新型环保发泡剂HCFO-1233zd
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发泡剂种类发泡剂种类大全一、物理发泡剂物理发泡剂种类较多,如脂肪烃、氯代烃、氟氯烃和二氧化碳气体等,自20世纪50年代,一氟三氯甲烷(CFC-11)作为聚氨酯首选的发泡剂被广泛应用,因其对大气臭氧层有破坏作用,为了保护地球生态环境,必须禁止使用CFCS类化合物。
多年来国内外一直在寻找和开发理想的替代产品,替代发泡剂除考虑发泡剂本身的性质外,一般还需要对聚醚多元醇、匀泡剂、催化剂等原料进行适当调整与改善,使配方体系达到最优化,因此物理发泡剂的关键在于替代产品的开发与应用研究。
到目前为止,对发泡剂CFC~11的替代主要有以下四种方案。
(1)二氧化碳发泡剂二氧化碳发泡剂有两种,一种是异氰酸酯和水反应生成二氧化碳(水发泡)作为发泡剂,另一种是液体二氧化碳。
水发泡与CFC-11相比优点在于,二氧化碳ODP(臭氧损耗值)为零,无毒、安全、不存在回收利用问题,不需要投资改造发泡设备;缺点是发泡过程中多元醇组份粘度较高,发泡压力与泡沫温度都较高,泡沫塑料与基材粘接性变差,尤其是硬泡产品的热导率高;由于二氧化碳从泡孔中扩散速度较快,而空气进入泡孔较慢,从而影响泡沫塑料尺寸稳定性,虽然可以通过改性有所改进,但是仍然不如CFC-11发泡材料。
目前主要用于对绝热性要求不高的供热管道保温、包装泡沫塑料和农用泡沫塑料等领域;液体二氧化碳发泡优缺点与水发泡相同,目前主要用于聚氨酯软泡,用于硬泡可以克服水发泡增加了异氰酸酯的消耗量、泡沫塑料发脆和与基材粘接性差等缺点。
但是液体发泡要对发泡机进行改进,液体二氧化碳储运费用增加,目前液体二氧化碳发泡技术尚在不断研究与发展之中。
(2)氢化氟氯烃发泡剂氢化氟氯烃(HCFC)类发泡剂,分子中含有氢,化学特性不稳定,比较容易分解,因此其ODP要远远小于CFC-11,所以HCFC被当作CFC发泡剂第一代替代产品,在过渡时期内暂时使用,应尽可能在短时间内被无氯化合物所取代。
目前欧盟、美国、日本禁止使用HCFC类发泡剂的时间为2004年底,我国截止使用年限为2030年。
9电器供应商情11/2017与HFC-245fa 可处于同一水平甚至更佳。
除了新增设备,旭硝子认为HFO-1244yd(Z)也可以在某些现有的设备中使用,而无需进行大的系统修改。
实际上,HFOs 第四代发泡剂虽然推广进展显著,但是目前还只是少量行业领先企业的小规模尝试生产,想要被家电行业大规模应用,依然“任重而道远”。
“价格高是HFOs 第四代发泡剂应用受限的一个最突出问题。
”万华化学有关负责人指出,“目前,HFC-245fa 的价格在3万元/吨左右,霍尼韦尔Solstice LBA 的价格则超过7万元/吨。
相比Solstice LBA,科慕的Opteon TM 1100价格更高。
切换HFOs,不管大品牌还是小规模企业都面临很大的挑战。
”在这样的背景下,HFOs 发泡剂目前在冰箱上的应用更多是以和环戊烷共混的形式为主,只有个别品牌,比如美国惠而浦冰箱使用的是纯Solstice LBA。
对此,杨文起表示,由于关税、运输成本高等问题,Solstice LBA 确实存在价格高的问题,但是霍尼韦尔现在积极地规划霍尼韦尔在中国的合资企业,以实现Solstice LBA 在中国的本地化生产,以此降低价格。
未来,一旦我们的产品在中国实现了本地化供应,价格就会下降,届时LBA 比例在冰箱行业势必会迎来大规模应用的春天。
”除此以外,对于HFOs 替代HFC-245fa,业界还有其他的声音。
中国家用电器协会副理事长王雷表示,实际上在环保的同时提高冰箱能效,还有一个方法,那就是“环戊烷+VIP 真空绝热板”的技术路线,这样既可以避免HFC-245fa 的GWP 值高,又可以不用受HFOs 价格高的限制,而且随着VIP 价格逐渐降下来,这一方案对于冰箱企业来说非常实用。
烷共混的方式应用于冰箱,可显著提高能效,在过去几年这一方式广受业内欢迎,发展势头良好,并成为如今冰箱行业的主要发泡剂技术路线。
另外,虽然欧洲限制HFC-245fa 的使用,但是美国特朗普政府宣布退出巴黎协定,因此美国市场仍然允许使用HFC-245fa。
甲基三氯硅烷改性三聚氰胺阻燃疏水泡沫的制备及其性能师海岗;郭艳妮
【期刊名称】《应用化学》
【年(卷),期】2024(41)4
【摘要】以软质三聚氰胺泡沫为基材,甲基三氯硅烷作为改性剂,使用化学气相沉积法成功制备得到包含二维聚硅氧烷涂层和三维多孔网络骨架结构的三聚氰胺改性泡沫。
这种独特的结构赋予三聚氰胺改性泡沫优异的疏水、油水分离、吸油以及阻燃性能,其水接触角、吸油量、氧指数、热释放速率、热释放速率峰值和总热释放量下降比例分别可以达到104(°)、155.6 g/g、38.5%、57.4%、59.5%和31.1%。
兼具独特结构、优异疏水和阻燃性能的三聚氰胺改性泡沫的设计制备,为今后多功能油水分离材料的设计以及处理油污问题的解决提供了一种新的途径。
【总页数】9页(P538-546)
【作者】师海岗;郭艳妮
【作者单位】长治学院化学系
【正文语种】中文
【中图分类】O631
【相关文献】
1.[BMIM]PF6改性三聚氰胺对硬质聚氨酯泡沫阻燃性能的影响
2.甲基乙烯基硅橡胶/六苯氧基环三磷腈/三聚氰胺阻燃复合材料的制备与性能
3.SH-POSS改性三聚
氰胺泡沫的制备及其油水分离性能的研究4.硅烷改性三聚氰胺海绵的制备及其油水分离性能研究5.高疏水亲油三聚氰胺泡沫的制备及性能研究
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AFFF3% 水成膜泡沫灭火剂●概述环保型3%水成膜泡沫灭火剂是一种高质量水成膜泡沫灭火剂,可以3%的配比浓度与水混合后扑灭非极性或碳氢燃料的火灾。
它的新配方是实现瑞港消防对生产优质灭火泡沫与对环保责任承诺的保证。
环保型3%水成膜泡沫灭火剂适用于大多数的比例混合器和泡沫喷射装置。
水成膜泡沫液在灭火过程中其泡沫层析出的水分能在燃料表面形成一层封闭性很好的水膜,起到隔离燃料与空气的接触,是卓越的B类火灾的控制及灭火药剂。
具有较长时间的封闭性能和抗火焰回烧的优点。
在灭A类火灾中,水成膜泡沫液也是优秀的湿润兼渗透剂。
能迅速对木堆、纸张、橡胶及通常易燃物中的深层火焰起到灭火作用。
●特点低能耗的水成膜泡沫液,只需要极小的搅动能量。
产生的泡沫具有卓越的流动性,能够快速压倒火焰扑灭油火。
与清水、淡水及海水的混合溶液均适用灭火。
与标准泡沫比例混合器和其他发泡装置均可兼容。
可与相容性干粉灭火剂联用。
●典型的物理性能外观浅琥珀色凝固点-4℃比重(20℃) 1.012发泡倍数8.0PH值7.5-8.5析液时间 3.5min粘度(25℃) 3.0CPS灭火时间小于3.0min最低使用温度-2℃封闭时间大于10.0min最高使用温度45℃●应用范围环保型3%水成膜泡沫灭火剂以3%混合比用于固定式灭火系统或移动式灭火器材中。
均适用扑灭碳氢化合物A、B类火灾;例如原油、汽油、燃料油、易燃物等的火灾,但对极性溶剂或水溶性的燃料,如醇、酮、酯、醚等易燃液体的火灾则不适用。
水成膜泡沫灭火剂不可以与其他泡沫液混合。
这种混合会引起产品的化学变化而减弱甚至丧失灭火能力,但它可以与大多数的泡沫型泡沫在灭火过程中一起应用。
环保型3%水成膜泡沫灭火剂适合与相容性干粉灭火剂联用,可以共同扑救火灾。
●核准与注册登记国家固定灭火系统和耐火构件质量监督检验中心公安部消防产品合格评定中心环保型3%水成膜泡沫灭火剂已通过国家标准GB05308-2006《泡沫灭火剂》的测试。
doi: 10.3969/j.issn.2095-4468.2021.01.101高温环保制冷剂HCFO-1233zd(E)的研究进展张龚圣,张华*,杨梦(上海理工大学制冷与低温工程研究所,上海 200093)[摘 要] 本文研究了HCFO-1233zd(E)的制备方法、安全性及环境可接受性、热稳定性及材料相容性和制冷系统中的热力学性质,以及HCFO-1233zd(E)在有机朗肯循环、中高温热泵和发泡剂中的应用。
结果表明:HCFO-1233zd(E)的热稳定性良好,在150 ℃并有铜、铝等金属和水存在的环境下未出现分解情况;HCFO-1233zd(E)临界温度比HFC-245fa 较高,可以在最大运行压力下比HFC-245fa 达到更高的蒸发温度从而提升效率,120 ℃工况下有机朗肯循环所需的泵功率可降低10.3%~17.3%,净循环效率最多可提升10.6%,可以优化系统整体性能,并且HCFO-1233zd(E)与HFC-245fa 的物性十分相似,可以沿用HFC-245fa 系统的部件,降低成本。
因此,HCFO-1233zd(E)具有较好的工作性能和发展前景,可以作为HFC-245fa 的替代制冷剂。
[关键词] HCFO-1233zd(E);有机朗肯循环;高温工质;环保制冷剂 中图分类号:TB61+1; TB61+2文献标识码:AResearch Progress of High Temperature Refrigerant HCFO-1233zd(E)ZHANG Gongsheng, ZHANG Hua *, YANG Meng(Institute of Refrigeration and Cryogenic Engineering, University of Shanghai for Science and Technology, Shanghai 200093, China)[Abstract] In this paper, the preparation methods of HCFO-1233zd(E), safety, environmental acceptability, thermal stability, material compatibility and thermodynamic properties in refrigeration systems are studied. The application of HCFO-1233zd(E) in organic Rankine cycle, medium and high temperature heat pump and foaming agent is also studied. The results show that: HCFO-1233zd(E) has good thermal stability and does not decompose in the presence of copper, aluminum and other metals and water at 150 ℃. The critical temperature of HCFO-1233zd(E) is relatively higher than that of HFC-245fa, and it can reach a higher evaporating temperature than that of HFC-245fa at the maximum operating pressure to improve the efficiency. The pump power of organic Rankine cycle can be reduced by 10.3%-17.3%, and the net cycle efficiency can be increased by up to 10.6% at 120 ℃, which can optimize the overall performance of the system. HCFO-1233zd(E) is very similar to HFC-245fa in physical properties. It can use the components of HFC-245fa system to reduce costs. Therefore, HCFO-1233zd(E) has better working performance and development prospects, and can be used as an alternative refrigerant for HFC-245fa.[Keywords] HCFO-1233zd(E); Organic Rankine Cycle; High temperature refrigerant; Environment-friendly refrigerant*张华(1966—),男,教授,博士。
2019年27期创新前沿科技创新与应用Technology Innovation and ApplicationHCFO-1233zd 制冷剂国内专利分析许庆蕾1,李寅2(1.国家知识产权局专利局专利审查协作北京中心,北京100160;2.中国科学院动物研究所,北京100160)1概述制冷剂是制冷系统的血液,传统制冷剂引起的温室效应以及对臭氧层的破坏是全世界共同关注的问题,《蒙特利尔议定书》、《京都议定书》等使得传统制冷剂替代品的选择变得更加迫切,探索并开发既能保护环境又符合可持续发展原则的新型制冷剂成为整个制冷行业的新课题[1]。
HCFO-1233zd (1-氯-3,3,3三氟丙烯)是近些年提出的一种新型烯烃类化合物,其分子结构为CF3CH=CHCl ,无毒,不可燃,对臭氧层几乎无影响,ODP 值接近于0,100年的GWP 值为1,化学性能稳定,大气中存在周期仅为26天,分为顺式和反式两种。
HCFO-1233zd 被广泛用作发泡剂,具有环境可持续性和卓越的隔热保温性能,被认为是可以替代HFC-245fa 的第四代新型发泡剂;近些年来,HC -FO-1233zd 在制冷剂方面的应用也引起了广泛的关注,在最新的ASHRAE34标准中被分类为A1[2,3]。
本文对HCFO-1233zd 制冷剂在我国的专利申请状况进行分析,以期为相关企业和单位提供一定的参考。
2数据分析2.1申请整体情况本文在CNABS 专利文摘数据库中通过分类号和关键词的组合方式进行检索,并将DWPI 中相应的检索结果转库到CNABS 数据库中,检索时间截至2019年7月4日,对检索结果进行人工筛选,申请文件中提到HCFO-1233zd 可用于制冷剂即为相关专利申请,最终得到相关专利申请123件,2018年和2019年提交的专利申请由于公开的滞后性存在数据不全的问题,该123件申请中存在多个(以某申请为原申请的)分案申请,为了准确、合理和便利地进行统计分析,将原申请和其所有分案申请作为一条记录,将原申请和分案申请合并统计共得到相关专利申请84组。
产品使用说明书深圳市英荃化工有限公司Shen Zhen Shi Ying Quan Chemical Co., Ltd 地址:深圳龙岗区平湖镇华南城五化塑市场M11栋104号1硅胶发泡剂系列硅胶发泡剂:此系列发泡剂为硅胶发泡专用型发泡剂。
使用这类新型发泡剂不仅可降低成本,而且生产的发泡制品综合性能好,符合使用要求,另发泡成孔可按照厂商要求做到开孔或是闭孔;制品孔径大小,密度可操作性稳定。
应用:在硅胶发泡使用具有独到的效果,其发泡放气温度低,对硅胶的交联系统影响小,发气稳定易控制。
制品密度0.3-0.7G/CM3),在硅胶挤出及模压成型领域有极其广阔的应用,制品特点,截面泡孔细腻,颜色洁白,手感远好于H型发泡剂制性状。
力学性能:发泡制品可以形成形成类似蜂窝状的立体结构,可以得到良好的机械性强度。
产品系列:(化学系列、物理系列、填充系列)化学发泡剂产品型号外观分解温度 适用工艺产品应用YQ-SIFPJ 白色细粉120℃模压、挤出兼容各种硫化剂泡孔结构细腻,发气量大;适用于对发泡制品减轻比重高,密度要求低的硅胶发泡制品。
此产品复合ROHS检测标准。
YQ-SIOB 白色细粉140℃模压、挤出兼容各种硫化剂硅胶中温发泡剂,泡孔结构稳定,可用在硅胶以及其它橡胶、三元乙丙胶等的复合硅橡胶发泡制品中,此产品符合REACH法规标准。
YQ-SIFDA 白色细粉100℃模压、挤出兼容各种硫化剂产品符合食品级包装要求,发泡温度低,对硅胶的交联系统影响小,发气稳定易控制。
也可应用于乳胶及PVC糊状树脂等发泡工艺制品中。
YQ-SIH 微黄粉末160℃模压、挤出兼容各种硫化剂适用于中高温硅胶发泡制品上,泡孔孔径易于调节,适用于开孔或孔径较大的硅橡胶发泡制品中。
注:该产品不能用于食品的包装制品生产。
物理硅胶成孔剂YQ-100Y 颗粒细粉90℃±120℃不受硫化剂配伍影响,加工方便易操作低温硅橡胶发泡;与硅橡胶兼容性好,发泡不受硫化体系干扰;制品为闭孔发泡;制品力学性能优越,工艺便捷,模压或挤出前与硅橡胶密炼/搅混均匀即可YQ-505Y 颗粒细粉130℃±150℃不受硫化剂配伍影响,加工方便易操作中温硅橡胶发泡;成孔倍率高,发泡不受硫化体系干扰;制品为闭孔发泡;制品力学性能优越,工艺便捷,模压或挤出前与硅橡胶密炼/搅混均匀即可YQ-150Y 颗粒细粉150℃±170℃不受硫化剂配伍影响,加工方便易操作中高温硅橡胶发泡;耐高温性能优越,发泡不受硫化体系干扰;制品为闭孔发泡;制品力学性能优越,工艺便捷,模压或挤出前与硅橡胶密炼/搅混均匀即可产品使用说明书深圳市英荃化工有限公司Shen Zhen Shi Ying Quan Chemical Co., Ltd 地址:深圳龙岗区平湖镇华南城五化塑市场M11栋104号2YQ-WQ 空心微球-- 直接按比例填充适用于任何需降低比重及密度的硅橡胶制品,安比例直接填充到硅橡胶;尺寸稳定,赋予硅橡胶制品光滑表面及耐磨性等优越耐磨性能,是低密度硅橡胶制品生产工艺的技术革新。
r1233zd分子式
R1233zd是一种新型的制冷剂,它的分子式为C3H2F3Cl3。
它具有许多优点,比如对臭氧层的破坏潜力较低,环保性能强,而且具有优异的制冷效果。
R1233zd的制冷效果非常出色,能够在低温环境下提供稳定的制冷效果。
因此,它被广泛应用于各种制冷设备中,如冷藏库、冷冻舱和制冷设备等。
无论是在家庭中还是在工业生产中,R1233zd都能够提供高效可靠的制冷效果。
与传统的制冷剂相比,R1233zd具有更低的温室效应和较短的寿命。
这意味着它对环境的影响更小,更加符合可持续发展的要求。
同时,R1233zd的毒性也较低,对人体的安全性更高。
除了制冷效果好和环保性能强之外,R1233zd还有其他许多优点。
比如,它的稳定性较高,不易燃,不易爆炸,使用起来更加安全可靠。
同时,它的成本也相对较低,可以节约能源和降低使用成本。
然而,值得注意的是,虽然R1233zd具有很多优点,但在使用过程中仍需注意安全问题。
在操作和维护过程中,应遵守相关的安全规定,确保操作人员的安全。
另外,对于废弃的R1233zd,也要进行正确的处理和回收,以减少对环境的影响。
总的来说,R1233zd作为一种新型制冷剂,具有优异的制冷效果和环保性能。
它的广泛应用将为我们的生活和工作带来便利,同时也
对环境做出了积极贡献。
我们应积极推广和使用这种新型制冷剂,共同构建一个更加环保和可持续发展的未来。
新型发泡表面活性剂
胡青霞
【期刊名称】《日用化学工业信息》
【年(卷),期】2001(000)017
【总页数】1页(P11)
【作者】胡青霞
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】TQ423.95
【相关文献】
1.一种新型建材发泡剂及发泡板 [J], 张杰
2.新型表面活性剂研究进展--Bola型表面活性剂与Gemini型表面活性剂 [J], 黄建滨;韩峰
3.新型发泡剂 LBA 在冰箱发泡应用中的研究 [J], 王耀;尹良敏
4.表面活性剂-纳米颗粒相互作用与智能体系的构建(Ⅴ)相同电荷表面活性剂-纳米颗粒相互作用(ⅰ)——超低浓度纳米颗粒/表面活性剂构建新型乳状液及其稳定机制 [J], 张婉晴; 许茂东; 蒋建中; 崔正刚
5.发泡聚丙烯用的新型发泡剂 [J], 严淑芬
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HCFO-1233yd(Z)的制备及应用研究进展
卢朋;张迪;刘瑶瑶;管祥添;郭天佐;于万金;刘武灿
【期刊名称】《浙江化工》
【年(卷),期】2022(53)9
【摘要】HCFO-1233yd(Z)的ODP几乎为零,全球增温潜能值(GWP)小于1,大气寿命仅为2.3 d,无毒、不可燃、表面张力低、热物理性能良好,作为第四代ODS替代品具有良好的应用前景。
本文总结了近年来HCFO-1233yd(Z)的国内外研究进展,从HCFO-1233yd(Z)的制备方法、应用领域等方面进行概述,以期为HCFO-1233yd(Z)未来的研究提供参考。
【总页数】8页(P1-8)
【作者】卢朋;张迪;刘瑶瑶;管祥添;郭天佐;于万金;刘武灿
【作者单位】浙江省化工研究院有限公司;含氟温室气体替代及控制处理国家重点实验室
【正文语种】中文
【中图分类】R28
【相关文献】
1.生物炭及改性生物炭的制备与应用研究进展
2.木质素低共熔溶剂分离、功能材料制备及应用研究进展
3.海藻纤维的制备及其在纺织服装中的应用研究进展
4.含氟聚酯的制备及其应用研究进展
5.蔗糖脂肪酸酯的制备及应用研究进展
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新型环保发泡剂HCFO-1233zd焦锋刚【摘要】1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)作为1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245 fa)的候选替代品而被关注,被称为第四代含氟发泡剂.介绍了新型发泡剂HCFO-1233zd的合成工艺、性能和应用,展望了HCFO-1233zd的发展前景.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2016(000)001【总页数】4页(P38-41)【关键词】1-氯-3,3,3-三氟丙烯;发泡剂;合成;应用【作者】焦锋刚【作者单位】陕西延长石油集团氟硅化工有限公司,陕西商洛726000【正文语种】中文新型环保发泡剂主要是指臭氧消耗潜值(ODP)为零、温室效应潜值(GWP)较低、对环境友好的绿色发泡剂[1]。
戊烷类发泡剂为易燃的挥发性有机化合物(VOC),与空气的混合物在一定程度和条件下可发生爆炸,在操作使用及储存运输中要十分注意安全。
氢氟烃类发泡剂HFC-245 fa的GWP相对较高,产生温室效应,会导致全球变暖,且成本较高[2]。
第四代发泡剂氢氟烯烃类,综合了戊烷类和氢氟烃类发泡剂的优点,克服了它们的缺点,绝热性能优良,ODP为零,GWP很低,不燃、无毒,生产成本低。
1-氯-3,3,3-三氟丙烯(1-chloro-3,3,3-trifluoropropene,简称HCFO-1233zd),ODP值为零,GWP值很低,具有优良的物化性能,被认为是可以替代HFC-245fa的第四代新型发泡剂。
本文对HCFO-1233zd的性能、制备方法和应用进行简单介绍,以期能为我国HCFO-1233zd的开发及应用提供帮助,确保我国顺利履行“蒙特利尔议定书”的各项义务。
1.1 物理性质HCFO-1233zd,分子式CF3CH=CHCl,相对分子质量130.5,E型沸点为19℃,Z型沸点为40℃,无色透明液体,不燃,ODP为0,GWP小于7,且大气停留时间短,化学性能稳定,是一种重要的氢氟烯烃。
它分为顺式(cis-或Z-)和反式(trans-或E-)两种,其中E-HCFO-1233zd作为发泡剂使用,是霍尼韦尔公司和阿科玛公司推出的第四代液体发泡剂,霍尼韦尔公司以Solstice LBA命名,阿科玛公司以Forane®1233zd命名。
表1为常见ODS替代品的ODP值、GWP值和大气停留时间数据。
从表1可以看出[2],HCFO-1233zd的GWP值和大气停留时间相比于其他替代发泡剂低得多,具有明显的环境优势,低于欧盟《含氟温室气体法规》当前的限制,属于环保型产品。
1.2 发泡剂特性表2为常见液体发泡剂特性数据。
从表2可以看出,HCFO-1233zd与HFC-245 fa和其他普遍使用的发泡剂相比,具有低GWP发泡剂的特性,同时展现某些重要的物理特性,例如沸点和燃烧性能,保证了最安全和最简单的发泡加工特点,类似于HFC-245 fa但优于环戊烷[3-4]。
HCFO-1233zd发泡剂具有不可燃性,且属于非挥发性有机化合物。
它获得了美国环保署的重要新替代品政策(SNAP)认证,并获欧盟《化学品的注册、评估、授权和限制》(REACH)法规注册。
1.3 毒性因为有不饱和键的存在,氢氟烯烃往往存在毒性和稳定性的问题。
霍尼韦尔公司报道其商品名为Solstice LBA(HCFO-1233zd)产品的毒性测试已经完成,PEL值为300×10-6,已获美国环境保护署批准应用于冰箱隔热泡沫、建筑泡沫保温及其他领域。
毒性测试表明,HCFO-1233zd是较安全的化学物质,毒性较低,对皮肤没有强烈刺激性,无致突变性,无致染色体歧变性,表现出具有替代HFC类发泡剂的良好前景。
1.4 绝热性能由于泡沫的流动性和相关密度变化,不同位置的泡沫导热系数可能会不同。
测量不同位置的平均导热系数,HCFO-1233zd的能效相比环戊烷提高了10%~12%,相比HFC-245fa,HCFO-1233zd所发泡沫的绝热性能大约提升了3%。
采用HCFO-1233zd发泡的聚氨酯硬泡具有良好的强度、尺寸稳定性和黏结性[5]。
2.1 以1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)为原料以HCC-240 fa合成HCFO-1233zd的反应主要分为液相氟化法和气相氟化法,液相法多以SbCl5为催化剂,三废多,污染大,设备腐蚀严重;气相法污染小,产率高,易于连续生产,是最具前景的工业化工艺。
气相法是以Cr2O3/Al2O3为催化剂,在150~300℃条件下,HCC-240 fa在气相中与氟化氢反应生成HCFO-1233zd。
以HCC-240 fa为原料合成HCFO-1233zd又分为单独合成和联产合成两种工艺,反应式如下:1)单独合成[6]2.2 以1,1,1-三氟-2,2-二氯丙烷(HCFC-243fa)为原料以HCFC-243 fa为原料[8],通过将HCFC-243 fa脱HCl生成HCFO-1233zd。
反应在气相氟化催化反应器中进行,也可以通过HCFC-243fa与强苛性碱KOH溶液在一定温度条件下实现。
反应式如下:2.3 以1,1,3,3-四氯丙烯(HCO-1230za)、1,3,3,3-四氯丙烯(HCO-1230zd)和HCC-240 fa的混合物为原料通过在相转移催化剂存在条件下,1,1,1,3,3-五氯丙烷,或1,1,1,3,3-五氯丙烷和/或1,1,3,3-四氯丙烯和/或1,3,3,3-四氯丙烯混合物与无水HF反应制备HCFO-1233zd[9]。
反应式如下:2.4 以1-氯-3,3,3-三氟丙炔(CF3C≡CCl)为原料通过使1-氯-3,3,3-三氟丙炔还原得到所需的1-氯-3,3,3-三氟丙烯[10],还原剂为氢或能产生氢的物质,还原是在镍催化剂或钯催化剂存在下实现。
反应式如下:3.1 发泡剂HCFO-1233zd主要用于发泡剂,可应用于家用冰箱冰柜、商用冰箱、喷涂泡沫、商住用的聚氨酯板材和其他建筑应用。
具有环境可持续性和卓越的隔热保温性能,作为发泡剂替代1,1-二氯氟乙烷(HCFC-141b)和1,1,3,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)。
HCFO-1233zd毒性低,没有可燃性,发泡过程无需防爆装置;沸点19℃,接近室温,操作方便,可在HFC-245fa发泡设备上直接使用。
3.2 合成1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的原料HFO-1234ze近年来被认为可作为制冷剂HFC-134a的替代品,以HCFO-1233zd为原料,用无水氟化氢氟化,发生氟氯交换反应,生成HFO-1234ze [11-14]。
目前,在所有合成HFO-1234ze的方法中,以HCFO-1233zd为原料的合成工艺有一定的工业化前景,但此方法原料不易购得,使得此工艺受原料供给的制约。
3.3 合成含氟中间体的原料以HCFO-1233zd为原料,可用于合成医药和农药的中间体。
我国对含三氟中间体的开发主要集中于三氟乙酸、三氟乙醇等脂肪族C2化合物,而对于脂肪族C3化合物等含三氟中间体的合成还处于研究阶段,而HCFO-1233zd是合成脂肪族C3含三氟中间体的重要原料。
1)合成三氟丙酸三氟丙酸及其衍生物是一类新型的含氟精细化学品,应用十分广泛,是含氟医药、含氟农药和合成聚合物的重要中间体,也是一种优良的催化剂,还是有特殊用途的高级溶剂。
三氟丙酸的合成方法很多,而以HCFO-1233zd为原料的合成工艺是最具有竞争力的方法[15]。
根据反应工艺的不同,以HCFO-1233zd为原料合成三氟丙酸有3种合成工艺[16-18]。
2)合成三氟丙醛三氟丙醛是非常有用的试剂,主要应用于医药和农药的中间体,在含氟脂肪族化合物中占有重要地位。
近些年报道的是以三氟丙烯及其衍生物(氯代三氟丙烯和三氟丙烯醚)为原料合成三氟丙醛。
在这些合成原料中,以HCFO-1233zd和苄醇为原料合成三氟丙醛是其中最有竞争力的方法[19]。
目前,全球只有霍尼韦尔公司和阿科玛公司有HCFO-1233zd的工业化生产装置,国内未见其工业化报道。
国内HCFO-1233zd发泡剂生产技术水平还不够成熟,因此,应加大投入和加快研发力度,尽快形成国产化的知识产权和自主品牌。
同时,随着人们对环保的关注和环保意识的增强,以及ODS物质淘汰进程的加快,HCFO-1233zd将会得到更广泛的应用。
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