4
k
( 0 ) n
cii , 1,2,, k
i 1
相应的一级近似能量为
En
E
(0) n
E (1) n
如果
E
(1) n
有重根,则某个能态仍是简并的,相应
的0级近似波函数仍不能确定。
因而求解一级近似能量和0级近似波函数的关键 仍是求 Hˆ ' 在简并态 i (i 1,2,, k) 中的矩阵元
H 'k1
H '12 H '22 En(1)
H 'k2
H '1k c1
H
H '2k
'k
k
E (1) n
c2
ck
0
由久期方程可得E
(1) n
E (1) n1
,
E
(1) n2
,,
E
(1) nk
,并分别代入
上式可得一组系数{ci ()} 从而给出
E (1) n
(
1,2,, k)
所对应的0级近似波函数:
E (0) 1
E (0) 3
E (0) 1
| a |2
E (0) 1
E (0) 3
E2
E (0) 2
H '22
| H '12 |2
E (0) 2
E (0) 1
| H '32 |2
E (0) 2
E (0) 3
E (0) 2
| b |2
E (0) 2
E (0) 3
E3
E (0) 3
H '33
| H '13 |2
E1(0)
1