二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬

六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）GB/T 74671 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。

1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。

六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。

钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。

但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm 处进行分光光度测定。

3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。

3.1 丙酮。

3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。

3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。

3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。

3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

3.7 铬标准贮备液。

称取于110?干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829?0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。

1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。

六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。

钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。

但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。

3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。

3.1 丙酮。

3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。

3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。

3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。

3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

3.7 铬标准贮备液。

称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

六价铬的测定—二苯碳酰二肼分光光度法1．学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定办法。

2．学会各种标准溶液的配制办法和标定办法。

（二）水样保存水样应用瓶壁光滑的玻璃瓶采集。

如测总铬水样采集后，加入硝酸调整pH 2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH使pH为8-9；均应尽快测定，如放置不得超过24h。

（三）干扰及清除含铁量大于lmg/L水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本办法的显色酸度下反应不敏捷。

钼和汞达200mg/L不干扰测定。

钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定。

但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

氧化性及还原性物质，如：ClO-、Fe2+、SO2-3、S2O2-3等，以及水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须举行预处理。

（四）办法的挑选的测定可采纳分光光度法、原子汲取分光光度法和滴定法。

清洁的水样可挺直用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。

如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。

本试验采纳二苯碳酰二肼分光光度法。

（五）测定办法 1．试验原理在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大汲取波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。

反应式如下：假如测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

2．仪器和试剂 (1）仪器容量瓶、可见分光光度计、试验室常用仪器。

(2）试剂①。

②(1+1)磷酸溶液将磷酸（H3PO4，优级纯，ρ=1.69g/mL)与水等体积混合。

③4g/L氢氧化钠溶液。

④氢氧化锌共沉淀剂用时将100mL80g/L 硫酸锌（ZnSO4.7H2O）溶液和120mL20g/L氢氧化钠溶液混合。

⑤40g/L 高锰酸钾溶液称取高锰酸钾（KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100mL。

⑥铬标准贮备液称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2CrO7，优级纯）(0.2829±0.0001)g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

多因素都会对地表水环境中六价铬准确地测定造成影响。

其中最主要干扰因素以下几种：水样的采集和保存，水样的酸碱性，水样的颜色和浑浊程度，水样中的金属离子的浓度，氧化性物质的浓度以及程色时间等，而影响水样测量结果的主要因素之一是水样的收集和存储方法。

因此，在水样采集和储存方面，一定要考虑这些因素的影响。

化学物质在酸性溶液中容易还原，所以可以把六价铬还原成三价铬。

在进行测定时应该选择无色透明玻璃瓶，保证没有刮痕，用普通的pH 试纸进行水样的pH 值测试收集，将氢氧化钠或稀硝酸适量添加到瓶中，控制水样pH 在8～9。

保持水样的方法是将其放入温度为0～4℃的冷藏运输箱中，并尽快测量水样。

将水样保存在冷藏室中的最佳时间是24h 之内。

2.2 彩色显影剂的选择和制备彩色显色剂对于水样中金属离子测定结果的准确性，以及测试过程是否顺利有十分重要的影响作用，因此，选择或制备优良且合适的显色剂显得尤为重要。

在用于水样测试的试剂中，水样测试的结果会受到水样自身含有的物质影响，优质的二苯碳酰二肼通常为白色或透明状。

长期放置在空气中的红色晶体粉末容易被空气氧化而变红并变质。

通常，国内生产的分析纯药物可以满足日常测试的需求。

在准备解决方案时，在要求的生产期限内选择新制造的产品。

当测试要求高时，需要选0 引言近年来，各种科学检测手段和仪器都突飞猛进地发展，与此同时，分析技术也不断发展的背景下，检测六价铬的技术也在不断扩张。

但目前最为常用的技术和方法还是分光光度法。

二苯碳酰二肼分光光度法具有以下特点：干扰少，操作简单，灵敏度高，应用范围广。

因此，到目前为止，确定样本中六价格含量的主要实验方法仍是分光光度法。

本文重点了讨论和分析二苯碳酰二肼分光光度法，解释了影响其测定的常见因素，并提出消除该影响的具体措施，有助于将来改善水生环境中六价铬的测定。

1 方法原理在酸性环境下，由于六价铬具有强氧化性，能够把二苯碳酰二肼通过氧化作用转化为二苯缩二氨基脲，再通过结合三价铬，变成紫红色络合物，紫红色络合物在一定浓度范围内的色度与六价铬呈现正相关，当波长达到540nm 波长处出现极限值吸收时，确定水样中是否含有六价铬[1]。

六价铬二苯碳酰二肼分光光度法六价铬二苯碳酰二肼（Cr（o-P-TPC）2）是一种常用的有机合成中间体，分光光度法（SPD）方法用于快速、精确地测定Cr（o-P-TPC）2的含量。

本文就该方法的原理、步骤以及应用展开详细说明，以期为Cr（o-P-TPC）2的含量测定提供参考。

一、六价铬二苯碳酰二肼分光光度法原理Cr（o-P-TPC）2具有良好的吸收光谱性质，可以在可见光区365 nm处有较强的吸收度，根据Bouger-Lambert-Beer定律，可以简单测定其含量。

利用该法检测Cr（o-P-TPC）2的含量，把样品加入定容的稀释剂中搅拌均匀，在365 nm处，测定样品处、标准溶液和空白液的吸光度，通过矫正后的数据，可以计算出样品的含量。

二、六价铬二苯碳酰二肼分光光度法步骤（1）确定样品浓度：把样品加入合适的容器中，利用重量测定把样品重量确定，再加入稀释剂搅拌均匀，确定其相应测定浓度。

（2）稀释样品溶液：根据第一步，确定的样品浓度，把样品加入稀释剂中，搅拌均匀，稀释至指定浓度。

（3）准备标准溶液和空白液：根据样品浓度，准备对应浓度的标准溶液和空白液，同样搅拌均匀。

（4）吸光度测定：把样品、标准溶液、空白液分别放入吸光度仪中，在365 nm处，测定其吸光度值。

（5）数据处理：把步骤四测得的吸光度值，进行线性矫正，可以得到正确的数据，并根据Bouger-Lambert-Beer定律，计算出Cr（o-P-TPC）2的含量。

三、六价铬二苯碳酰二肼分光光度法的应用Cr（o-P-TPC）2的含量测定是有机合成中重要的指标，不仅在分子量控制、纯度确认和检测等环节中十分重要，而且在生物反应的中间体合成等过程中也被广泛应用。

因此，快速、精确地测定Cr （o-P-TPC）2的含量显得尤为重要。

而分光光度法（SPD）恰好满足了这样的要求，是现阶段应用最广泛的一种检测Cr（o-P-TPC）2的方法。

因此，本文就利用分光光度法（SPD）测定Cr（o-P-TPC）2的含量的原理、步骤以及应用进行了详细说明，以期能为学习和应用Cr （o-P-TPC）2提供参考。

分析二苯碳酰二肼分光光度法测定水质六价铬的不确定度计量天地分析二苯碳酰二肼分光光度法测定水质六价铬的不确定度锦州市环境监测中心站口黄海英国家标准规定了用于地面水和工业废水中六某一浓度点对应的六价铬质量,g价铬的测定的方法是二苯碳酰二肼分光光度法.其式中的1.0g/ml六价铬标准使用液是由储备液稀释原理是在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二肼反得到,用公式表示为:C.=c储/(6)应,生成紫红色化合物,其最大吸收波长为540nm,C储:六价铬标准储备液的准确浓度,g/ml;fl:稀释摩尔吸光系数为4×104L?tool?cm-.而为了保证因子,代表储备液稀释至中间液的稀释倍数.测定结果的准确性,我们对其不确定度进行了如下准确配制100g/ml 的储备液,并按1:100稀释到分析.1.0g/ml标准使用液.稀释是采用5ml无分度吸管和1数学模型的建立c=旦(1)其中1TI:水中六价铬的质量,g;v:水样体积,ml;c:六价铬的浓度,mg/1.=,/【r+【】(2)2各量值不确定度的计算(1)u(n1)的计算六价铬校准曲线方程表示为:y=bx+a(3)式中,X:溶液中六价铬的质量,g;Y:六价铬质量为x时对应的吸光度;b:校准曲线的斜率,b=O.0363,a:校准曲线的截距,a=一0.0017.对m进行六吸光度测量,由校准曲线方程取得:m=(2.91+3.05+3.00+3.08+3.05+3.05)/6=3.02g则tl1 (m一.u1(隋)式中::i~[Y-(a+bxi)]2_: (22)P=6,对1TI进行6次测量;N=9,校准曲线浓度点总测量次数.譬s2,窆(,z钏9s6.将上述各值代入公式(4)得出:U(m)=0.018,堡2::墨:0.0060nl3.02(2)1.1:(11”1)的计算绘制校准曲线的标准系列,其六价铬的质量可用下式来表示:m.=c.×V标(5)C.:六价铬标准使用液的浓度,1.0g/ml;V标:度点对应的加入六价校准曲线标准系列中500ml的容量瓶来完成.fl=L=100(7),将公式(7)代入V5OO公式(6)得到:C.:c赭×(8),再将公式(8)代入公式V500(5)得到下式mi=V标×C储×(9)V500则相对不确定度计算为:生:【】z+【】:+【】z+[]z(10)C储V标iV5V500其中:u(储)=0.606%.U(V标)=X/O.02892+0.02892+0.00242=0.041ml; =0.0041;=0.0033;9.将以上四项不确定度分量代人(10),得到:u2=rni,/【【【r+[】=0.00853当V标=10ml,对应的mi=10g.u2(Jni)=O.00853×10=0.0853(g)(3)U(1TI)计算对六价铬样品进行六次分析的结果标准偏差S(m)=0. o612,所以u(m):V=6旦043,nV2IJlJ?U二:0.0143.将,,)-合成得到:nlmim:v[uxm(m)12+[u2(mrni)12+[u~m(m)12=().0177,u(m)=0.0127×3.02=0.038(g)(4)v的标准测量不确定度分量v的标准测量不确定度由三部分构成.(1)50ml比色管的不确定度分析结果为=0.0047.(2)lOrrd无分度VSO吸管不确定度分析结果是_vln_J=0.0031.(3)250ml容量V10瓶不确定度分析结果是=0.0030.V250将三项合成得到:电能表接线方式的规范化盘锦市计量测试所口姜寅丰当前,全国电能表生产厂家众多,其生产的电能表安装尺寸和接线方式各不相同,互换性比较差,给供电企业和电力客户的安装,维护,使用以及计量部门检定电能表带来很多问题和麻烦.电能表安装尺寸和接线方式不同带来的问题电能表互换性很差,给电能表定期更换,事故更换带来困难,并给电力客户及计量部门工作造成不便.由于各厂家生产的电能表外型尺寸不同,接线方式不同,特别是机械表,电子表,多功能表和磁卡表之间相差就更大.这对使用单位按一种类型电能表设计的电能表箱或计量柜,在更换不同厂家的电能表或更换不同功能的电能表时,造成很大的困难,耗用更多的人力,物力,无疑给使用单位增加了维护费用和成本,造成浪费.同时,由于各厂家生产的电能表电量显示方式不尽相同,加之客户文化水平参差不齐,一旦熟悉了～种电能表型的抄读方式,再换成另一种电量显示方式的电能表,就不会读,继而产生抱怨和不理解,给供电企业的优质服务工作也带来压力.可开启的接线方式,为用户提供了窃电和违章用电的机会.我国电能表的下端都有一个接线端子盒,这种接线方式虽然方便接线和现场检定试验,但也同时为用户窃电和违章用电提供了可乘之机.多年来的查处窃电实践经验表明,通过摘电压线或短路电能表电流线圈等方式窃电,都是在这个地方操作的.接线方式不同,容易发生误接线.由于各电能表厂家生产的电能表接线方式不尽相同,使得在进行电能表定期更换,事故更换以及计量检定工作时,容易发生误接线,造成计量差错,甚至酿成营业责任事故,给电费收缴带来不必要的麻烦.如DSSD331型威盛多功能电能表第5孔接线为B相电压线,而ZMC型兰吉尔多功能电能表第11孔位B相电压线,如果不注意,两块表型互换时就会发生误接线,甚至发生烧表,伤人事故.电能表外型尺寸和接线方式应统一建议统一电能表外型尺寸,使之标准化,使得全国各电能表厂家生产的各类功能不同的电能表都采用相同的外型尺寸,使其具有良好的互换性.建议改革并统一电能表接线方式.把电能表接线由底端接线改为背后接线,采用如同继电器接线方式一样带有接线底版,电能表与底版间采取钢片插接方式.接线底版背面接线柱为外接线端子,统一规定电压,电流,通讯485接口及其他接口的位置,能与不同功能的电能表配合接线;接线底版可固定在电能表箱内预制高位垫块上,可保护电能表接线不受侵害.接线底版正面为与电能表插片相匹配的插口.电能表背面为与底版插口相匹配的插片,电能表内部接线通过插片与底版接线端子一一对应.要求电能表安装在底版上后,能够有效加装封印.此项改革建议的优缺点电能表统一外型尺寸和接线方式,具有了良好的互换性,方便了使用单位的定期换表和事故换表,并方便不同功能和型式电能表之间的互换.电能表与底版的插片连接,是更换电能表时断开插接即可换表,不用再改动接线.电能表采用底版背面接线方式固定后,接线藏在底版后面,可减少或防止窃电行为的发生.由于电能表装,换的简易操作,提高了电能表定期更换,事故更换的工作效率.由于电能表装,换通过插接即可完成,缩短了对客户的停电时间,提高了供电可靠率,也有助于保证计量检定人员现场作业时的安全.此项改革建议,将有利于各电能表厂家之间的竞争,规范计量管理.缺点是要增加电能表厂家的研发成本.改革电能表接线方式,把电能表接线由底端接线改为背后接线,采用插接方式连接,会极大方便不同类型,不同功能电能表之间的互换.同时,还能提高防窃电和误接线能力.i12=0.0047+0.0031.+0.0030=O.00638.3合成标准不确定度的计算=硒一o.8U(C)=0.0188×0.302=0.006mg/L4扩展不确定度的计算取包含因子k=2(近似95%置信概率)则U=0.006X2=0.012mg/L六价铬删量302mg/1,不J经过计算得到六价铬的测量结果为0.,不J确定度为..叭2mk=2:!!!!___。

1. 掌握二苯碳酰二肼分光光度法(DPC法)测定水中六价铬的原理及方法；2. 熟悉分光光度计的使用方法。

在酸性介质中，Cr 6+与二苯碳酰二肼(C 13H 14N 4O ，简称DPC)反应生成紫红色络合物，该紫红色络合物溶液的最大吸收波长为540 nm ，并且其摩尔吸光系数为4×104L•mol -1•cm -1。

若测定总铬，先用高锰酸钾将水样中的Cr 3+氧化为Cr 6+，再用本法测定。

CH 5H 6C HN N 6+3+CrCr N N HC 6H5H O+OH 56C NNN N H C 6H 5H C+紫红色络合物本法适用于地面水和工业废水中Cr 6+的测定。

Mo 6+、Hg +、Hg 2+、V 5+的存在或Fe 3+大于1 mg/L ，会使水样显色或与显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。

钼和汞含量低于200 mg/L 不会干扰测定。

V 5+含量高于4 mg/L 就会干扰测定，10 min 后可自行褪色。

水样中含有氧化性及还原性物质(ClO -、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等)、水样有色或混浊，必须进行预处理。

DPC 法测定Cr 6+的范围为0.004-1.0mg/L ，当取样体积为50 mL 时，使用光程为30 mm 比色皿，方法的最低检出浓度为0.004 mg/L ，使用光程为10 mm 比色皿，测定上限浓度为1.0 mg/L 。

(1) 分光光度计，配10 mm、30 mm比色皿(2) 恒温干燥箱(3) 分析天平(4) 刻度移液管，1 mL、2 mL、5 mL(5) 50mL具塞比色管(1) 0.2%(m/V)氢氧化钠溶液：将1 g氢氧化钠溶于500 mL新煮沸放冷的水中。

(2) 氢氧化锌共沉淀剂：8 g硫酸锌(ZnSO4•7H2O)溶于100 mL水配成溶液I；2.4 g氢氧化钠溶于120 mL新煮沸放冷的水配成溶液II。

溶液I和溶液II混合后为氢氧化锌共沉淀剂。

六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 适用范围1.1 本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定1.2 测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为0.2μg六价铬，最低检出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为1.0mg/L。

1.3 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。

六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。

钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。

但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测定。

3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。

3.1 丙酮。

3.2 硫酸3.2.1 1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=1.84g/ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。

3.3 磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=1.69g/ml，优级纯)与水等体积混合。

3.4 氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

3.5 氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4•7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1和3.5.2两溶液混合。

3.6 高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

3.7 铬标准贮备液。

称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

实验五水中铬的测定——分光光度法废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。

如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

一、实验目的和要求1、掌握六价铬和总铬的测定方法；熟练应用分光光度计。

2、预习第二章第六节关于水和废水中金属化合物的测定原理和方法。

二、六价铬的测定（一）、仪器1、分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。

2、50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。

（二）、试剂1、丙酮。

2、（1＋1）硫酸。

3、（1＋1）磷酸。

4、0.2％（m/V）氢氧化钠溶液。

5、氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。

将以上两溶液混合。

6、4％（m/V）高锰酸钾溶液。

7、铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

每毫升贮备液含0.100μg六价铬。

8、铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。

使用当天配制。

9、20％（m/V）尿素溶液。

10、2％（m/V）亚硝酸钠溶液。

11、二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。

颜色变深后不能再用。

（三）、测定步骤1、水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。

（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。

即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。

（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。

六价铬的测定方法二苯碳酰二肼分光光度法1 适用范围本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定测定范围试份体积为50ml,使用光程长为30mm的比色皿,本方法的最小检出量为μg 六价铬,最低检出浓度为L,使用光程为10mm的比色皿,测定上限浓度为L; 干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色;六价钼和汞也和显色剂反应,生成有色化合物,但在本方法的显色酸度下,反应不灵敏,钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定;钒有干扰,其含量高于4mg/L即干扰显色;但钒与显色剂反应后10min,可自行褪色;2 原理在酸性溶液中,六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物,于波长540nm 处进行分光光度测定;3 试剂测定过程中,除非另有说明,均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水,所有试剂应不含铬;丙酮;硫酸1+1硫酸溶液将硫酸H2SO4,ρ=ml,优级纯缓缓加入到同体积的水中,混匀;磷酸：1+1磷酸溶液;将磷酸H3PO4,ρ=ml,优级纯与水等体积混合;氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液;将氢氧化钠NaOH1g溶于水并稀释至250ml;氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%m/v硫酸锌溶液;称取硫酸锌ZnSO47H2O8g,溶于100ml水中;3.5.2 氢氧化钠：2%m/v溶液;称取氢氧化钠,溶于120ml水中;用时将3.5.1高锰酸钾：40g/L溶液;称取高锰酸钾KMnO44g,在加热和搅拌下溶于水,最后稀释至100ml;铬标准贮备液;称取于110℃干燥2h的重铬酸钾K2Cr2O7,优级纯±,用水溶解后,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀;此溶液1ml含六价铬;铬标准溶液;称取铬标准贮备液置于500ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀;此溶液1ml 含0μg六价铬;使用当天配制此溶液;铬标准溶液;称取铬标准贮备液置于500ml容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀;此溶液1ml 含5.00μg六价铬;使用当天配制此溶液;尿素：200g/L尿素溶液;将尿素〔NH22CO〕20g溶于水并稀释至100ml;亚硝酸钠：20g/L溶液;将亚硝酸钠NaNO22g溶于水并稀释至100ml;显色剂Ⅰ;称取二苯碳酰二肼C13H14N4O,溶于50ml丙酮中,加水稀释至100ml,摇匀;贮于棕色瓶,置冰箱中;色变深后,不能使用;显色剂Ⅱ;称取二苯碳酰二肼2g,溶于50ml丙酮中,加水稀释至100ml,摇匀;贮于棕色瓶,置冰箱中;色变深后,不能使用;注：显色剂Ⅰ也可按下法配制：称取苯二甲酸酐CaH4O,加到80ml乙醇中,搅拌溶解必要时可用水溶微温,加入二苯碳酰二肼,用乙醇稀释至100ml;此溶液于暗处可保存六个月;使用时要注意加入显色剂后立即摇匀,以免六价铬被还原;4 仪器一般实验仪器和：分光光度计;注：所有玻璃器皿内壁须光洁,以免吸附铬离子;不得用重铬酸钾洗液洗涤;可用硝酸、硝酸混合液或合成洗涤剂洗涤,洗涤后要冲洗干净;5 采样与样品实验室样品应该用玻璃瓶采集;采集时,加入氢氧化钠,调节样品PH值约为8;并在采集后尽快测定,如放置,不要超过24h;6 步骤样品的预处理6.1.1 样品中不含悬浮物,是低色度的清洁地面水可直接测定;6.1.2 色度校正：如样品有色但不太深时,接步骤另取一份试样,以2ml丙酮代替显色剂,其他步骤同;试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后,再行计算;6.1.3 锌盐沉淀分离法：对混蚀、色度较深的样品可用此法前处理;取适量样品含六价铬少于100μg于150ml烧杯中,加水至50ml;滴加氢氧化钠溶液,调节溶液PH值为7～8;在不断搅拌下,滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液PH值为8～9;将此溶液转移至100ml容量瓶中,用水稀释至标线;用慢速滤纸干过滤,弃去10～20ml初滤液,取其中滤液供测定;注：当样品经锌盐沉淀分离法前处理后仍含有机物干扰测定时,可用酸性高锰酸钾氧化法破坏有机物后再测定;即取滤液于150ml锥形瓶中,加入几粒玻璃,加入硫酸溶液3.2.1、磷酸溶液,摇匀;加入2滴高锰酸钾溶液,如紫红色消褪,则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色;加热煮沸至溶液体积约剩20ml;取下稍冷,用定量中速滤纸过滤,用水洗涤数次,合并滤液和洗液至50ml比色管中;加入1ml尿素溶液,摇匀;用滴管滴加亚硝酸钠溶液,每加一滴充分摇匀,至高锰酸钾的紫红色刚好褪去;稍停片刻,待溶液内气泡逸尽,转移至50ml比色管中,用水稀释至标线,供测定用;6.1.4 二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取适量样品含六价铬少于50μg于50ml比色管中,用水稀释至标线,加入4ml 显色剂Ⅱ,混匀,放置5min后,加入1ml硫酸溶液摇匀;5～10min后,在540nm波长处,用10或30mm光程的比色皿,以水做参比,测定吸光度;扣除空白试验测得的吸光度后,从校准曲线查得六价铬含量;用同法做校准曲线;6.1.5 次氯酸盐等氧化性物质的消除：取适量样品含六价铬少于50μg于50ml比色管中,用水稀释至标线,加入硫酸溶液、磷酸溶液、尿素溶液,摇匀;逐滴加入1ml亚硝酸钠溶液,边加边摇,以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡,待气泡除尽后,以下步骤同免去加硫酸液和磷酸溶液;空白试验按同试样完全相同的处理步骤进行空白试验,仅用50ml水代替试样;测定取适量含六价铬少于50μg无我色透明试份,置于50ml比色管中,用水稀释至标线;加入硫酸溶液和磷酸溶液,摇匀;加入2ml显色剂Ⅰ,摇匀;5～10min 后,在540nm波长处,用10或30mm的比色皿,以水做参比,测定吸光度,扣除空白试验测得的吸光度后,从校准曲线上查得六价铬含量;注：如经锌盐沉淀分离,高锰酸氧化法处理的样品,可直接加入显色剂测定; 校准向一系列50ml比色管中分别加入0、、、、、、、和铬标准溶液或如经锌盐沉淀分离法前处理,则应加倍吸取,用水稀释至标线;然后按照测定试样的步骤或进行处理;从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后,绘制以六价铬的量对吸光度的曲线;7 结果的表示计算方法六价铬含量cmg/L按下式计算：C=m / V × 1000式中：m--由校准曲线查得的试份含六价铬量,μg；v--试份的体积,ml;六价铬含量低于L,结果以三位小数表示；六价铬含量高于L,结果以三位有效数字表示;精密度和准确度7.2.1 七个实验室测定含六价铬L的统一分发标准溶液按步骤测定结果如下：7.2.1.1 重复性实验室内相对标准偏差为%;7.2.1.2 再现性实验室间总相对标准偏差为%;7.2.1.3 准确度相对误差为%;7.2.2 北京市环保监测中心组织北京市9个实验室对配制值为L美国环保局质控样品、浓度水平为L电镀废水6个实验室、浓度水平L制革废水7个实验室协同试验结果如下：7.2.2.1 重复性质控样品实验室内相对标准偏差为2%；电镀废水实验室内相对标准偏差为%；制革废水实验室内相对标准偏差为%;7.2.2.2 再现性质控样品实验室间相对标准偏差为4%；电镀废水实验室间相对标准偏差为10%；制革废水实验室间相对标准偏差16%;7.2.2.3 准确度质控样品相对误差为%;。

水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法标准GB T 7467-1987水质六价铬的测定——二苯碳酰二肼分光光度法标准：GB/T 7467-1987一、应用范围本标准适用于地下水、地表水、饮用水、工业水等样品中六价铬浓度的测定。

二、原理样品中的六价铬与酸性二苯碳酰二肼反应生成紫色络合物，利用分光光度法测定其吸光度。

根据标准曲线计算出样品中六价铬的浓度。

三、试剂和仪器试剂：二苯碳酰二肼、硫酸、碳酸氢钠、NaCl、乙醇等。

仪器：分光光度计、pH计。

四、样品的处理将样品过滤并调节pH值至1.5~2.0。

取适量样品及一定量的稀释液放入比色皿中。

五、操作步骤1.取一定量的样品，加入适量的硫酸和二苯碳酰二肼溶液，混匀均匀。

2.用NaOH溶液调节pH值至6.0~6.5。

3.用碳酸氢钠溶液调节pH值至8.5~9.0，校正至常数值。

4.间歇选址，在波长540nm处测定吸光度，记录数据。

5.按照以上步骤分别操作标样和样品，计算出样品中六价铬的浓度。

六、计算公式样品中六价铬浓度 (mg/L) = A/V×C×D其中，A为样品吸光度值，V为样品体积 (mL)，C为标准曲线中相应浓度的六价铬浓度 (mg/L)，D为样品的稀释倍数。

七、结果的表示按照计算公式计算出样品中六价铬的浓度，保留两位小数。

八、质量控制1.标准曲线的绘制：用不同浓度的六价铬标准溶液分别操作，绘制出标准曲线，检查标准曲线的线性关系和相关系数是否符合标准要求。

2.精密度检测：用同一样品进行重复测定，计算相对标准偏差是否符合要求。

3.回收率检测：将已知浓度的标准溶液加入一定量的样品中，按上述方法进行测定，计算回收率是否符合要求。

九、注意事项1.样品应尽量避免光照，保持稳定性。

2.试剂的质量应该严格控制，确保实验结果的准确性。

3.要按照操作规程进行实验，确保结果的可靠性。

十、附录样品浓度 | 吸光度 |0.005mg/L | 0.035 |0.010mg/L | 0.071 |0.020mg/L | 0.135 |0.050mg/L | 0.341 |0.100mg/L | 0.698 |0.200mg/L | 1.355 |0.500mg/L | 3.320 |1.000mg/L | 6.770 |除了注意事项和附录内容以外，以下是其他一些需要注意的事项：1. 对于样品的制备，需要注意保持稳定性，样品中可能存在的杂质会干扰测定结果。

实验五水中铬的测定——分光光度法废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。

如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

一、实验目的和要求1、掌握六价铬和总铬的测定方法；熟练应用分光光度计。

2、预习第二章第六节关于水和废水中金属化合物的测定原理和方法。

二、六价铬的测定（一）、仪器1、分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。

2、50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。

（二）、试剂1、丙酮。

2、（1＋1）硫酸。

3、（1＋1）磷酸。

4、0.2％（m/V）氢氧化钠溶液。

5、氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO4·7H2O）8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。

将以上两溶液混合。

6、4％（m/V）高锰酸钾溶液。

7、铬标准贮备液：称取于120℃干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

每毫升贮备液含0.100μg六价铬。

8、铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

每毫升标准使用液含1.00μg六价铬。

使用当天配制。

9、20％（m/V）尿素溶液。

10、2％（m/V）亚硝酸钠溶液。

11、二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。

颜色变深后不能再用。

（三）、测定步骤1、水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。

（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。

即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。

（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。

实验十八二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬1、实验目的① 练习使用721分光光度计。

② 配制标准色列并测定地表水中六价格。

2﹑实验原理在酸性溶液中，六价铬遇二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，摩尔吸光系数为4×104。

本方法适用于地面水和工业废水中六价铬的测定。

3﹑药品与仪器3.1 实验药品：①铬标准储备液：称取于120℃干燥2hr的重铬酸钾（K2Cr2O7，优级纯）0.2829g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

每毫升溶液含0.100mg六价铬，即100ppm。

②铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准储备液，置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

每毫升溶液含1.00μg六价铬，即1ppm。

使用时当天配制。

③显色剂：称取二苯碳酰二肼（C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀。

处于棕色瓶置于冰箱中保存。

色变深后不能使用。

④1+1硫酸⑤1+1磷酸3.2 实验仪器①721型分光光度计②50mL比色管③1cm或3cm比色皿4﹑实验步骤4.1 标准曲线的绘制向一系列50mL比色管中分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线。

加入1+1硫酸溶液0.5mL，1+1磷酸溶液0.5mL，摇匀，加入2mL显色剂，摇匀。

5—10min之后，于540nm波长处，用3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。

4.2 样品测定取适量（含六价铬少于50μg）无色透明水样，置于50mL比色管中，用水稀释至标线。

以下步骤同标准曲线绘制。

5、注意事项①当水样混浊或有色时，应进行预处理。

②所有玻璃仪器(包括采样瓶)，不能用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝酸—硫酸混合液或洗涤液洗涤。

洗涤后要冲洗干净。

玻璃器皿内要求光洁，防止铬被吸附。

6﹑数据处理式中：m—由标准曲线查得的六价铬，μg；V—水样的体积，mL。

六价铬的测定方法（二苯碳酰二肼分光光度法）1 适用范围本标准适用于地面水和工业废水中六价铬的测定测定范围试份体积为50ml，使用光程长为30mm的比色皿，本方法的最小检出量为μg 六价铬，最低检出浓度为L，使用光程为10mm的比色皿，测定上限浓度为L。

干扰含铁量大于1mg/L显色后呈黄色。

六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达200mg/L不干扰测定。

钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。

但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

2 原理在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长540nm 处进行分光光度测定。

3 试剂测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸镏水或同等纯度的水，所有试剂应不含铬。

丙酮。

硫酸1+1硫酸溶液将硫酸(H2SO4，ρ=ml，优级纯)缓缓加入到同体积的水中，混匀。

磷酸：1+1磷酸溶液。

将磷酸(H3PO4，ρ=ml，优级纯)与水等体积混合。

氢氧化钠：4g/L氢氧化钠溶液。

将氢氧化钠(NaOH)1g溶于水并稀释至250ml。

氢氧化锌共沉淀剂3.5.1 硫酸锌：8%(m/v)硫酸锌溶液。

称取硫酸锌(ZnSO4?7H2O)8g，溶于100ml水中。

3.5.2 氢氧化钠：2%(m/v)溶液。

称取氢氧化钠，溶于120ml水中。

用时将3.5.1高锰酸钾：40g/L溶液。

称取高锰酸钾(KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml。

铬标准贮备液。

称取于110℃干燥2h的重铬酸钾(K2Cr2O7，优级纯)±，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液1ml含六价铬。

铬标准溶液。

称取铬标准贮备液置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

此溶液1ml 含0μg六价铬。

使用当天配制此溶液。

铬标准溶液。

称取铬标准贮备液置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。