2018年高考真题之氧化还原反应全国1卷26．（14分）醋酸亚铬[（CH3COO）2Cr·2H2O］为砖红色晶体，难溶于冷水，易溶于酸，在气体分析中用作氧气吸收剂。
一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂，将三价铬还原为二价铬；二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。
实验装置如图所示。
回答下列问题：（1）实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却，目的是_________。
仪器a的名称是_______。
（2）将过量锌粒和氯化铬固体置于c中，加入少量蒸馏水，按图连接好装置，打开K1、K2，关闭K3。
①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色，该反应的离子方程式为_________。
②同时c中有气体产生，该气体的作用是_____________。
27．（14分）焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。
回答下列问题：（1）生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。
写出该过程的化学方程式__________。
（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。
在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL 葡萄酒样品，用0.01000 mol·L−1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。
滴定反应的离子方程式为_____________，该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L−1（以SO2计）。
28．（15分）采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。
回答下列问题：（1）1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N2O5，该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为___________。
全国2卷26．（14分）我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。
一种以闪锌矿（ZnS，含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质）为原料制备金属锌的流程如图所示：（1）焙烧过程中主要反应的化学方程式为_______________________。
（3）溶液中的Cd2+可用锌粉除去，还原除杂工序中反应的离子方程式为_________________。
28．（15分）K3[Fe(C2O4)3]·3H2O（三草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。
回答下列问题：（1）晒制蓝图时，用K3[Fe(C2O4)3]·3H2O作感光剂，以K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂。
其光解反应的化学方程式为：2K3[Fe(C2O4)3]2FeC2O4 +3K2C2O4 +2CO2↑；显色反应的化学方程式为______________。
（2）某小组为探究三草酸合铁酸钾的热分解产物，按下图所示装置进行实验。
①通入氮气的目的是________________________________________。
（3）测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。
①称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c mol·L–1 KMnO4溶液滴定至终点。
滴定终点的现象是___________________________。
②向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。
加稀H2SO4酸化，用c mol·L–1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。
该晶体中铁的质量分数的表达式为________________________________。
全国3卷27．（14分）KIO3是一种重要的无机化合物，可作为食盐中的补碘剂。
回答下列问题：（1）KIO3的化学名称是_______。
（2）利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如下图所示：“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。
“逐Cl2”采用的方法是________。
“滤液”中的溶质主要是_______。
“调pH”中发生反应的化学方程式为__________。
北京卷28．（16分）实验小组制备高铁酸钾（K2FeO4）并探究其性质。
资料：K2FeO4为紫色固体，微溶于KOH溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生O2，在碱性溶液中较稳定。
（1）制备K2FeO4（夹持装置略）①A为氯气发生装置。
A中反应方程式是________________（锰被还原为Mn2+）。
②将除杂装置B补充完整并标明所用试剂。
③C中得到紫色固体和溶液。
C中Cl2发生的反应有3Cl 2+2Fe(OH)3+10KOH 2K 2FeO 4+6KCl+8H 2O ，另外还有________________。
（2）探究K 2FeO 4的性质①取C 中紫色溶液，加入稀硫酸，产生黄绿色气体，得溶液a ，经检验气体中含有Cl 2。
为证明是否K 2FeO 4氧化了Cl －而产生Cl 2，设计以下方案：i ．由方案Ⅰ中溶液变红可知a 中含有______离子，但该离子的产生不能判断一定是K 2FeO 4将Cl －氧化，还可能由________________产生（用方程式表示）。
ii ．方案Ⅱ可证明K 2FeO 4氧化了Cl －。
用KOH 溶液洗涤的目的是________________。
②根据K 2FeO 4的制备实验得出：氧化性Cl 2________24FeO -（填“＞”或“＜”），而方案Ⅱ实验表明，Cl 2和24FeO -的氧化性强弱关系相反，原因是________________。
③资料表明，酸性溶液中的氧化性24FeO -＞4MnO -，验证实验如下：将溶液b 滴入MnSO 4和足量H 2SO 4的混合溶液中，振荡后溶液呈浅紫色。
该现象能否证明氧化性24FeO -＞4MnO -。
若能，请说明理由；若不能，进一步设计实验方案。
理由或方案：________________。
天津卷9．（18分）烟道气中的NO x 是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。
回答下列问题： Ⅰ.采样采样步骤：①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。
（1）A中装有无碱玻璃棉，其作用是___________。
（2）C中填充的干燥剂是（填序号）___________。
a.碱石灰b.无水CuSO4c.P2O5（3）用实验室常用仪器组装一套装置，其作用是与D（装有碱液）相同，在虚线框中画出该装置的示意图，标明气体的流向及试剂。
（4）采样步骤②加热烟道气的目的是___________。
Ⅱ.NO x含量的测定将v L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NO x完全被氧化为NO3−，加水稀释至100.00 mL。
量取20.00 mL该溶液，加入v1 mL c1 mol·L−1 FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2 mol·L−1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2 mL。
（5）NO被H2O2氧化为NO3−的离子方程式是___________。
（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有___________。
（7）滴定过程中发生下列反应：3Fe2++NO3−+4H+NO↑+3Fe3++2H2OCr2O72− + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ +6Fe3++7H2O则气样中NO x折合成NO2的含量为_________mg·m−3。
（8）判断下列情况对NO x含量测定结果的影响（填“偏高” 、“偏低”或“无影响”）若缺少采样步骤③，会使测试结果___________。
若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果___________。
江苏卷19．（15分）以Cl2、NaOH、(NH2)2CO（尿素）和SO2为原料可制备N2H4·H2O（水合肼）和无水Na2SO3，其主要实验流程如下：已知：①Cl2+2OH−ClO−+Cl−+H2O是放热反应。
②N2H4·H2O沸点约118 ℃，具有强还原性，能与NaClO剧烈反应生成N2。
（1）步骤Ⅰ制备NaClO溶液时，若温度超过40 ℃，Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl，其离子方程式为____________________________________；实验中控制温度除用冰水浴外，还需采取的措施是____________________________________。
（2）步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如题19图−1所示。
NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40 ℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110 ℃继续反应。
实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________；使用冷凝管的目的是_________________________________。
HSO-、（3）步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3（水溶液中H2SO3、3 2SO-随pH的分布如题19图−2所示，Na2SO3的溶解度曲线如题19图−3所示）。
3①边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。
实验中确定何时停止通SO2的实验操作为_________________。
②请补充完整由NaHSO 3溶液制备无水Na 2SO 3的实验方案： _______________________，用少量无水乙醇洗涤，干燥，密封包装。
参考答案 全国1卷26．（14分）（1）去除水中溶解氧 分液（或滴液）漏斗（2）①Zn+2Cr 3+Zn 2++2Cr 2+②排除c 中空气27．（14分） （1）2NaHSO 3Na 2S 2O 5+H 2O（4）2-25S O +2I 2+3H 2O 22-4SO +4I －+6H+0.12828．（15分） （1）O 2全国2卷26．（14分） （1）ZnS+32O 2ZnO+SO 2 （3）Zn+Cd 2+Zn 2++Cd28．（15分）（1）3FeC 2O 4+2K 3[Fe(CN)6]Fe 3[Fe(CN)6]2+3K 2C 2O 4（2）①隔绝空气、使反应产生的气体全部进入后续装置 （3）①粉红色出现②5561001000cV m ⨯⨯⨯％全国3卷27．（14分） （1）碘酸钾 （2）加热KClKH(IO 3)2+KOH2KIO 3+H 2O 或（HIO 3+KOHKIO 3+H 2O ）北京卷28．（16分）（1）①2KMnO 4+16HCl2MnCl 2+2KCl +5Cl 2↑+8H 2O②③Cl 2+2OH −Cl −+ClO −+H 2O（2）①i. Fe 3+ 424FeO -+20H +4Fe 3++3O 2↑+10H 2Oii.排除ClO −的干扰 ②> 溶液酸碱性不同③理由：24FeO -在过量酸的作用下完全转化为Fe 3+和O 2，溶液浅紫色一定是4MnO -的颜色方案：向紫色溶液b 中滴加过量稀H 2SO 4，观察溶液紫色快速褪去还是显浅紫色学%科网天津卷9．（18分） （1）除尘 （2）c（3）（4）防止NO x 溶于冷凝水 （5）2NO+3H 2O 2=2H ++2NO 3–+2H 2O （6）锥形瓶、酸式滴定管 （7）4112223(c v 6c v )103v⨯-⨯（8）偏低 偏高江苏卷19．（15分）（1）3Cl2+6OH−△5Cl−+ClO3−+3H2O 缓慢通入Cl2（2）NaClO碱性溶液减少水合肼的挥发（3）①测量溶液的pH，若pH约为4，停止通SO2②边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液，测量溶液pH，pH约为10时，停止滴加NaOH溶液，加热浓缩溶液至有大量晶体析出，在高于34℃条件下趁热过滤。
