高化考研辅导-理论部分

2021年高分子化学考研真题题库2021年高分子化学考研题库【考研真题精选＋章节题库】目录第一部分考研真题精选一、选择题二、填空题三、判断题四、名词解释五、问答题六、计算题第二部分章节题库第1章绪论第2章缩聚和逐步聚合第3章自由基聚合第4章自由基共聚合第5章聚合方法第6章离子聚合第7章配位聚合第8章开环聚合第9章聚合物的化学反应•试看部分内容考研真题精选一、选择题1在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用是（）。

[武汉理工大学2010研]A．控制分子量B．提高聚合速率C．链转移剂D．封端【答案】B查看答案【解析】在己二酸和己二醇缩聚反应中，对甲苯磺酸相当于反应的催化剂，能提高聚合速率。

2等摩尔二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数为400，在密闭体系内反应，不除去副产物水，反应程度为（）。

[武汉理工大学2010研]B．0.92C．0.95D．1.0【答案】C查看答案【解析】由题意得：缩聚反应在密闭体系中进行代入数据得反应程度为0.95，故选C。

3工业上为了合成聚碳酸酯可采用（）聚合方法。

[江苏大学2016研]A．熔融缩聚B．界面缩聚C．溶液缩聚D．固相缩聚【答案】AB查看答案【解析】酯交换法合成聚碳酸酯多采用熔融聚合，光气直接法合成聚碳酸酯多采用界面缩聚技术。

4通过逐步聚合反应得到的聚合物大多数为（）聚合物。

[江苏大学2016研]B．长链C．杂链D．嵌段【答案】C查看答案【解析】多数逐步聚合物属于杂链聚合物，可分为线形和体形两大类。

5开发一种聚合物时，需要从热力学和动力学两方面考察单体能否聚合。

热力学上判断聚合倾向的主要参数是（）。

[江苏大学2016研]A．聚合温度B．聚合焓C．聚合熵D．聚合压力【答案】B查看答案【解析】单体能否聚合，可以从热力学和动力学两方面因素来考虑。

热力学讨论聚合的可能性或倾向以及聚合-解聚的平衡问题，而动力学则研究引发剂和聚合速率等问题。

ΔG的正负是单体能否聚合的判据，其大小决定于焓和熵的贡献。

CH3 C H
H C H O
H H C CH3 C H O
CH3
③ 无规
O
C H
H C H O
CH3 C H
H C CH3
H C H O
CH3 C H
H C H O
性能的影响是：全同或间同立构易结晶，熔点高，材料有一定强度；其中全同立构的结晶度、熔点、 强度会比间同立构略高一点。无规立构不结晶或结晶度低，强度差。 常见错误分析： “只存在间同立构，不存在全同立构。 ”
解： （1）全同立构； （2）全同立构； （3）间同立构； （4）无规立构。 常见错误分析： “ （1）和（2）是均聚； （3）是交替共聚； （4）是无规共聚。 ”这里是将构型与共聚序列 混为一谈。 例 1－6 计算在平面锯齿形间同和全同 PVC 链中最近邻的两个氯原子的中心之间的距离。氯原子的范德华 直径为 0.362nm，从该计算结果，你能得到关于全同 PVC 链的什么信息？ 解：对于间同立构 PVC (a)从锯齿形碳骨架的平面观察 (b)沿链方向观察
3
溶解性（烃类溶 剂） 难
一般物性（常 温） 硬，韧，结晶性
回弹性 20℃ 45～55 90℃ 90～92
例 1－9
在聚乙烯醇(PVA)溶液中加入HIO4，假定 1、2－乙二醇结构全都与HIO4作用使分子链断裂．在
加入前测得PVA的数均相对分子质量为 35 000，作用后相对分子质量为 2 200。试求PVA中头头相接结构的 百分数(即每 100 个结构单元中头头结构数)。
CH3 O O CH3 O
CH3 O
以上写法省略了H，根据上述结构式，似乎只存在间同不存在全同。这是一种误解，实际上碳的四个价键 为四面体结构，三个价键不会在一个平面上。而在平面上表示的只是一个示意，全同与间同的真正区别在 于CH3是全在纸平面之上（或之下） ，或间隔地在纸平面之上和之下。 例 1－3 以下化合物，哪些是天然高分子化合物，哪些是合成高分子化合物 （1）蛋白质， （2）PVC， （3）酚醛树脂， （4）淀粉， （5）纤维素， （6）石墨， （7）尼龙 66， （8）PVAc， （9）丝， （10）PS， （11）维尼纶， （12）天然橡胶， （13）聚氯丁二烯， （14）纸浆， （15）环氧树脂 解：天然（1） （4） （5） （6） （9） （12） （14） ，合成（2） （3） （7） （8） （10） （11） （13） （15） 例 1－4 试讨论线形聚异戊二烯可能有哪些不同的构型，假定不考虑键接结构（画出结构示意图） 。 解：聚异戊二烯可能有 6 种有规立构体，它们是：

高分子物理考研习题整理00影响因素汇总01构型对材料性能的影响旋光异构①试述不同构型聚丙烯的聚集态结构特点和常温下力学性能的差异。

全同立构或间同立构聚丙烯结构比较规整，容易结晶，熔点远高于聚乙烯，用作塑料时较耐热，可用作微波炉容器，还可以纺丝制成纤维（丙纶）或成膜；而无规立构聚丙烯成稀软的橡胶状，力学性能差，是生产聚丙烯的副产物，自身不能作为材料，多用作无机填料的改性剂。

②立构对聚合物性能的影响（例：聚环氧丙烷）全同立构或间同立构易结晶、熔点高、材料有一定强度，其中全同立构的结晶度、熔点、强度比间同立构略高；无规立构不结晶或结晶度低，强度差。

几何异构②聚丁二烯有哪些有规立构？以此为例，说明一级结构(近程结构)对聚合物性能的影响。

聚丁二烯有1,2加成和1,4加成两种加成方式，前者存在旋光立构现象，后者存在几何立构现象（全同聚1,2-丁二烯；间同聚1,2-丁二烯；顺式聚1,4丁二烯；反式聚1,4-丁二烯）由于一级结构不同，导致聚集态结构不同，因此性能不同。

其中顺式聚1,4-丁二烯规整性差，不宜结晶，常温下是无定性的弹性体，可作橡胶使用。

其余三种由于结构规整易结晶，聚合物弹性变差或失去弹性，不宜做橡胶使用，其性能差异如下：异构高分子熔点℃密度g/cm3溶解性烃类一般物性常温回弹性20℃90℃全同聚1,2-丁二烯120-125 0.96 难硬，韧，结晶性45-55 90-92 间同聚1,2-丁二烯154-155 0.96 难硬，韧，结晶性--- --- 顺式聚1,4丁二烯 4 1.01 易无定形，硬弹性88-90 92-95 反式聚1,4-丁二烯135-148 1.02 难硬，韧，结晶性75-80 90-93 02支化与交联对材料性能的影响支化①低密度聚乙烯（LDPE，又称高压聚乙烯），高密度聚乙烯（HDPE，又称低压聚乙烯），线型低密度聚乙烯（LLDPE）和交联聚乙烯在结构和性能上有什么不同？HDPE支化度低，可以看成线型结构，因而结晶度高，密度大，制品的拉伸强度和耐热性都较高，但韧性较差。

一、 聚合物的相对分子质量1 聚合物相对分子质量的统计意义1.1 利用定义式计算相对分子质量①写出对分散性聚合物几种统计平均分子量和多分散系数的各种表达式。

数均相对分子质量：∑∑∑==i i ii i M nM M x n n式中，n 为物质的量，x 为摩尔分数∑∑∑==iiii iMMm M ω1m n 式中，m 为质量，ω为质量分数重均相对分子质量：∑∑∑∑∑===iiiiiiii iM mM Mn M M ωm n 2Wn n i i i i i i i i i i WM M n M n n M M n M M )(//n n 222===∑∑∑∑∑∑ Z 均相对分子质量：∑∑∑∑∑∑===iii i iii i M M M m M Z M Z M ωω22ii i Z m WW iiii i i iii i iii i Z MM m M m m M M m M m M n M M )(//m n 22223====∑∑∑∑∑∑∑∑黏均相对分子质量：αααηω1//11][]n n [∑∑∑==+αiiii iiM MM M WiiM M M ）（）（αααηω==∑ α为MH 方程参数 注：∑∑+=N iiN ii Mn MM 1n N=0时为数均，N=1时为重均，N=2时为Z 均；多分散系数d=nW M M 或WZ M M 单分散时，数均相对分子质量=重均*数均相对分子质量对试样的低相对分子质量部分敏感；重均相对分子质量对试样的高相对分子质量部分敏感；相对分子质量小的级分对n M 影响大，相对分子质量大的级分对W M 和Z M 影响大。

1.2 多分散系数和分布宽度指数①相对分子量分布宽度指数和多分散系数的定义是什么？两者有什么关系？并讨论它们与相对分子质量分布宽度的关系？ 多分散系数d=nW M M 或WZ M M 。

分布宽度指数定义为)1(])[(222n -=-=d M M M n n n σ，)1(])[(222W -=-=d M M M W W W σ。