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第4章 黄酮类化合物

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黄酮类化合物的检识与结构鉴定

黄酮类化合物的检识与结构鉴定

33
2019年6月16
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34
（三） C环质子
1. 黄酮类
O
3 H
O
2019年6月16
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H-3, 6.3
35
2019年6月16
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36
2. 异黄酮类
O 2H
3
O
H-2位于羰基位，同时受羰基和苯环的负屏 蔽作用，且通过碳与氧相连，故较一般芳香 质子低场，δ7.6-7.8。 若用DMSO-d6作溶剂，则δ8.5-8.7。
2019年6月16
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37
3. 二氢黄酮和二氢黄酮醇
1) 二氢黄酮
O
H 2
3 H
O
H-2, dd, δ5.2,
Jtrans = 11Hz （反偶）, Jcis = 5Hz（顺偶）
两个H-3, 分别为dd峰，中心位于δ2.8 ，J = 17Hz（偕偶），5Hz（顺偶）及J = 17Hz（偕 偶），11Hz（反偶）
2019年6月16
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23
2019年6月16
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24
2．7-OH黄酮
HO
8O
6
5 O
H-5 7.7-8.2 (d, J=9Hz) H-6 6.4-7.1(dd, J=9, 2.5Hz) H-8 6.8-7.0 (d, J=2.5Hz)
H-5较H-6、H-8低场，是由于羰基的负屏蔽 效应的影响。
2019年6月16
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2
2. 薄层层析(TLC)
１）硅胶薄层 用于弱极性黄酮较好。 常用甲苯：甲酸甲酯：甲酸（5：4：1）； 苯：甲醇（95：5）或苯：甲醇：冰醋酸 （35：5：5）等。

天然药物化学-黄酮类化合物

天然药物化学-黄酮类化合物

O
Cl H2O
O
OH
在浓硫酸中生成的洋盐常表现特殊的颜色，可 用于鉴别。 黄酮、黄酮醇——黄~橙色，并有荧光
二氢黄酮——橙红〔冷〕、紫红〔热〕 查耳酮——橙红~洋红
第三十六页，共一百一十一页。
四、显色反响 (一)复原反响
1. 盐酸-镁粉〔盐酸-锌粉〕反响——鉴定 黄酮、黄酮醇及二氢黄酮、二氢黄酮醇——〔＋〕
OH
H OH
O 邻羟基查耳酮
第十六页，共一百一十一页。
O
O 二氢黄酮
HO
OH
HO glc O O
OH
红花苷
HO
OH
OH
glc O O
梨根苷
第十七页，共一百一十一页。
6.异黄酮类与二氢异黄酮类
结构特点
➢母核为3-苯基色原酮的结构，即B环连接在C环的3位上
➢异黄酮的2、3位被氢化 O 2
8
7
A
6
5
1
第五页，共一百一十一页。
〔二〕结构类型
根据B环连接位置〔2位或3位〕
C环氧化程度〔包括2，3位是否存在双键；4位
有无－C＝O〕
C环是否成环〔1，2位是否开环〕
将黄酮类化合物分为以下七大类。
1 黄酮和黄酮醇
2 二氢黄酮和二氢黄酮醇
3 异黄酮和二氢异黄酮醇
4 查耳酮和二氢查耳酮
5 橙酮类
8
6 花色素和黄烷醇类 7 其他
11．双苯吡酮类
根本母核由苯环与色原酮的２，3位骈合而成
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6 5
O 4 3 OH glc
异 芒 果 素 (isomengiferin)
石韦中的异芒果素具有止咳祛痰的成效。

黄酮类化合物分类

黄酮类化合物分类

黄酮类化合物分类
黄酮类化合物是一类具有黄酮骨架的天然有机化合物，根据其化学结构和生物活性的差异，可以分为以下几类：
1. 黄酮醇类（Flavonols）：如槲皮素（Quercetin）、芦丁（Rutin）、花青素（Anthocyanins）等，具有较强的抗氧化和抗炎活性。

2. 黄酮酮类（Flavones）：如黄酮（Apigenin）、山奈酚（Naringenin）等，具有抗菌、抗肿瘤和抗炎活性。

3. 黄酮甙类（Flavonoid glycosides）：是黄酮类化合物与糖分子结合形成的化合物，如异鼠李素（Isoquercitrin）、槲皮素-3-O-葡萄糖苷（Quercetin-3-O-glucoside）等，在草药中常见。

4. 黄酮类异黄酮（Isoflavones）：如大豆异黄酮（Genistein）、大豆黄酮（Daidzein）等，是一类特有于豆科植物中的黄酮类化合物，具有雌激素样活性和抗氧化活性。

5. 黄酮类黄酮酶抑制剂（Flavonoid enzyme inhibitors）：如橙皮素（Quercetin）、杂黄酮（Luteolin）等，具有抑制多种酶活性的作用，如酪氨酸酶、脂氧合酶等。

以上是黄酮类化合物的一些常见分类，具体的分类还有很多细分的类别，根据其结构和功能的差异而来。

第4章 黄酮类化合物

第4章 黄酮类化合物

第一节
基本结构和分类
二、黄酮苷的结构和分类 双糖类：槐糖类（glcβ1-2glc） 双糖类：槐糖类（glcβ1-2glc） 龙胆二糖(glcβ1龙胆二糖(glcβ1-6glc) (glcβ1 芸香糖(rhaα1芸香糖(rhaα1-6glc) (rhaα1 新橙皮糖(rhaα1新橙皮糖(rhaα1-2glc) (rhaα1 刺槐二糖(rhaα1刺槐二糖(rhaα1-6glc) (rhaα1 三糖类：龙胆三糖(glcβ1- glcβ1三糖类：龙胆三糖(glcβ1-6 glcβ1-2fru) (glcβ1 槐三糖(glcβ1- gluβ1槐三糖(glcβ1-2 gluβ1-2glc) (glcβ1 酰化糖： 酰化糖：2—2酰葡萄糖 2 咖啡酰基葡萄糖
OH
H+ OH-
O
O
O
第一节
基本结构和分类
一、黄酮苷元的结构和分类
OH
HO
OH
HO OGlc O
红花苷（黄色）
中药红花中提取得到的红花苷 中药红花中提取得到的红花苷 红花中提取得到的
第一节
基本结构和分类
一、黄酮苷元的结构和分类
红花在开花的初期，花冠呈无色（淡黄色）；开花 红花在开花的初期，花冠呈无色（淡黄色）；开花 无色 ）； 深黄色； 中期，花冠呈深黄色 开花后期或干燥过程中，由于酶 中期，花冠呈深黄色；开花后期或干燥过程中，由于酶 的作用而氧化成红色 红色。 的作用而氧化成红色。
O
OH
二氢黄酮醇类 （Flavanonols） ）
O
二氢查耳酮类 （Dihydrochalcones） ）
OH
O
O CH
OH
O
黄烷黄烷-3，4-二醇类 （Flavan-3,4-diols） ）

黄酮类化合物

黄酮类化合物

一、性状
3. 旋光性
二氢黄酮（醇）、二氢异黄酮、黄烷醇——含手性碳 原子——具有旋光性，其它黄酮类不具有旋光。
黄酮苷—结构中引入糖基—具有旋光性—多为左旋。
二、溶解性
溶解度取决于存在状态 苷：亲水性 苷元：亲脂性
平面型分子
易溶热水、甲醇、乙醇；难溶CHCl3 易溶MeOH、EtOH、Et2O；难溶于水
+ H OO O O
4‘ H
+
O
+
7
+
O
-
O
P-∏共轭7 、4′OH 酸性强
O
-
三、酸性与碱性
（二）碱性
黄酮类化合物分子中γ－吡喃环上的一位氧原子，因 有未共用电子对，故表现出微弱的碱性。 • 与强无机酸生成盐，生成的盐不稳定，加水后即可分解。 • 黄酮类化合物溶于浓硫酸、盐酸生成的佯盐，常常表现 出特殊的颜色，可用于鉴别。
‥
H+ O
+
O
X-
γ
O
OH
三、酸性与碱性
（二）碱性
各种黄酮类化合物溶于浓硫酸后生成的佯盐所呈 现的颜色如下: •黄酮,黄酮醇类 •二氢黄酮类 黄～橙色, 并有荧光 橙(冷时)～紫红色(加热时)
•查耳酮类
•异黄酮,二氢异黄酮类 •橙酮类
橙红～洋红色
黄色 红～洋红色
四、显色反应
（一）还原试验
1. HCl-Mg（Zn）粉反应：是检查中药中是否有黄酮类化 合物的最常用的方法。
而在木质部坚硬组织，则多为游离的苷元。
概述
生理活性
• 葛根总黄酮及葛根素、银杏叶总黄酮：具有扩张冠状 血管作用，用于治疗冠心病； • 芦丁、橙皮苷、d-儿茶素：具有降低毛细血管脆性和 异常通透性作用，用作毛细血管性出血的止血药及治 疗高血压、动脉硬化的辅助药； • 水飞蓟素、次水飞蓟素：肝保护作用 ，临床上用于治 疗急、慢性肝炎，肝硬化等； • 异甘草素、大豆素：具有类似罂粟碱的作用，解除平 滑肌痉挛。

04-第四章 黄酮类化合物

04-第四章 黄酮类化合物

0.2% N aO H ( )
4% N aO H ( )
４．根据分子中某些特定官能团进行分离 醋酸铅沉淀法： 根据具有邻二酚羟基的黄酮与醋酸 铅络合，生成物易溶于水的性质与其它类 型黄酮分离。
如从芹菜种子中分离graveobiodide I及II
OH RO O OH RO O OH
OCH3
OH
O
黄酮类化合物从聚酰胺柱洗脱时Rf值： 苷元相同，OH OH OH O O O CH2 OH O O O OCH3 OH OH
HO
CH2 OH O OH OH OH OH O O O OCH3
A
B
母核上增加羟基，洗脱速度相应减慢
-
苷元引入羟基越多，水溶性越强；羟 基甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解 度，如川陈皮素可溶于石油醚。
OCH3 H3CO O OCH3 OCH3
H3CO OCH3 O
5,6,7,8,3’,4’-六甲氧基黄酮
（2）黄酮苷类化合物
苷元连糖后，水溶性相应增大，而在 有机溶剂中的溶解度相应减小。一般易溶 于H2O, MeOH, EtOH等，难溶或不溶于苯， 氯仿等。
5、酸碱性 （1）酸性
黄酮类化合物多具有酚羟基而呈酸性，
可溶于碱性水液。
酸性强弱顺序：7, 4’-二羟基 > 7, 或4’
羟基 > 一般酚羟基 > 5-羟基
O HO 7 OH 4'
O
OH
O
O
比较下列化合物的酸性强弱：
OH HO O
HO
O OH
HO
O OH G lc
OH OH OH A O B C O OH O
R=芹菜糖
OH
O

黄酮类化合物


常用CHCl3-MeOH作为流动相。
OH HO O
HO
OH O OH
OH
O
OH
O
硅胶柱色谱，以CHCl3-MeOH作为流动相
硅胶柱上各种溶剂的洗脱能力：
石油醚 < 苯 < 氯仿 < 乙醚 < 醋酸乙酯
< 吡啶 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
(2) 聚酰胺柱色谱
原理： 通过分子中的酰胺羰基与黄酮类化合物分子上的酚羟 基形成氢键缔合而产生吸附作用。
OH
O O OH
OH OH O O
2.6.2 柱色谱法
常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，
也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土。
(1) 硅胶柱色谱：
此法应用范围最广，主要适于苷元的分离，异黄酮、
二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮
醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离
极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。
O
2
名称 黄酮醇类 Flavonols 异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH O
O
3
O
O
O
OH
O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
O OH
橙酮类 Aurones
O CH
O
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
O OH OH
口山酮类 Xanthones
O
O
O
花色素类 Anthocyanidins
+ O
高异黄酮类 Homoisoflavones

黄酮类化合物的理化性质及颜色反应


3. 锆盐: 2%氯氧化锆甲醇液
3-OH, 4=O 5-OH, 4=O 锆盐 2%枸橼酸 黄色不褪 黄色褪去
黄色锆络合物
样品0.5-1mg 10ml甲醇溶 2%枸橼酸甲醇液 观察颜色
1ml2% ZrOCl2
黄色
OH
HO
O OH O OH O H2O Zr O Cl
4. 镁盐
醋酸镁甲醇液作显色剂，可在纸上进行。
方法：样品5-10mg溶于5ml无水CCl4中，加1ml 2%的五氯化锑的CCl4溶液。
反应必须无水，否则生成沉淀不稳定。
（六）Gibbs反应
检查5-OH对位未被取代的黄酮。
将样品溶于吡啶中，加入Gibbs试剂显蓝或蓝绿色。 Gibbs试剂: 甲液：0.5%2, 6-二氯苯醌-4氯亚胺的乙醇溶液。 乙液：硼酸-氯化钾-氢氧化钾缓冲液(pH9.4)
1. 1%AlCl3或Al(NO3)3： 生成络合物为黄色(max=415nm)，并有荧光。
OH O OH
OH OH O
2. 铅盐
1%PbAc2 或碱式醋酸铅水液。生成黄 - 红色沉 淀。
醋 酸 铅 可 沉 淀 具 有 邻 二 酚 羟 基 或 兼 有 3-OH, 4=O或5-OH, 4=O者。
碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物。
黄酮类化合物的理化性质及颜色反应

一、物理性质
1. 多为结晶性固体，少为（如黄酮苷类）无定形 粉末。 2. 旋光性：游离苷元中，除二氢黄酮、二氢黄酮 醇、黄烷、黄烷醇及双黄酮有旋光外，其余无旋 光性。 苷类由于结构中引入糖的分子，均有旋光性， 且多为左旋。
3. 颜色：与①分子中是否存在交叉共轭体系
②助色团的数目
（三）硼酸显色反应
条件：

黄酮类化合物


三 链 分 构 碳 部 结
O OH O
O OH O
O O
续表：
+ O OH
3' 2 2' OH 1' 1 6 5 3 4
花 素 色 类 (anthocyanidins)
7
查 酮 耳 类 (chalcones)
6'
O OH
O
1 2 3
橙 酮 类 (噢 弄类 ) 口 (aurones) 4 黄 烷 -3,4-二 醇 类 Flavan-3,4-diols 双苯吡酮类 口山 酮 类 Xa nt hones
黄 类 合 的 要 构 型 酮 化 物 主 结 类
名称 黄 类 酮 (flavones) 二 黄 类 氢 酮 (flavanoes) 异 酮 黄 类 (isoflavones)
三碳链部分结构
O O O O O O
名称 黄 醇 酮 类 (flavonol) 二 黄 醇 氢 酮 类 (flavanonols) 二 异 酮 氢 黄 类 (isoflavanones)
芦丁、橙皮苷、d-儿茶素等有Vit P样作用，能降低血管脆性 及异常的通透性,可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。
HO
O
O
OH OH
r ut inos e
OH r ut inos e O O O CH3
OH O 芦丁 rutin
OH O
橙皮苷 hesperidin
芦丁、槲皮素、葛根素、立可定等均有明显的扩冠作用。
4.镁盐：Mg(OAc)2甲醇溶液，常在纸上进行 Mg(OAc)2 二氢黄酮(醇类) 天兰色荧光 Mg(OAc)2 黄酮(醇)、异黄酮 黄~橙黄~褐色
★5. 氯化锶反应：在氨性甲醇液中反应 SrCl2 邻二酚OH黄酮 绿色~棕色乃至黑色

黄酮-天然药物化学

30
二、溶解度
溶解通性： 水 黄酮苷 可溶 醇 易溶 易溶 乙酸乙脂 可溶 易溶 乙醚、氯仿 不溶 易溶
黄酮苷元 难溶
31
溶解度与结构的关系：
平面型分子
非平面型分子 黄酮(醇), 查耳酮 二氢黄酮(醇) 花色素
水 溶 性
平面型分子 非平面型分子 离子
32
三、酸碱性
酸性：分子中具酚羟基，具酸性，可溶于碱性水
OH OH
Sr++
2 HO
-
O Sr O
+H O 2
43
三氯化铁（FeCl3）
三氯化铁（FeCl3）水溶液可以与黄酮类化合物中
的酚羟基反应呈色，但一般仅在含有氢键缔合的酚羟
基时颜色才明显。
44
（三）硼酸显色反应
黄酮类化合物分子中有下列结构的， 可以在酸性条件下与硼酸反应，生 成亮黄色。
O
2'
C OH
溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺
酸性强弱取决于羟基的数目和位置：
7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
33
碱性： -吡喃酮环上的1-氧原子，因为有未共用电 子对，表现为弱碱性，可以与强酸生成yang盐。 生成的yang盐，但极不稳定，加水即可分解：
34
二氢黄酮在碱的作用下易开环生成2’-羟基查耳酮， 由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来的 二氢黄酮。
二氢黄酮在碱的作用下易开环生成6’-羟基查耳酮， 由无色转为深黄色，后者经酸化又能转化为原来 的二氢黄酮。
OH H OH O 邻羟基查耳酮 O 二氢黄酮 O
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮 类植物成分
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静置
学以致用
工作场景
“芦丁片”为临床中的常用制剂。芦丁有降低毛细血管通透性 和脆性的作用，可以保持及恢复毛细血管的正常弹性。用于防治 高血压、脑出血；糖尿病视网膜出血和出血性紫癜等。某药厂要 生产“芦丁片”，采用槐米作为原料药材（大量实验表明槐米含 芦丁可达23.5%），可采用什么方法将芦丁从槐米中提取出来呢？
习题：下列黄酮化合物， （1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱，
写出洗脱顺序
OH
HO
O
OH
OH HO O
GlcO
O
OH
OH O A
OH O B
OH
OH
O
C
O Rha-GlcO O O
OH Rha-GlcO O OH
OH
O
D
OH O
E
D，E，C，A ，B
实例： 从中药黄芩中提取黄芩苷 1、植物来源：唇形科植物，根入药 2、化学成分：黄芩苷、黄芩素、汉黄芩 苷、汉黄芩素 3、临床功效：清热燥湿、泻火解毒，用于上呼 吸道感染、急性咽喉炎、肺炎、痢疾等。 其中黄芩苷有抗菌、消炎活性，是“银黄片” 的主要成分。
（三）碱提酸沉法（含酚羟基的黄酮苷及苷元） • 原理：酚羟基与碱水成盐，加酸后析出。 • 碱：常用饱和石灰水Ca(OH)2、稀氢氧化钠溶液 或5%碳酸钠。
• 优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面 可使含COOH的果胶、粘液质、蛋白质等杂质形 成沉淀而除去（纯化）（用石灰水溶液提取）。
• 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；酸化时，酸
黄绿色络合物
（2）铝盐
学以致用
单项选择题
5、黄酮苷和黄酮苷元一般均能溶解的溶剂是（ A.乙醚 B.酸水 C.乙醇 6、二氢黄酮的颜色通常为（ A ） A、无色 B. 黄色 C. 橙黄色 D. 红色 E. 蓝色 7、pH﹤7时花色素的颜色通常为（ D ） A、无色 B. 黄色 C. 橙黄色 D. 红色 E. 蓝色
C）
D.水
四、结构类型（根据母核中三碳链的氧化程度、B环连
接的位置、三碳链是否成环等特点）
（一）黄酮与黄酮醇： 1、代表化合物：木犀草素、槲皮素 2、天然药物—黄芩、芫花、菊花、金银花、槐米等 （二）二氢黄酮与二氢黄酮醇： 1、代表化合物：甘草苷、水飞蓟素 2、天然药物—甘草、橙皮、杜鹃、水飞蓟
三、检识方法与技术 （一）化学检识 1、还原反应 HCl-Mg 反应 HCl-Zn反应
最常用
四氢硼钠（NaBH4)
HCl+Mg
＋ － ＋
HCl＋Zn
－
NaBH4
＋ 二氢黄 酮类
专属反应
－
黄酮 (醇) 异黄酮（少 黄酮醇类 (苷 ) 数显色） 3-O-糖苷 黄烷醇类 二氢黄酮 类（苷） 查耳酮 橙酮
大豆、葛根中的大豆素（异黄酮）：雌激素样作 用
对免疫系统的作用：
芦丁：抑制流感病毒、脊髓灰质炎病毒
黄芪总黄酮：对疱疹病毒作用好，同时对金黄色 葡萄球菌、大肠埃希菌、铜绿假单胞菌有抑制作 用
其他作用：
保护肝脏、抗氧化、抗衰老；
抗抑郁、抗辐射；
泻下、解痉作用。
知识链接
“紫色黄金”----蜂胶
蜂胶是蜜蜂从植物的新生枝芽或树皮上采集的树胶，混以 自身分泌物加工而成的芳香胶状体。4万-5万只蜂蜜一年仅能 采到40-60g的蜂胶，被誉为“紫色黄金”。蜂胶皇是蜂胶中的 极品，每千克中总黄酮含量高达9300mg以上，且与其他成分呈 黄金配比，有协同作用。科学家们给予蜂胶皇许多美称：血管 清道夫、血糖守护神、抗癌勇士、天然免疫增强剂。
第二节
一、性状
理化性质
形态：多为结晶，少数为无定形粉末。
颜色：结构存在交叉共轭体系，因此化合物多有颜色。
查耳酮：黄-橙色 二氢黄酮（醇）：无色（共轭体系中断） 异黄酮：微黄色 花色素可随着pH值的变化颜色有所不同： 红色（pH<7），紫色(pH8.5)，蓝色 (pH>8.5)
7 8 9 1 2' 2 3 4 1' 6' 3' 4' 5'
O
O
C
A
10
6 5 10
B
O
C6-C3-C6
二、分布： 含黄酮化合物的常见中药：
金银花、芫花、红花、黄芩、枳实、甘草、黄 主要存在于双子叶植物中，如芸香科、银杏科 芪、佛手、葛根、槐花、菊花、苦荞等。 、豆科、菊科、伞形科等
二、存在形式： 多以苷的形式存在：O-苷和C-苷 三、生物活性： 心血管作用 消化系统作用 呼吸系统作用 抗菌消炎作用 抗肿瘤作用
学以致用
多项选择题
1、黄酮苷元结构的主要依据是（ ACE ） A.三碳链的氧化程度 B.来自何种植物 C.B环的链接位置 D.是否链接糖链 E.三碳链是否成环 2、具有旋光性的黄酮苷元有 BDE A、黄酮 B. 二氢黄酮醇 C. 查耳酮 D. 黄烷醇 E. 二氢黄酮
第四章 黄酮类化合物
Contents
4、黄芩苷性质：
黄酮类衍生物，几乎不溶于冷水，也难溶于甲醇、乙醇 、丙酮等有机溶剂，可溶于沸水。 遇三氯化铁显绿色； 遇醋酸铅生成橙红色沉淀； 溶于碱水中，初显黄色，不久变为黑色； 易被共存的酶水解生成黄芩素，后者具有邻三酚羟基， 易被氧化成醌类化合物而显绿色，这是黄芩变绿的主要 原因。
OH HO O OH OH O OH
H+
+ O
OH
学以致用
1、黄酮类化合物的基本骨架是（ C ） 单项选择题 A. Ｃ6－Ｃ6－Ｃ6 B.Ｃ3－Ｃ6－Ｃ3 C.Ｃ6－Ｃ3－Ｃ6 D.Ｃ6－Ｃ3－Ｃ3 2、黄酮类化合物呈色的最主要原因是（ B ） Ａ.具有酚羟基 B.具有交叉共轭体系 C.具有苯环 D.具有羰基 3、银杏叶中含有的特征成分类型是（ E ) A.黄酮 B.二氢黄酮醇 C.异黄酮 D.查耳酮 E.双黄酮 4、下列黄酮中酸性最强的是（ D ） A.3-OH黄酮 B.3‘,4’-二OH黄酮 C.5，7-二OH黄酮 D.7,4＇-二OH黄酮
黄酮（醇）及其苷：呈黄色-灰黄色（与共轭体系连续性有关）
• 旋光性： 黄酮苷：因结构中的糖分子具有光学活性，固 有旋光性，且多为左旋。 游离苷元：大多无旋光性，二氢黄酮、二氢黄酮 醇、黄烷醇除外。
二、溶解性：
1、游离黄酮类—难溶或不溶于水，易溶于亲水性和亲 脂性有机溶剂 二氢黄酮类因分子排列松散而比黄酮类亲水性大 花色素因以离子形式存在具有盐的通性则亲水性强 2、黄酮苷类—易溶于热水和亲水性有机溶剂，难溶或 不溶于亲脂性有机溶剂。
O
C3-OH
可与金属盐类试剂产生络合反应 （1）锆盐 （4）镁盐


（2）铝盐
（3）铅盐
（5）三氯化铁反应
（1）锆盐
O O
C5-OH
OH O O O Zr Cl O O H 2O O
褪色
2%枸橼酸
2%ZrOCl2
C3-OH
OH O O
O Zr H 2O O Cl
不退色
样品乙醇液加2%氧氯化锆甲醇溶液，可使 C3-OH或C5-OH黄酮产生鲜黄色配合物； C3-OH黄酮与锆的配合物对酸稳定 C5-OH黄酮与锆的配合物对酸不稳定 因此可借此区别之。
抗肿瘤作用：
黄芩苷：抑制肝癌细胞转移
甘草查耳酮：抑制乳腺癌细胞和白血病细胞
芹菜素：抑制前列腺癌细胞
绿茶、洋葱中的黄酮：预防胃癌、肺癌
对心血管系统的作用：
槐米中的芦丁、陈皮中的陈皮苷：降低血管的脆 性，防治高血压及动脉粥样硬化
银杏的银杏黄酮、葛根中的葛根素：明显扩张冠 状动脉而降压
对内分泌系统的作用：
黄酮醇
其它 注：二 黄酮 二氢黄酮 氢黄酮 类化 二氢黄酮 醇-3-O-糖 与磷钼 合物 醇 酸试剂 苷 反应呈 棕褐色
可用于区别
为（+）的反应，颜色多为橙红-紫红 应用：可用于各类化合物的鉴别
2、络合反应 黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：
O O OH OH O
C5-OH
OH OH
邻苯二酚结构
水飞蓟素
（三）查耳酮： 1、代表化合物：红花苷 2、天然药物—苦参、红花等 （四）异黄酮和二氢黄酮： 1、代表化合物：大豆素 2、天然药物—葛根等 （五）花色素和双黄酮： 1、代表化合物：矢车菊素、银杏素 2、天然药物—银杏等
知识链接
红花的颜色变化
2‘-OH查耳酮、二氢黄酮互为异构体，在一定条件下能相互 转化，两者的转变常伴随着颜色的变化。例如红花在不同的开花期 花冠颜色不同，开花初期花冠呈淡黄色，开花中期呈深黄色，原因 就是红花中的新红花苷（二氢黄酮）与红花苷（查耳酮）相互转化。
知识运用
芦丁属于黄酮类化合物，含游离酚羟基，可采用碱提酸沉法 进行提取。
二、分离方法与技术
分离方法： pH梯度萃取法—用于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离（溶解 性差异）。 有机溶剂萃取法—适用于黄酮苷与苷元的分离。 柱色谱法
pH梯度萃取法
原理：黄酮苷元酚羟基数目及位置的不同引起的酸性差异 酸性比较：7,4 ’-OH > 7-或4’-OH > 一般OH > 5-OH
1 2 概述
理化性质
提取、分离与检识

3
基本要求
掌握 黄酮类化合物的检识方法、提取方法与操
作技术。
熟悉 槐米中黄酮类化合物的提取、分离方法。
一、提取方法与技术
（一）醇提取法 提取黄酮苷及苷元：甲醇、乙醇 （二）热水提取法 提取黄酮苷类：如沸水提取槐米中的芦丁、黄芩中的黄 芩苷


聚酰胺色谱：黄酮分子可与聚酰胺分子间形成氢 键结合。
葡聚糖凝胶色谱：原理：分子筛结合吸附