07-交联剂
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烷氧基封端硅油的合成及应用
烷氧基封端硅油的合成及应用叶全明;王振波;王建红;钟连发【摘要】该文通过α、ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与烷氧基硅烷的封端反应,合成了烷氧基封端硅油,并以此为基胶,配合交联剂和有机钛催化剂,制备了透明脱醇型RTV-1硅橡胶.讨论了3种封端催化剂反应路线封端效果,以及不同偶联剂、有机钛催化剂对胶性能的影响.结果表明,以自制磷酸酯催化剂合成的烷氧基封端硅油,封端率高,工艺方便.并且以该烷氧基硅油为基胶,通过优选偶联剂、有机钛催化剂可制备得到贮存稳定、黏结性好的透明脱醇型R TV-1硅橡胶.【期刊名称】《杭州化工》【年(卷),期】2017(047)003【总页数】5页(P17-21)【关键词】烷氧基封端硅油;合成;透明脱醇型RTV-1硅橡胶【作者】叶全明;王振波;王建红;钟连发【作者单位】浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德 311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德 311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德311600;浙江新安化工集团股份有限公司,浙江建德 311600【正文语种】中文单组分室温硫化硅橡胶按缩合交联的副产物分为脱醋酸型、脱酮肟型、脱丙酮型、脱胺型及脱醇型。
脱醋酸型RTV-1硅橡胶硫化活性高，对玻璃黏结性好，大量用作建筑密封剂，但因其副产物醋酸有刺激性气味，并对金属有腐蚀性，从而限制了其应用范围；脱酮肟型RTV-1硅橡胶对各种材料黏结性好，技术成熟，但具有一定的难闻气味和毒性，对铜等金属也有一定腐蚀性；脱醇型RTV-1硅橡胶硫化过程中释放出醇，无污染无腐蚀，可广泛应用于电子、电器、LED灯具及环保家装等行业，作为一种绿色环保的胶粘剂醇型密封胶将是未来市场发展的趋势[1]。
目前，国内投入市场的脱醇型RTV-1硅橡胶主要是以α、ω-二羟基聚二甲基硅氧烷（107胶）为基胶、甲基三甲氧基硅烷为交联剂、有机钛为催化剂，配以填料和助剂制备而成。
这种配方在生产应用中存在以下3个主要缺点[2]。
一种新型堵水调剖用酚醛交联剂的研究
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第9期·3400·化 工 进展一种新型堵水调剖用酚醛交联剂的研究孙磊，徐鸿志，郝志伟，张贵清，夏烨，刘小攀，王宇宾（中国石油集团工程技术研究院，天津 300457）摘要：水溶性低聚合度酚醛树脂交联剂，因其将苯酚和甲醛进行一定程度的反应，与常规酚醛单体类交联剂相比，挥发性和毒性较低，因而被广泛应用于油田堵水调剖作业。
但此类交联剂在室温下放置一段时间后极易出现固化情况，保存稳定性不足，严重影响交联剂的使用。
针对这一不足，本文通过分子设计制备了一种新型酚醛类交联剂，该交联剂稳定性优异，50℃条件下可存贮60天左右。
利用该交联剂制备凝胶体系，成胶黏度可达20000mPa·s ，成胶适用温度范围为60～120℃，可耐受钠离子20000mg/L 、钙离子5000mg/L 及pH=5～9的地层环境，成胶60天后凝胶黏度保留率约为75%，封堵率94%左右。
相比于常规酚醛类交联剂具有更广阔的适用性。
关键词：交联剂；合成；聚合物；凝胶；封堵率中图分类号：TQ326.4 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）09–3400–07 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016-2180Study on a novel phenol-formaldehyde crosslinker for water shutoff andprofile controlSUN Lei ，XU Hongzhi ，HAO Zhiwei ，ZHANG Guiqing ，XIA Ye ，LIU Xiaopan ，WANG Yubin（CNPC Research Institute of Engineering Technology ，Tianjin 300457，China ）Abstract ：Water-soluble ，low polymerization degree phenolic resin crosslinker ，synthesized by phenol and formaldehyde through a certain degree of reaction ，has lower volatile and toxicity compared to conventional phenolic monomer crosslinking agent. Therefore ，it is widely used in oil field water shut off Profile operation. However ，this kind of crosslinking agent is easy to cure at room temperature that has greatly limited its application. In this paper ，a novel phenolic crosslinking agent is prepared by molecular design. The cross-linking agent has excellent stability and can be stored for 60 days at 50℃. The gelation system can be prepared by using this crosslinking agent. The gelation strength is up to 20000mPa·s and the gelation temperature ranges from 60℃ to 120℃. It can tolerate 20000 mg/L of sodium ion ，5000mg/L of calcium ion ，and pH 5—9. The gel retention rate is around 75% after 60 days ，and the blocking rate is about 94%. Compared with the conventional phenolic crosslinking agent it has a wider applicability.Key words ：crosslinking agent ；synthesis ；polymers ；gels ；blocking rate油田堵水调剖作业常用凝胶体系为聚丙烯酰胺-酚醛体系[1-2]。
高黏度107胶含量对硅酮密封胶性能的影响
高黏度107胶含量对硅酮密封胶性能的影响赵云龙，陈炳耀，全文高，彭小琴11，211（1.广东阜和实业有限公司，广东 中山 528434；2.广东三和化工科技有限公司，广东 中山 528429）收稿日期：--作者简介：赵云龙（-），男，实验员，研究方向：主要从事硅酮密封胶的改性与研究。
-@.。
201712281994E mail ：894008979qq com 摘要：关键词：中图分类号：TQ436.6 文献标志码：A 文章编号：1001-5922（2018）07-0021-03以高黏度的室温硫化硅橡胶、硅烷偶联剂、交联剂在催化剂的作用下辅以填料、增塑剂制取硅酮密封胶，研究了高黏度胶含量对其性能的影响。
结果表明，随着高黏度胶含量的增加，其邵氏硬度、挤出性、表干时间、固化速度、粘接强度、拉伸强度、伸长率、最大拉断力均得到一定的提高，但当用量超过%以后，其性能提高不明显，挤出性、拉伸强度以及粘接强度变差。
分子质量；硅酮密封胶；交联密度；力学性能10710710712+硅酮密封胶粘接力强，拉伸强度大，同时又具有耐候性、抗振性、防潮、抗臭气和适应冷热变化大，主要用于干洁的金属、玻璃、大多数不含油脂的木材、硅酮树脂、加硫硅橡胶、陶瓷、天然及合成纤维、以及许多油漆塑料表面的粘接。
近年来，硅酮密封胶越来越引人注目，欧美等国家发展了聚硅氧烷改性技术，开发出性能更优异的硅烷改性聚醚密封胶。
改性硅酮密封胶兼具传统硅氧烷型有机硅密封胶耐老化及聚氨酯密封胶粘接高强度等优点，属于有机硅密封胶的高端产品，是有机硅酮密封胶的升级发展方向之一。
由于其价格较高，在国内还没普及使用，因此设计一种性能较普通单组分硅酮密封胶高且价格比改性硅酮密封胶要实惠的产品是有必要的。
本论文以高黏度室温硫化硅橡胶、硅烷偶联剂、交联剂在催化剂的作用下辅以气相补强填料、增塑剂制取硅酮密封胶，研究了改变高黏度胶的含量对其性能的影响。
结果表明，随着高黏度胶含量的增加，其邵氏硬度、挤出性、表干时间、固化速度、粘接强度、拉伸强度、伸长率、最大拉断力均得到一定的提高，但当用量超过%以后，其性能提高不明显，挤出性、拉伸强度以及粘接强度变差。
常用交联剂——精选推荐
常⽤交联剂什么是交联剂交联剂是⼀类⼩分⼦化合物，分⼦量⼀般在200-600之间，具有2个或者更多的针对特殊基团（氨基、巯基等）的反应性末端，可以和2个或者更多的分⼦分别偶联从⽽使这些分⼦结合在⼀起。
在⽣命科学研究中，巧妙地运⽤交联剂可以使很多⼯作取得突破。
交联剂的应⽤交联剂已经被⼴泛地应⽤于：细胞膜结构研究，蛋⽩质结构研究，蛋⽩质间相互作⽤研究，⽣物导弹研究，载体蛋⽩与半抗原的连接，蛋⽩质或其他分⼦的固相化，抗体的标记，标记转移，蛋⽩质与核酸的连接。
如何选择交联剂选择交联剂时要综合考虑这些因素：反应指向，间臂长度，⽔溶性，透膜性，可否切断，可否碘化。
PIERCE交联剂的特点· 种类最多，成熟的产品多达86种，可以满⾜各种偶联需要。
· ⽣理条件下即可共价交联，交联反应快速简便。
· 多种反应性基团可供选择，反应指向既可以有专⼀性也可以⽆专⼀性。
· 含有不同长度的间臂，有效地降低空间位阻效应。
· 部分产品内置可裂解基团，⼤⼤增强了交联剂应⽤的灵活性。
PIERCE交联剂⼀览以下是PIERCE交联剂⼀览表，⾄于每⼀种交联剂的全称、分⼦式、分⼦量、间臂长度、特征优点、包装规格等详细资料，请参阅PIERCE英⽂版⽬录或登录查阅。
在此特别推荐Greg T.Hermanson先⽣的专著，全书728页，⽬录号#20002。
221510ABH22101AEDP巯醇22295AMAS21451ANB-NOS27720APDP*巯醇20108APG21512ASBA*21564BASED*巯醇22331BMB22332BMDB⾼碘酸22330BMH22323BMOE22296BMPA22297BMPH22298BMPS22336BM[PEO]322337BM[PEO]421600BSOCOES碱21580BS320320DCC21525DFDNB20663DMA21666DMP20700DMS21702DPDPB巯醇20593DSG22585DSP巯醇21555DSS20589DST⾼碘酸20665DTBP巯醇22335DTME巯醇21578DTSSP巯醇22980EDC21565EGS羟胺22306EMCA22106EMCH22308EMCS22309GMBS22334HBVS22211KMUA22111KMUH22362LC-SMCC21651LC-SPDP巯醇22311MBS22305MPBH22605MSA27714NHS-ASA*22301PDPH巯醇28100PMPI21533SADP巯醇33030SAED巯醇21549SAND巯醇22600SANPAH27716SASD*巯醇26102SATA26100SATP22339SBAP27719SFAD巯醇22349SIA22329SIAB22360SMCC22416SMPB22363SMPH21558SMPT巯醇23013SPB21857SPDP巯醇20591Sulfo-DST⾼碘酸21566Sulfo-EGS羟胺22307Sulfo-EMCS22324Sulfo-GMBS21563Sulfo-HSAB21111Sulfo-KMUS21568Sulfo-LC-SMPT巯醇31650Sulfo-LC-SPDP巯醇22312Sulfo-MBS27735Sulfo-NHS-LC-ASA*21553Sulfo-SADP巯醇22589Sulfo-SANPAH22327Sulfo-SIAB22322Sulfo-SMCC22317Sulfo-SMPB33033Sulfo-SBED**巯醇22299TFCS22607THPP33043TMEA***33063TSAT**** 可以被碘化。
生物技术制药-07资料讲解
②界面聚合法
是化学法，其利用不溶于水的高聚物单 体在油-水界面上聚合成膜的过程制备微 囊。成膜的高聚物有尼龙、聚酰胺及聚 脲等。见下例：
含酶的10%血红蛋白溶液 + 己甲叉二胺水溶液
混合液1 + 含1%Span85的氯仿-环己烷
混合液2 + 溶于有机相的癸二酰氯
微囊
Tween20去乳化，转移至水相
（2）包埋法制备固定化酶技术
凝胶包埋法和微囊化包埋法： 凝胶包埋法——将酶或细胞限制于高聚物网格
中的技术；可以通过调节凝胶材料的浓度来改 变包埋率和固定化酶的机械强度。还可通过先 包埋再交联的方法，使保留更坚固。 微囊化法——将酶或细胞固定于不同构型的膜 的外壳内的技术。包有酶的半透膜厚约20nm， 膜孔径40nm，有界面沉降法和界面聚合法两种。
共价结合法有数十种，如重氮化、迭氮化、酸酐活化法、 酰氯法、异硫氰酸酯法、缩合剂法、溴化氰活化法、烷 基化及硅烷化法等。
在共价结合法中必须首先使载体活化，即使载体获得能 与酶分子的某一特定基团发生特异反应的活泼基团；另 外要考虑到酶蛋白上提供共价结合的功能团不影响酶的 活性；反应条件尽可能温和。
一、固定化酶的制备
1、固定化酶的定义：是指限制或固定于 特定空间位置的酶，具体来说，是指经 物理或化学方法处理，使酶变成不易随 水流失即运动受到限制，而又能发挥催 化作用的酶制剂。制备固定化酶的过程 叫做酶的固定化。固定化所采用的酶， 可以是经提取分离后得到的有一定纯度 的酶，也可以是结合在菌体（死细胞） 或细胞碎片上的酶或酶系。
（2）交联法
交联法是用双功能或多功能试剂使酶与酶或微
生物的细胞与细胞之间交联的固定化方法。交
联法有可分为交联酶法、酶与辅助蛋白交联法、 吸附交联法及载体交联法4种。其内容有酶分
改性瓜胶压裂液的合成与性能评价
改性瓜胶压裂液的合成与性能评价万鹏;熊青山【摘要】Aiming at poor temperature resistance of current hydraulic fracturing fluid, taking guar gum as raw material, the guar gum was modified by etherification, NaOH alkalization and halogenated hydrocarbon substitution, the optimal synthesis condition was determined. The modified guar gum was used as thickener, and the cross linking agent TMP-8A was selected. Rheological test showed that the system could meet the requirements of fracturing fluid at 170s-1 shear and 140℃ after 2 h test. In the system, the swelling rate of clay stabilizer DF-21 reached90.34%, and the gel breaking agent GC07 broke the gel at 114 min, and the surface tension of discharge agent DV-04 reached 18.5 mN/m. So the system has good compatibility, and meets the requirements of site construction.%针对目前水力压裂液耐温性不足的缺点,基于最常用瓜胶为原材料,对瓜胶经行醚化改性,先用NaOH碱化,再进行卤代烃取代,筛选出最佳合成条件.以改性瓜胶为稠化剂,优选出交联剂TMP-8A作为改性瓜胶的稠化剂,流变测试表明该体系在170 s-1剪切和140℃的条件下测试2h后,能满足压裂液要求.体系中粘土稳定剂DF-21的防膨率达到了90.34%,胶囊破胶剂GC07在114 min完成破胶,助排剂DV-04返排液表面张力达到18.5 mN/m.表明该体系具有很好配伍性,满足现场施工要求.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)012【总页数】3页(P2471-2473)【关键词】瓜尔胶;压裂液;改性;耐高温【作者】万鹏;熊青山【作者单位】长江大学石油工程学院, 湖北武汉 430100;长江大学石油工程学院, 湖北武汉 430100【正文语种】中文【中图分类】TE357油气田开采过程中，多年的施工经验表明，水力压裂改造技术是提高低渗油气储层开发效果的最高效的增产技术，已经成为深层油气藏开发的首选增产技术，受到越来越多的关注［1-3］。
交联剂
即2,5-二甲基-2,5二叔丁基过氧化己烷，简称双25，其商品有两种，一种为纯度90%的淡黄色液体，密度为 0.85克/立方厘米；另一种为纯度50%的白色粉末，分解温度179℃（半衰期1分钟）、118℃（半衰期为10小时）。 双25是一种高温交联剂，常用于乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、氯化聚乙烯等，能提高制品的强度、硬度等。 2-乙基-4甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-异丙基咪唑、四气邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、三亚乙基四胺、二甲 胺基丙胺、二乙胺基丙胺等也都是交联剂，大部分用于热固性塑料，作为固化剂使用。
性质
常是分子中含多个官能团的物质，如有机二元酸、多元醇等；或是分子内含有多个不饱和双键的化合物，如 二乙烯基苯和二异氰酸酯，N,N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）等。可同单体一起投料，待缩聚（或聚合）到一定程 度发生交联，使产物变为不溶的交联聚合物；也可在线型分子中保留一定数量的官能团（或双键），再加入特定 物质进行交联,如酚醛树脂的固化和橡胶的硫化等。
选用
对于不同的交联剂，应当选择适其所用的交联剂，对交联剂则有如下一些要求： ⑴交联剂的活性基团能与胶黏剂中组分反应形成交联结构。 ⑵交联效率高，只要加入少量便可获得稳定的交联结构。 ⑶交联速度适宜，过快过慢都不利。 ⑷几种交联剂混合使用，可获得最佳的综合效果。 ⑸交联剂在工艺处理和储存期内稳定，不发生有害反应和凝聚作用。无毒害、无刺激性、不污染环境。
2、乙丙橡胶、各种氟橡胶、CPE等特种橡胶的助硫化（与DCP并用，一般用量为0.5-4%），可显著地缩短硫 化时间、提高强度、耐磨性、耐溶剂和耐腐蚀性。
3、丙烯酸、苯乙烯型离子交换树脂的交联。它比二乙烯苯交联剂用量少、质量高、可制备抗污、强度大、大 孔径、耐热、耐酸碱、抗氧化等性能极佳的离子交换树酯。这是国内外新近开发的，前景极好的新型离子交换树 酯。
2024年交联剂BIPB市场分析现状
2024年交联剂BIPB市场分析现状引言交联剂BIPB是一种常用的聚合物交联剂，它在橡胶和塑料制造领域具有重要的作用。
本文将对交联剂BIPB市场的现状进行分析，包括市场规模、市场需求、市场竞争等方面，旨在为相关企业和投资者提供参考。
市场规模交联剂BIPB市场的规模在近年来呈现出稳步增长的趋势。
据市场研究数据显示，2019年全球交联剂市场规模达到X亿美元，其中BIPB作为常用的交联剂之一，在市场份额方面占据一定比例。
市场需求交联剂BIPB的市场需求主要来自橡胶和塑料制造行业。
在橡胶制造领域，交联剂BIPB能够有效提高橡胶材料的强度、耐磨性和耐变形性，广泛应用于轮胎、密封件、橡胶管等产品的生产中。
在塑料制造领域，交联剂BIPB能够改善塑料制品的耐热性、强度和耐久性，被广泛应用于电线电缆、建筑材料、汽车零部件等产品的制造中。
随着全球橡胶和塑料制造业的不断发展，交联剂BIPB的市场需求也在逐渐增加。
特别是在一些新兴市场，如亚洲和拉丁美洲地区，橡胶和塑料制品的需求量持续增长，为交联剂BIPB市场的发展提供了巨大的机遇。
市场竞争交联剂BIPB市场具有一定的竞争性。
目前市场上存在多家交联剂BIPB生产企业，其中一些企业具有较强的技术实力和市场占有率。
这些企业通过丰富的产品线、高质量的产品和可靠的供应链，与其他竞争对手形成一定的竞争优势。
此外，交联剂BIPB市场还受到替代产品的竞争影响。
近年来，随着新型交联剂技术的不断研发和应用，一些新型交联剂产品逐渐进入市场并获得认可。
这些替代产品具有更低的成本、更高的交联效率等优势，对传统的交联剂BIPB市场构成了一定的挑战。
市场发展趋势交联剂BIPB市场在未来几年有望继续保持稳定增长。
以下是市场发展的一些趋势：1.技术创新：随着科技的不断进步，交联剂BIPB的制备工艺和性能正在不断改进。
新型交联剂技术的不断涌现，有望提供更高效、更环保的替代方案，推动市场的发展。
2.区域市场：亚洲和拉丁美洲等新兴市场将成为交联剂BIPB的重要消费地，这些地区的橡胶和塑料制造业发展迅猛，市场需求潜力巨大。
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氯磺化聚乙烯用金属氧化物交联。
2 、金属卤化物
用金属卤化物及有机金属卤化物交联时，高分子多数按 照金属离子配位。
3、 硼酸及磷化合物的交联
7.3.3 光交联及射线交联机理
1、 光交联 聚合物的光交联是依据聚合物中的感光性基团及混入的感 光性化合物的感光特性，借助光能产生自由基而进行交联。 在此起重要作用的是感光性基团。 一般情况下，亦可在聚合物中加入光敏物质，此种物质受 特定波长的光照射时，分解产生活性自由基，引起聚合反 应而交联固化，这种物质称为光交联剂或引发剂，或称为 光敏剂。
丁烯二酸丙二醇聚酯
7.3.2 无机交联剂的交联机理
常见的无机交联剂主要有：
硫黄及硫黄同系物 金属氧化物 过氧化物及硫化物 硼酸 磷化物 金属固化物
1、 金属氧化物及过氧化物的交联机理
金属氧化物及过氧化物广泛用于含氯类聚合物的交联，氧化锌、氧化 镁等金属氧化物通常作为硫化活性剂使用。 氯丁橡胶用氧化锌交联机理：
(2)芳香族多胺的合成
二苯基甲烷类交联剂的合成路线，由相应的苯胺取代衍生物与甲 醛在酸催化下进行反应而直接制得。
7.4.3剂。 它们的持点: 在硫化温度下能够析出硫，进而使橡胶进行硫化，因此它们又被 称为硫黄给予体，由此形成的交联方式称为无硫硫化。主要形成 双硫键和单硫键，因而硫化橡胶的耐热性能好，还不易产生因后 硫化而引起的硬化。 有机硫化物交联剂一般分为： 二硫化秋兰姆及其衍生物， 吗啡啉衍生物， 有机多硫化合物， 有机硫醇化合物 二硫代氨基甲酸硒。
防焦剂：为了避免早期硫化．即焦烧，加入的化学物质为防焦剂。
它的作用在于防止胶料焦烧，同时又不影响促进剂在硫化温度下的正 常作用。 并且对硫化胶的物理机械性能也不应有不良影响。由于防焦 剂以控制硫化起步为目的，因此也称为硫化延缓剂。
硫化促进剂（促进剂）：在橡胶硫化时用以加快硫化速度，缩短
硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂用量，同时还可以改善硫化胶 的物理机械性能。
按照交联剂自身的结构特点可分为：
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) 有机过氧化物交联剂； 羧酸及酸酐类交联剂； 胺类交联剂； 偶氮化合物交联剂； 酚醛树脂及氨基树脂类交联剂； 醇、醛及环氧化合物交联剂； 醌及醌二肟类交联剂； 硅烷类交联剂； 无机交联剂。
7.3 交联剂的作用机理
用交联剂使聚合物生成三维结构始于硫黄对天然橡胶的硫化。
硫化：就是将橡胶分子进行交联，使它由线型结构转变为体型结构
而具有良好的弹性和其他许多优异性能。硫黄就是交联剂， 硫化反应即应用最早的高分子交联反应 。
固化：实际上是高分子发生交联的结果。
用不饱和聚酯制造玻璃钢时就要应用交联剂，才能使它硬化。 用胶粘剂胶接物件时，需要进行固化，才能使物件粘牢。 在这种情况下使用的交联剂又叫作固化剂 。
活性剂：具有充分发挥促进剂的效力，从而对硫化反应起活化作用；
7.2 交联剂的分类
根据交联剂的用途可分为：
(1) 橡胶硫化剂 包括硫黄、氯化硫、硒、碲等无机交联剂及 有机硫化剂； (2) 氨基树脂、醇酸树脂用交联剂 (3) 不饱和树脂交联剂、乙烯基单体及反应性稀释剂； (4) 聚氨酯用交联剂 包括异氰酸酯、多元醇及胺类等化合物； (5) 环氧树脂固化剂 主要以多元胺及改性树脂为主； (6) 纤维用树脂整理剂； (7) 塑料用交联剂 以有机过氧化物为主。
7.4.1 有机过氧化物的交联特性与合成
1、有机过氧化物的交联特性 有机过氧化物大致可分为如下五类： (1) 氢过氧化物； (2) 二烷基过氧化物 (3) 二酰基过氧化物 (4) 过氧酯 (5) 酮过氧化物。 各类化各物的性质及适应性如下。
7.4.1 有机过氧化物的交联特性与合成
过氧化物-O-O-键的键能很小，交联时受光或热的作用易分解产生自 由基，首先夺取聚合物上的氢原子，生成聚合物自由基，然后这些聚 合物自由基再相互键合形成交联。
过氧化物交联的缺点：
(1)在空气存在下交联困难； (2)易受其他助剂的影响； (3)交联剂中残存令人不快的臭味； (4)与硫化相比，交联物的机械性能略低。
2、 有机过氧化物交联剂的合成方法
（1）氢过氧化物
烯烃或醇与过氧化氢进行烷基化反应，烃自动氧化。
（2）二烷基过氧化物
过氧化物或过氧化氢的烷基化。
2 、电子射线交联
电子射线照射不饱和基直接激发并离子化，引起聚合反应， 迅速交联固化，称为电子射线交联。
一船说来，具有α-氢原子的聚合物能引起交联，当为1， 1-二位取代结构时则产生分解。
7.4 交联剂的合成及特性 7.4.1 7.4.2 7.4.3 7.4.4 7.4.5
有机过氧化物交联剂 胺类交联剂 有机硫化物交联剂 树脂类交联剂 醌及对醌二肟类交联剂
1.、有机硫化物交联剂的分类及特性
(1) 秋兰姆及其衍生物 商品二硫化四烷基秋兰姆中的烷基有甲基、乙基、丁基 及双五亚甲基。随烷基的增大，硫化作用趋于平稳。使 用最多的是二硫化四甲基秋兰姆。
(2) 吗啡啉衍生物 可作为硫黄给予体使用。DTDM还可作为硫化促进剂使用， 它只有在硫化温度时才能分解出活性硫。使用本品操作安 全。
第7 章 交联用助剂
7.1 概述 交联是在两个高分子的活性位置上生成一个或数个化学键， 将线型高分子转变成体型(三维网状结构)高分子的反应。 凡能使高分子化合物引起交联的物质，就称为交联剂 。 在高分子材料加工中，交联反应能有效提高聚合物的耐热性 能及使用寿命，同时改善材料的机械性能及耐候性，是一类 重要的化学反应。
7.5 硫化促进剂、活性剂和防焦剂
橡胶的硫化（交联），就是利用硫化剂使橡胶的大分子进 行交联。
硫化剂则是开发最早，工业化最早的交联剂品种，在橡胶 工业中占有极其重要的地位。 在硫化时，特别是用硫黄进行硫化时，除硫化剂外，一般 还要加入“防焦剂”、“硫化促进别”和“活性剂”，才 能很好地完成硫化。
可用作氨基醇酸树脂涂料和热固性丙烯酸树脂涂料的交联，与不干性油 改性的醇酸树脂并用，因其漆膜色浅、耐候性好，用在汽车面漆上； 与热固性丙烯酸树脂并用，可用在汽车面漆上或者家用电器制品上； 与半干性油醇酸树脂并用，可以在稍低温度下固化，用在大型载重汽车、 农业机械、钢制家具等方面； 与无油醇酸树脂并用，则用于金属预涂等方面。
(3)苯鸟粪胺甲醛树脂 鸟粪胺是三聚氰胺中的一个氨基被氨基以外的其他基团所取代的产物。 其中用苯基取代的鸟粪胺广泛地用于涂料交联剂。
7.4.5 醌及对醌二肟类交联剂
苯醌及衍生物硫化剂不仅具有刺激气味而且容易变质，又 有污染，故除特殊用途外，没有工业价值。用对醌二肟及 衍生物代替醌，广泛用于工业硫化过程中，常见的有：
2、氨基树脂交联剂
目前所使用的氨基树脂主要有： 三聚氰胺树脂 苯鸟粪胺甲醛树脂 脲醛树脂 反应过程：羟甲基化，醚化 它们是以三聚氰胺、苯鸟粪胺以及尿素等氨与甲醛、醇加成制备的缩 合物。
3 、制备与用途
（1）酚醛树脂 尿素1mol，甲醛2-4mol，丁醇1-2mol 树脂生成反应式：
(2) 三聚氰胺树脂
（3）有机多硫化合物 是脂肪族醚的多硫化合物，用于制造电线时因无游离硫 的存在，所以对铜没有腐蚀作用。代表品种VA—7。
(4) 硫醇化合物
对双键反应引起交联
（5）二硫代氨基甲酸硒 作为硫黄给予体耐热性很好，但价格太贵，很少使用。
2、有机硫化物的合成
(1) 秋兰姆类的合成 秋兰姆类化合物既可用作硫化剂，也可用作促进剂。
TMTD
(2) 吗啡琳化合物的合成
DTDM
7.4.4 树脂类交联剂
树脂类交联剂广泛用于橡胶、涂料、胶粘剂、纤维加工等 诸多工业部门。 分为：酚醛树脂和氨基树脂两大类。
1、酚醛树脂的合成及应用
(1) 重要品种的合成 较常用的酚醛树脂交联剂有
对叔丁基酚醛树脂
对叔辛基酚醛树脂极其溴化物
对叔丁基酚醛树脂是天然胶、丁基胶、丁苯胶和丁睛胶等橡胶的硫化剂，但主要应用 于丁基胶中。采用它硫化的橡胶具有良好的耐热性能，压缩变形较小等优点。 对叔辛基酚醛树脂也主要作为丁基胶的硫化刑，性能与前者相似，但其硫化速度较快， 硫化后橡胶的耐热性更高，压缩变形性更小。
光敏剂应具备下列性能： (1) 对待定波长的光敏感； (2) 热稳定性好，耐贮存； (3) 有可容易使用的光照； (4) 易溶解，呈透明状态，不对树脂的性能产生影响。 好的光敏剂应在较宽的波长范围内都能被激发，这样就能提高激发效 率。
可用作光敏剂有羰基化合物，有机含硫化合物，过氧化物，偶氮或重 氮化合物。安息香及各种醚类最常用。
过氧化物交联的一大特征是，它可以交联磺黄等交联剂所不能交联的 饱和聚合物，形成一C-C一交联键。 有机过氧化物交联技术广泛地应用于作为电线和电缆绝缘材料的交联 聚乙烯、交联聚氯乙烯、耐热性薄膜、管材、带材、各种包装材料及 各种成型制品等方面。
过氧化物交联一般具有如下优点：
(1)可交联绝大多数聚合物； (2)交联物的压缩永久变型小； (3)无污染性； (4)耐热性好； (5)通过与助交联剂并用，可制出具有各种特性的制品。
1、 胺类交联剂的分类及特性
有机胺交联剂按其结构分为如下几类： (1) 脂肪族多元胺 主要为乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、多亚乙基多胺等。 其待点是可使环氧树脂在室温交联，交联速度快，有大量热放出。