，成为合格产品进入成品！
精品课件
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丙烯腈工艺流程简述
07应化1班 200707302123
刘念
精品课件
1
丙烯腈简介
精品课件
2
丙烯腈的工艺流程示意简图
精品课件
3
丙烯腈的工艺流程简述
丙烯氨氧化法生产丙烯腈的工艺流程主要分为三个主要阶段：反应工段、水洗工段以及分离精制工段。
精品课件
4
经过滤后的洁净空气由透平
压缩机压缩至0.1MPa左右，从流化床反应底部的下分布板
精品课件
6
流化床反应后的
气体产物，经床
顶的内旋分离器
除尘，回收催化

丙烯腈介绍报告41页PPT

56、书不仅是生活，而且是现在、过去和未来文化生活的源泉。 ——库法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一次也不善于度过。— —吕凯特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处，只不过是愈来愈发觉自己的无知。 ——笛卡儿
1、不要轻言放弃，否则对不起自己。
2、要冒一次险!整个生命就是一场冒险。走得最远的人，常是愿意去做，并愿意去冒险的人。“稳妥”之船，从未能从岸边走远。-戴尔．卡耐基。
梦境
3、人生就像一杯没有加糖的咖啡，喝起来是苦涩的，回味起来却有久久不会退去的余香。
丙烯腈介绍报告 4、守业的最好办法就是不断的发展。 5、当爱不能完美，我宁愿选择无悔，不管来生多么美丽，我不愿失去今生对你的记忆，我不求天长地久的美景，我只要生生世世的轮回里有你。
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地走

丙烯腈的性质用途及其的质量标准、原料及辅助原料的工业规格要求

原料及辅助原料的工业规格要求
2.氨
氨规格如下：氨（体积分数） ≥99.5％水（体积分数） ≤0.2％油（体积分数） ≤5×10-6
原料及辅助原料的工业规格要求
3.空气
不含有灰尘和油，并且不含有对催化剂、最终产品、副产品和工艺过程有不良影响的化学成分。
4.硫酸
含量（质量分数）: 冬季＞93％
≤
20
30
4
密度（20℃）/（g/cm3）
0.806—0.807
5
PH值（5％的水溶液）
6.0—9.0
6
滴定值（5％的水溶液）/mL
≤
2.0
2.0
7
水分的质量分数/％
≤
0.20～0.45
0.20～0.45
8
总醛（以乙醛计）的质量分数/（mg/kg）
≤
30
50
9
总氰（以氢氰酸计）的质量分数/（mg/kg）
名称
丙烯(质量分数) 丙炔(质量分数) 乙烯(质量分数) 丁烯及丁二烯(质量分数) 丙二烯(质量分数)
规格
名称
≥95.0% <10×10-6
<0.1% <0.1% <50×10-6
总硫(质量分数) H2S 饱和烃类 H2、O2、CO2、CO、H2O
名称
≤20×10-6 <10×10-6
无规定无规定
互溶。与水部分互溶, 其溶解度见表8-1
温度/℃
水在丙烯腈中的溶解度(质量分
数)/%
表8-1 丙烯腈与水的相互溶解度
丙烯腈在水中的溶解度(质量分数)/%
温度/℃
水在丙烯腈中的溶解度(质量分数)/%
丙烯腈在水中的溶解度(质量分数)/%

聚丙烯腈纤维(共62张PPT)

按工艺路线分为：先水洗后拉伸或先拉伸后水洗两种类型。后加工路线较多，归纳起来，可分为5种。
湿法纺丝及后处理工艺流程图
先拉伸后水洗、先水洗后拉伸。如初生纤维不经预热处理直接蒸汽或沸水拉伸，纤维物理机械性能较差；
在高倍拉伸前，应对冻胶体的初生纤维进行预热浴处理以降低其溶胀度，加强纤维结构单元之间的作用力，为进一步的高倍拉伸创造条件。
拉伸
喷丝头拉伸率－58%～－65％。刚凝固的纤维是高度
溶胀的冻胶体，一般采取喷丝头负拉伸。
喷丝头拉伸率
VLV010% 0 a V0
V0，VL分别为纺丝原液挤出速度和初生纤
维在第一导辊上的卷取速度。
熔体纺丝喷丝头拉伸率 PET〔POY〕130～
140； PP：60。
先预拉伸，后高倍拉伸。预拉伸2倍左右，总拉伸8～ 11倍。
反响热容易控制，聚合产物的相对分子质量分布较窄。
工艺流程
AN MA
NaOH 无离子水
水溶液→聚合→终止反响→真空过滤→烘干和粉碎→聚合物粉末
HNO3
引发剂水相沉淀聚合采用的是水溶性氧化－复原引
发剂。在碱性条件下十分稳定，不会引
发聚合反响，其水溶液的PH值在8～9之间，不会发生分解。只有在pH<4.5时才能分解为自由基，引发聚合反响最正确pH值是1.9～2.2。聚合时一般参加HNO3或H2SO4使体系成为强酸性。
⑵纺丝成形
湿法纺丝成形机理凝固介质：PAN可以采用不同溶剂制备纺
丝原液。湿法纺丝时，一般都用溶剂的水溶液作为凝固浴。
双扩散
纺丝液由喷丝头喷出进入凝固浴后，原液细
流的外表首先与凝固浴接触，很快凝固成一层膜，凝固
浴中的凝固剂〔水〕不断通过这一皮层扩散到细流内部

丙烯腈

抗水剂丙烯酸树脂合成纤维
主要原料
丙烯腈的生产方法有三种：丙烯腈的生产方法有氰乙醇法、乙炔法和丙烯氨化氧化法三种。其中氰乙醇法已淘汰，乙炔法仅少数国家沿用。
主要原料
生产方法丙烯腈的生产方法有氰乙醇法、乙炔法和氰乙醇法丙烯氨化氧化法三种。其中丙烯氨化氧化环氧乙烷和氢氰酸在水和三甲胺的存在下反应得法最常用，氰乙醇法已淘汰，乙炔法仅少氰乙醇。然后以碳酸镁为催化剂（见酸碱催化数国家沿用。剂），于 200～280℃脱水制得丙烯腈，收率约75

％。此法虽能制得高纯度丙烯腈，但氢氰酸毒性
大，成本也较高。
丙烯腈水分检测
乙炔法
乙炔和氢氰酸在氯化亚铜-氯化钾-氯化钠稀盐酸溶液的催化作用下，在80～90℃反应得丙烯腈：HC呏CH+HCN─→CH2＝CHCN；此法生产简单，收率良好，以氢氰酸计可达 97％，但副反应多，产物精制较难，毒性也大，且原料乙炔价格高于丙烯，在技术经济上落后于丙烯氨化氧化法
丙烯腈
§.工业概貌（世界和中国的基本生产情况、发展趋势等） §. 上下游产业链 §.性质及主要用途 §.主要原料 §.工艺流程
丙烯腈
管理4班邱丽亚管理5班陈少凡
=CH-CN，英文缩写AN，是一种重要的化工原料。主要用于制造腈纶、丁脂橡胶、ABS树脂、AS树脂、丙烯酰胺、丙烯酸树脂、丙烯酸、已二腈、抗水剂、粘合剂、表面活性剂、抗氧剂、各种烟熏剂等，此外还用于染料行业。
工艺流程
空气稀硫酸尾气水
HCN
换热
氨中和及冷却
水吸收
产物和副产物分离
产物和副产物精制
反应丙烯氨气反应部分硫酸铵液
乙腈
丙烯腈

PAN 聚丙烯腈纤维PPT课件

个稳定发展阶段产量将会继续缓慢增长。预计到2005年
产量将达3000kt，2010年为3260kt，2015 年为3600kt，至2050年，世界腈纶产量将达6000kt。
7
聚丙烯腈纤维-概述
（2）发展重心向发展中国家和地区转移 • 世界腈纶生产中心由发达国家向发展中
国家和地区转移 • 预计中国、印度、土耳其、伊朗等国家
国家或中国地区 2000年 353
2005年 669
2010年 827
亚洲腈纶产量预测（单位：kt）
日本韩国中国台印度泰国湾
382 121
106 96
55
巴基斯坦
16
375 120 142 116 77
40
375 120 162 121 97
40
6
聚丙烯腈纤维-概述
• 世界腈纶工业发展趋势（1）产量世界腈纶的生产已走出了低谷并步入一
第 7章聚丙烯腈
1
目录
➢聚丙烯腈纤维 ➢概述 ➢聚丙烯腈的结构与性质 ➢原料的合成 ➢纺丝 ➢后加工
2
聚丙烯腈纤维-概述
聚丙烯腈(PAN)纤维通常指含丙烯腈在85％以上的丙烯腈共聚物或均聚物纤维，国内简称腈纶。
丙烯腈含量在85％以下的丙烯腈共聚物纤维则称为改性聚丙烯腈纤维。
1929年德国的巴斯夫公司(BASF)成功地合成出聚丙烯腈，
聚丙烯腈纤维-概述
（3）差别化品种比例增加，应用领域拓展
新品种增加，其中高收缩、细旦、有色腈纶和用于建筑业的高强度腈纶等已被市场普遍接受。
阻燃与异形截面纤维在人造毛皮、毛毯中应用前景诱人。
凝胶着色腈纶增大，凝胶着色生产有色纤维的技术可以减少对环境的污染，尤其是对水资源贫泛地区的纺织染整工业有实际意义，世界总有色纤维比例约占10％。

丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物PPT课件

第五节 ABS树脂
1 ABS树脂概述 2 ABS树脂的制备方法 3 ABS树脂结构与性能 4 ABS树脂改性 5 ABS树脂的应用 6 内容小结
主要内容
1. ABS树脂概述
❖ ABS树脂是一种共混物，是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，英文名Acrylonitrile-Butadiene-Styrene (简称ABS)
(1)橡胶粒子必须小到不引起可见光散射的程度。 (2)用混炼的方法使聚合物透明。混练可使树脂和橡胶的
折射率在一定范围内相近。
4. ABS树脂改性
透明性好透明性差
橡胶粒子大
橡胶粒子小
橡胶相大小与ABS透光性的关系
4. ABS树脂改性
丁二烯中存在着双键，成为ABS树脂耐候性不好的根源，内双键邻接的-CH2-上的H，由于光和氧发生氧化反应，使主链与主链交联。
2、抗静电剂KHD – 300（非离子型），是高级脂肪醇、环氧氯丙烷、单乙醇胺的缩合物，抗静电效果显著，用量为 2 %左右。
4. ABS树脂改性
提高耐热性
主要手段就是导入刚性分子，提高主链刚性、减弱对称性，增加侧链位阻，常用改性剂N-苯基马来酞亚胺（NPMI）。
不同w(NPMI)的ABS树脂的DMA曲线
（1）将丁二烯橡胶用不含双键的其他弹性体代替。（2）加入抗老化和抗氧化的光稳定剂等，虽然不能从根本上解决问题，但是是通常采用的方法。
4. ABS树脂改性
常用光稳定剂（1）光屏蔽剂
反射吸收紫外线，如炭黑、氧化锌等。
（2）紫外线吸收剂
吸收紫外线并通过分子内部变化将光能转化为振动能，再以热能传递出去，如水杨酸酯类、苯酮类、苯并三唑类、取代丙烯腈类。
❖ 三者的一般比例为20：30：50(熔点为175℃)。只要改变其三者的比例、聚合方法、颗粒的尺寸，便可以生产出一系列具有不同冲击强度、流动特性的品种。

丙烯腈

计算化学数据
疏水参数计算参考值（XlogP）：0 氢键供体数量：0 氢键受体数量：1 可旋转化学键数量：0 互变异构体数量：0 拓扑分子极性表面积：23.8 重原子数量：4 表面电荷：0 复杂度：54.9 同位素原子数量：0 确定原子立构中心数量：0
毒理学数据
1、急性毒性 LD50：78mg/kg（大鼠经口）；27mg/kg（小鼠经口）；148mg/kg（大鼠经皮）；63mg/kg（兔经皮） LC50：333ppm（大鼠吸入，4h） 2、刺激性家兔经皮：500mg，轻度刺激。家兔经眼：20mg，重度刺激。 3、慢性毒性大鼠、豚鼠、兔和猫在330mg/m3下吸入，每天4h，每周5天，在4周内半数动物死亡；在220mg/m3浓度下， 10周，除出现呼吸道症状外，未出现明显中毒症状。 4、致突变性微生物致突变性：鼠伤寒沙门菌25μl/皿。哺乳动物体细胞突变性：人淋巴细胞25mg/L。
S9：Keep container in a well-ventilated place. 保持容器在通风良好的场所； S16：Keep away from sources of ignition - No smoking. 远离火源，禁止吸烟； S36/37：Wear suitable protective clothing and eye/face protection. 穿戴适当的防护服和眼睛/面保护； S45：In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible). 发生事故时或感觉不适时，立即求医（可能时出示标签）； S53：Avoid exposure - obtain special instructions before use.

丙烯腈工艺流程简述PPT课件

丙烯腈工艺流程简述
07应化1班 200707302123
刘念
精选
丙烯腈简介
精选
丙烯腈的工艺流程示意简图
精选
丙烯腈的工艺流程简述
丙烯氨氧化法生产丙烯腈的工艺流程主要分为三个主要阶段：反应工段、水洗工段以及分离精制工段。
精选Leabharlann 经过滤后的洁净空气由透平压缩机压缩至0.1MPa左右，从流化床反应底部的下分布板进入流化床反应器，丙烯和氨分别进行汽化后，再过热按一定比例混合，从流化床反应底部的上分布板进入，混合气与空气按一定比例投入。流化床内先已安装好固定相的催化剂并燃烧丙烯将床内预热到440℃左右。
精选
除去氨的气体主要
是丙烯腈、HCN和
乙腈，还有N2、CO、
CO2等以及少量的
丙烯醛、丙酮、丙
烯酸等副产物，进
入水吸收塔用4℃水吸收，得到粗丙烯腈水溶液。塔顶低温下，不凝气放空，粗丙烯腈水溶液进入萃取精馏塔（即回收塔）。丙烯腈和水的共沸物从塔顶馏出，乙腈由侧线采出，乙腈再到乙腈塔精馏得到副产物。而AN-H2O共沸物冷却后分为水相和油相两层，经分离器收集的油相含AN和HCN、少量丙烯醛，进入脱氰化氢塔内，水相返回萃取塔做溶剂。
精选
丙烯、氨和空气在催化剂料层中，进行气固相催化反应，控制反应温度在 430~450℃；由流化床内的U型冷却管通去盐水移去反应热，生成高压蒸汽和高压过热蒸汽作为空气透平压缩机的动力。
精选
流化床反应后的气体产物，经床顶的内旋分离器除尘，回收催化剂后，由换热器迅速冷却至200℃左右，即进入急冷塔进行处理。急冷塔下部由循环水洗去夹带的粉尘，可能已经聚合的高聚物渣滓，部分醛类和少量氨。气体由中间隔开的泡罩进入急冷塔上半段，用工业硫酸中和除去气体中残余的全部NH3，除沫后由急冷塔后冷凝器将气体冷却至40℃左右。

(6)第4章(丙烯腈)

自聚
聚丙烯腈
腈纶：俗称“人造羊毛”，强度高，比重轻，保温性好，耐日光、耐酸和耐大多数有机溶剂具有良好的耐油、耐寒、耐溶剂等性能，是现代工业最重要的橡胶之一
丙烯腈
~丁二烯共聚
丁腈橡胶
~丁二烯~苯乙烯共聚
ABS工程塑料
具有优良的力学性能，抗冲击性，耐低温，可以在极低的温度下使用还具有优良的耐磨性、耐油性及电气性广泛应用于机械、汽车、电子电气、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域
CH3－CH2－ CH3
+ O2
CH2
CH CH3 + H2O －
+ NH3 + O2
Pt/Al2O3
Bi-Mo-AlOx
CH2
CH－CN + H2O
反应转化率低，产物复杂，装置投资费用高
丙烷原料价格不到丙烯的一半，具有发展前景
（1）反应原理
烯丙基型氧化———具有α-H的烯烃的氧化在保留双键下氧化得到不饱和的含氧化合物只有丙烯以上的烯烃才具有α-H
④ 丙烯醛发生自聚
⑤ HCN发生自聚 ⑥ HCN与丙烯醛加成为氰醇
除去氨采用稀硫酸中和的方法
② 回收部分反应产物和副产物组成
丙烯腈乙腈 HCN 丙烯醛 CO2 CO 收率% 组成% 73.1 5.85 1.8 0.22 7.2 1.73 1.9 0.15 8.4 5.2 2.01 1.25 H2O 24.90
丙烯腈的生产方法氰乙醇法乙炔法乙醛法50年代末开发了丙烯氨氧化合成丙烯腈ch2chch3nh332o2ch2chcn3h2oh519kjmol丙烯氨氧化法氰化物ch3cnhcn有机含氧化合物丙烯醛丙酮乙醛深度氧化产物coco2h2o副产物丙烷氨氧化法o一步法新工艺在管式反应器中进行用惰性气体稀释温度415压力01mpa丙烷转化率为90时丙烯腈选择性为70两步法是将丙烷脱氢生成丙烯再经丙烯氨氧化生成丙烯腈ch3ch2ch3ch2chch3h2onh3o2o2ch2chcnh2optal2o3bimoalox反应转化率低产物复杂装置投资费用高丙烷原料价格不到丙烯的一半具有发展前景?700g??298h?主反应kjmolkjmolch2chch3nh332o2ch2chcn3h2o569675148烯丙基型氧化具有h的烯烃的氧化在保留双键下氧化得到不饱和的含氧化合物只有丙烯以上的烯烃才具有h1反应原理主要副反应ch2chch332nh332o232ch3cn3h2o595715438ch2chch33nh33o23hcn6h2o1144789420ch2chch3o2ch2chchoh2o3387335353ch2chch332o2ch2chcoohh2o550126134ch2chch392o23co23h2o14917119209ch2chch33o23co3h2o12765210773pmobio系催化剂工业上最早使用的是氧化钼和氧化铋的混合氧化物催化剂并加入磷作助催化剂

ABS树脂材料的概述ppt课件

3、芳纶1414增强ABS
用短切芳纶1414(PPTA)对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）树脂进行增强改性，可以提高拉伸强度和拉伸模量；PPTA可增强ABS树脂在高温时的热稳定性，降低最大失重速率，并提高残炭量。
火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去
卷笔器原貌
ABS是五大合成树脂之一，其抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优良，还具有易加工、制品尺寸稳定、表面光泽性好等特点，容易涂装、着色，还可以进行表面喷镀金属、电镀、焊接、热压和粘接等二次加工，广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域，是一种用途极广的热塑性工程塑料
4、水滑石改性ABS
用水滑石改性ABS时，能够提高ABS复合材料的
缺口冲击强度，从而使复合材料的韧性提高；可以很好地提高复合材料的耐热性能，并大大提高了 ABS工程塑料的阻燃性。
四、ABS树脂的用火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去
火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去
三、ABS的几种改性方法
1、 ABS/PC
这种材料既具有PC树脂的优良耐热耐候性、尺寸稳定性和耐冲击性能，又具有ABS树脂优良的加工流动性。
主要应用于通讯器材、家用电器、汽车、电脑及外设部件。
3、导致耐候性差的原因
丁二烯中存在着双键，成为ABS树脂耐候性不好的根源。
内双键邻接的-CH2-上的H，由于光和氧发生氧化反应，使主链与主链交联。

丙烯腈生产技术

空气/丙烯的比值过低，尾气含氧量低，可使催化剂活性降低，造成丙烯转化率和丙烯腈收率降低。如果空气用量过大，尾气中剩余含氧量过高，会使气相有机物燃烧氧化，随空气带入的惰性气体增多，使混合气中丙烯浓度降低，从而使生产能力大为下降。
丙烯与水蒸汽的配比
• 水蒸汽有助于反应产物从催化剂表面解吸出来，从而避免丙烯腈的深度氧化；
0 0.4 0.6 0.6 1.0 线速，m/s
图 7.3.8 不同线速对丙烯腈单程收率及生产能力的影响
50
10 0
生产能力，kg 丙烯腈/h·m2
气速增加，丙烯腈的产量增加，但当气速增加到一定限度后，丙烯转化率开始降低，丙烯腈单程转化率也相应降低。
单程收率，%
0
0.4
0.6
0.6
线速，m/s 1.0
精制造成困难，所以应严格控制。
原料配比合理的原料配比是保证丙烯腈合成反应稳定、减少副产物、降低消耗
定额以及操作安全的重要因素。因此严格控制合理的原料配比是十分重要的
1. 丙烯与氨的配比 2. 丙烯与空气的配比 3. 丙烯与水蒸汽的配比
丙烯与氨的配比
丙烯即可氨氧化生成丙烯腈，也可氧化成丙烯醛，都是烯丙基反应。丙烯与氨的配比对这两种产物的生成比有密切的关系。
化率为98％；现在第三代催化剂， AN收率还可提高。
丁烯及高级烯烃存在会给反应带来不利影响，它们
比丙烯更易氧化，会降低氧的浓度，从而降低催化
剂的活性。正丁烯氧化得到甲基乙烯酮（沸点不80作℃特）殊以要及求异，丁无烯炔氧烃化、得无到尘的粒甲。基丙烯腈（沸点 90℃），沸点与丙烯腈接近，会给丙烯腈的分离
副反应：
CH2 CH CH3 3NH3 3O2 3CH N + 6H2O

丙烯腈

• 重度中毒： • 除上述症状较重外,出现以下情况之一者,可诊断为重度中毒 • a. 四肢阵发性强直性抽搐； • b. 昏迷。
• 慢性中毒：神经衰弱症状，还有震颤、不自主运动、工作效率低等神经症样症状。
诊断
• 根据短时间内吸入或皮肤污染较大量的丙烯腈的职业史。 • 以中枢神经系统症状为主,伴有上呼吸道和眼部急性刺激症状的临床表现。 • 结合尿硫氰酸盐测定,Байду номын сангаас场劳动卫生学调查资科料综合分析,排除其它类似疾患后方可诊断。
丙烯腈
预本一班李飞
1.接触机会
• 丙烯腈生产 • 生产合成纤维、合成橡胶、合成树脂等。
2.理化性质
• 常温下无色、易燃、易挥发液体。 • 具有特殊的苦杏仁味。
• 略溶于水，易溶于丙酮乙醇。 • 易聚合，也能与醋酸乙烯、氯乙烯等单体共聚。
3.毒理
2%~5%原形呼出
呼吸道
丙烯腈
消化道皮肤
10%原形、 15%硫氰酸盐随尿排出
55%氰乙基硫醇尿酸从尿中排出
与红细胞或及他大分子亲核物质
诱发突变和致癌
与谷光氨丙烯腈肽和巯基蛋白结合环氧丙烯腈血中大排出量CN- 体外二醇醛和氢和氰化氰酸高铁血红蛋白
4.临床表现
急性中毒：轻度中毒： • 接触丙烯腈24小时内出现以下临床表现者可诊断为轻度中毒 a. 头晕、头痛、乏力、上腹部不适、恶心、呕吐、胸闷、手足麻木等或出现短暂的意识朦胧与口唇紫绀； b. 眼结膜及鼻、咽部充血等粘膜刺激症； c. 尿硫氰酸盐含量可增高,病程中血清谷丙转氨酶可增高。
处理原则
• 迅速脱离现场,脱去被污染的衣物,皮肤污染部位用清水冲洗。 • 轻度中毒者静脉注射硫代硫酸钠;重度中毒者使用高铁血红蛋白形成剂硫代硫酸钠。 • 对症治疗及防治并发症的原则同内科。

丙烯腈(Acrylonitrile)

丙烯腈（Acrylonitrile）注意：丙烯腈為易燃、易爆具揮發性之毒性液體，當發生緊急事件時，易燃性與毒性（本身有毒且會分解出氫氰酸、氮氣化合物等有毒氣體）將為救災之主要考量因素。

一、物質辨識資料表二、物性、化性與災害資料丙烯腈為一易燃、易爆具揮發性之毒性液體重要之特性如下：三、防災設備丙烯月青之救災須針對人員防護、火災爆炸預防及洩漏控制等方面選用適當防災器材設備：附註：依據毒性化學物質管理法施行細則第18條及第20條之規定，丙烯月青之運作場所需裝設偵測及警報設備。

四、中毒症狀丙烯月青可經由呼吸道、皮膚或誤食而使人體中毒，早期中毒徵候為眼睛腫痛、頭暈、頭痛甚至嘔吐，引起神經系統、消化系統及皮膚粘膜等之危害，再高濃度時產生意識不明及呼吸停止造成死亡。

4.眼睛接觸之症狀眼睛接觸丙烯月青會引起流淚，而其蒸氣及液體可能造成嚴重的刺激及損害。

五、急救方式丙烯月青中毒之搶救者須按前述救災設備中之個人防護設備完整穿戴，方可進入災區救人。

而丙烯月青中毒之急救最重要是將患者迅速搬離現場至通風處，檢查患者之中毒症狀，判斷出中毒路徑給予適當之救護。

丙烯月青之解毒劑為亞硝酸戊酯（吸）、亞硝酸鈉（針劑）、硫代硫酸鈉。

3.皮膚接觸性傷害之急救七、救災方式及災後處理3.災後之處理（1）需對洩漏區進行通風換氣，且其清理工作需由受過遜之人員負責（2）以細沙吸收洩漏液後，小心得將污沙移入密閉桶中，產生之廢棄物一相關法規處理（3）大量洩漏時以合適幫浦回收處理（需防騎易燃性）（4）事後可以使用5%碳酸鈉（Sodium carbonate）與5%磷酸鈉（Sodium phosphate tribasic）水溶液和水當作人員或污燃處之除污，產生之廢水應導入廢水處理場。

BP 丙烯腈 PPT.doc

Exposure Levels 暴露级别
• Action Level • 动作 • TWA • STEL • Odor Limit • 气味极限 • IDLH • 1 ppm • 2 ppm (OSHA) • 10 ppm • 13-19 ppm • 85 ppm
PPE
• Eye Protection / 眼睛保护 – Full face respiratory protection – 全面罩呼吸保护 • Respiratory Protection / 呼吸保护 – Organic vapors mask (limited protection) – 有机蒸气面罩（有限制的保护） – Hose lines – 软管 – SCBA
GENERAL DESCRIPTION 总体描述
• Toxic if swallowed, inhaled or absorbed through skin • 吞食，吸入或皮肤吸收有毒 • Causes burns to skin and gastrointestinal tract • 烧伤皮肤和肠胃道 • Causes eye and respiratory irritation • 刺激眼睛和呼吸道 • Suspected Carcinogen • 被怀疑是一种致癌物质
Oxygen 氧气
• Dissolved oxygen is required for effective inhibition of: • 溶解氧有效抑制： – Acrylic Acid and methacrylic Acid – 丙烯酸和甲基丙烯酸 – Acrylate and Methacrylic Esters – 丙烯酸盐和甲基丙烯酸酯 • Works in combination with MEHQ • 和MEHQ联合作用

07第7章丙烯腈

第七章丙烯腈生产技术第一节概述一、丙烯腈的性质、产品规格及用途丙烯腈英文简写为AN 。

在室温和常压下为无色液体，易燃，易爆，有刺激性臭味，剧毒，与水部分互溶，能与大多数有机溶剂互溶。

工作场所丙烯腈最高允许浓度为20 ppm 。

丙烯腈分子具有双键和氰基，性质活泼。

二、生产方法简介生产丙烯腈有多种方法。

环氧乙烷法制AN ，这种方法生产技术容易掌握，生产的丙烯腈纯度较高，但原料不易得，价格昂贵，在乙炔氢氰酸法工业化后逐渐被淘汰；乙炔法是利用乙炔与氢氰酸合成丙烯腈，这种方法工艺简单，成本比环氧乙烷法低，但丙烯腈与副产物分离较困难，在石油资源短缺的国家仍沿用这种方法，规模一般较小。

到20世纪60年代，随着石油工业的发展，流化床丙烯氨氧化法成为世界各国生产AN 的主要方法。

丙烯氨氧化法原料便宜易得，工艺流程简单，对丙烯纯度要求不高，炼油厂含丙烯50％以上的尾气即可使用，生产成本大约是环氧乙烷法的40％～50％，是乙炔法的50％～55％左右，产物分离相对容易，产品纯度高，是目前最先进最经济的合成路线。

本章主要介绍丙烯氨氧化法合成丙烯腈的生产技术。

第二节丙烯腈生产的工艺原理一、丙烯氨氧化法合成丙烯腈的反应原理丙烯氨氧化法生产丙烯腈，过程中变化较为复杂，可用下述反应方程式描述：主反应：2332223CH CH CH NH O CH CH CN +3H O 512.1kJ/mol 2m r H θ--=++=∆=-−→知识目标● 了解丙烯腈产品规格、性质、用途和工业生产方法；● 了解丙烯腈生产中主要设备的结构、控制方法及三废治理、安全卫生防护； ● 理解丙烯腈生产过程的原理及工艺参数条件分析方法； ● 掌握丙烯腈生产工艺过程分析及工艺流程图的阅读分析。

能力目标● 能进行丙烯腈生产工艺条件的分析、判断和选择； ● 能读懂丙烯腈生产设备布置图和主要设备装配图；副反应：23322CH CH 3NH 3O 3CH N +6H O 942kJ/mol CH m r H θ++≡∆=-=−→ 生成氢氰酸的量约占丙烯腈质量的六分之一。

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物料输入输出流程框图
生产工艺过程流程图
生产工艺过程流程简图
合成过程分析
反应是一强放热过程，为将反应过程中所放出的热量及时排出,采用流化床反应器，并利用U型冷却管取走反应热量，以控制反应器温度，同时产生高压蒸汽。
为防止形成可燃性的混合物，丙稀、氨、氧、水分别送入流化床反应器；
丙烯腈氨氧化反应的转化率与反应器的温度与催化剂密切相关，根据资料所给信息，选择适宜的催化剂；反应器的温度为750-900F。
C3H6＋1.5O2 ＋NH3＝＝＝C3H3N＋ 3H2O
丙稀转化率
≈89％
C3H6＋2O2 ＋ 2NH3 ＝＝＝ C2H3N ＋HCN＋4H2O 丙稀转化率≈5
％
C3H3N＋2O2 ＝＝＝HCN＋CO＋CO2＋H2O
丙稀转化率
≈19％
CO＋0.5O2 ＝＝＝CO2
CO转化率≈25
％
丙烯腈以丙烯、氨和空气中的氧为原料制得，主要副产物为反应副产物，如乙腈、HCN、CO和CO2等。其典型的生产工艺主要有三部分，即丙烯腈合成部分、产品和副产品的回收、精制部分。
丙烯腈概述
丙烯腈是一种重要的有机合成单体； 1893年已经在实验室合成； 1930年被工业上用于合成耐油丁腈橡胶；在丙烯产品系列中居第二，仅次于聚丙烯，是三大合成材料
(纤维、橡胶、塑料)的重要化工原料；
丙烯腈的物理性质
丙烯腈，英文名Acrylonifrile（简称CAN）；化学分子式：CH2=CH-CN；
丙稀腈生产的主要合成反应－丙烷氨氧化法
主反应：C3H8 + 2 O2 + NH3 ＝＝ C3H3N (acrylonitrile) + 4 H2O C3H8 + 0.5 O2 ＝＝ C3H6 + H2O C3H6 + 1.5 O2 + NH3 ＝＝ C3H3N (acrylonitrile) + 3 H2O
丙稀腈的应用
丁腈橡胶 ABS塑料、AS塑料和生产腈纶纤维（PAN）聚丙烯腈纤维丙烯酰胺、聚丙烯酸酯目前丙稀腈国内供不应求，每年需大量进口来满足市场的需求，2000
年进口量超过150kt。
丙稀腈的产品标准（中国国标GB7717.1-94）
序号
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
NH3
CH3CH=CH2+NH3+1.5O2=CH2=CHCN+3H2O
CH3CH=CH2
C3H6+2O2+2NH3 ＝ C2H3N(乙腈)+HCN+4 H2O 空气 C3H3N + 2 O2 ＝ HCN + CO + CO2 + H2O
CO + 0.5 O2 ＝ CO2
主产物 CH3=CHCN 副产物乙腈 HCN H2O 废气 N2 CO 丙烷
副反应：C3H6 + 2 O2 + 2 NH3 ＝＝C2H3N (acetonitrile) + HCN + 4 H2O C3H3N + 2 O2 ＝＝＝ HCN + CO + CO2 + H2O CO + 0.5 O2 ＝＝＝ CO2 2 NH3 + 1.5 O2 ＝＝＝ N2 + 3 H2O C3H8 + 4 O2 ＝＝＝ 2 CO + CO2 + 4 H2O
丙烯腈的物理性质
表2-1 丙烯腈与水的相互溶解度
温度， ℃ 0 10 20 30 40 50 60 70 80
水在丙烯腈中的溶解度（质量），%
2.10 2.55 3.08 3.82 4.85 6.15 7.65 9.21 10.95
丙烯腈在水中的溶解度（质量），%
7.15 7.17 7.30 7.51 7.90 8.41 9.10 9.90 11.10
丙烯腈的国内外生产状况---国内状况
2003年我国丙稀腈生产厂家及生产能力一览表
生产厂家
上海石化股份有限公司上海高桥石化大庆石化总厂大庆油田聚合物厂齐鲁石化公司丙稀腈厂兰化公司石化厂抚顺石化公司腈纶厂吉化公司化肥厂安庆石化公司腈纶厂淄博石油化工厂茂名石化合计
生产能力，kt/a
Sohio法生产丙稀腈
丙烯
氨空气
惰性气体
B3 B2
HCN
B5
B6
6
B1
B4
7
4 B9
B8 14
20
水成品AN
12 B7
高沸点杂质
8
16 B10
9
HCN ＋低沸物
18
ACN产品
15
高沸点杂质
19
图2-1 Sohio法生产丙稀腈工艺
丙烯腈生产过程概念设计
综合考察丙稀腈的现有生产工艺情况及本课程设置的目的及意义，本项目选定以Sohio丙稀氨氧化法为概念设计基础，对其生产过程进行模拟，并对其经济性指标进行评价。
典型的反应条件为：温度900F；压力35psi；接触时间2～6秒；氨/丙烷（摩尔进料比）＝0.8；氧气/丙烷（摩尔进料比）＝2。丙烷转化率为20-80%
Sohio法生产丙稀腈
目前世界各国生产丙烯腈的主要方法是丙烯氨氧化法，其中又以 Sohio法应用最为普遍，约占全球总生产能力的90％。主要化学反应式为：
1995～2000年，世界丙稀腈年均增长率为4％，生产能力从 4750kt/a增至5800kt/a，产量由4330kt/a增至5050kt/a。
2000年全球丙稀腈消费结构为腈纶占54.5%、ABS/AS占25％、丁腈橡胶与乳胶占5％、其它占15.5％。
目前，美国是丙稀腈最大的出口国，西欧的丙烯腈市场长期处于不景气的状态，亚洲的丙烯腈需求量持续攀升，其中，中国和韩国是丙烯腈的两个主要进口国。
6.0～9.0
2.0
3.0
0.45
0.60
0.05
0.010
0.0010
0.0020
0.00002
0.00004
0.0000
0.00002
0.0020
0.0040
0.020
0.030
0.020 0.00001 74.5～79.0 0.0035～0.0045 0.008～0.012
0.030 －
丙稀腈的国内外生产状况---世界状况
130 10 50 60 40 32 80 212 80 30 30 754
丙稀腈的国内外生产状况---国内状况
2005年我国丙稀腈主要用量一览表，kt
产品晴纶 ABS树脂
用量 50 32
产品丙稀酰胺其它
用量 10 28
丙稀腈生产的主要合成反应－丙烯氨氧化法
主反应：C3H6+1.5O2+NH3===C3H3N+H2)
为了利于反应的引发，反应的进料需要一定的温度，因此进料应设预热器。
反应是一个体积增大的反应，虽然减小压力可以增加转化率，但会使设备投资大大增加，根据已有的丙烯氨氧化法的经验，反应器的压力选择略高于常压。
回收和分离过程分析
反应气中有未反应的氨，在碱性条件下易发生许多副反应，使丙烯腈产率降低，堵塞管道等，因此设置中和塔，采用硫酸中和法除去氨；
目前，丙稀腈在国内市场呈现供不应求的状况，每年需大量进口来满足国内市场的需求且进口量呈逐年上升趋势，1997年～2000 年我国丙稀腈进口量分别为40、99、158、153kt。
2005年我国丙烯腈的总需求量为120万吨，是1995年的四倍，2002 年的1.6倍。
2004年底报道国内丙稀腈表观需求量为120万吨/年，但实际生产能力有76万吨/年。
在国际市场丙烯腈价格过去2年涨幅超过33 %。欧洲和亚洲价格涨幅分别为50 %和45 %。
2004 年8 月成交价在12000 元/吨比2001年6000元/吨翻了一番，预计2005年11月将到达14000元/吨。
丙稀腈的国内外生产状况---世界状况
表2－4 2003年丙稀腈世界主要生产国的生产能力（万吨）
分子量：53.1；
丙烯腈在常温下是无色或淡黄色液体，剧毒，有特殊气味；可溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和乙醇等有溶剂；与水互溶；丙烯腈在室内允许浓度为0.002mg/L；在空气中的爆炸极限为3.05~17.5%
（体积）；
丙烯腈和水、苯、四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物，和水的共沸点为71℃，共沸点中丙烯腈的含量为88%（质量），在有苯乙烯存在下，还能形成丙烯腈-苯乙烯-水的三元共沸混合物。
8.7℃时 6.67 45.5℃时 33.33 77.3℃时 101.32
246℃ 3.42MPa
指标
丙丙烯稀腈腈由的于化分子学结性构带质有C＝C双键及C－N键，所以化学性质非常
活泼，可以发生加成、聚合、腈基及氢乙基化等反应。
聚合反应和加成反应都发生在丙稀腈的C＝C双键上，纯丙稀腈在光
的作用下能自行聚合，与强碱（NaOH）混和时，聚合十分剧烈，大量放热，易爆炸；
国家美国德国日本中国韩国
生产能力，万吨 189.7 44.0 85.6 75.4 37.0
丙烯腈的国内外生产状况---国内状况
从国外引进8套装置，全部采用美国BP公司技术
1988年产量仅为80.5kt，2000年国内产量约为400kt，年均增长率约为14.3%，2003年我国丙稀腈生产能力达到754kt/a
丙稀腈和醇反应可制取烷氧基丙胺，烷氧基丙胺是液体染料的分散剂、抗静电剂、纤维处理剂、表面活性剂、医药等的原料。
丙稀腈与、聚氨酯溶剂和催化剂。
丙稀腈的检定特征反应为 CH2＝CHCN＋Na2SO3＋H2O＝＝＝Na3S-CH2-CHCN+NaOH 反应所生成的NaOH是定量的，用盐酸滴定可以测定丙稀腈的纯度