【K12教育学习资料】[学习]2019版高考化学大一轮复习 第8章 物质在水溶液中的行为 第4讲 难
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回夺市安然阳光实验学校“粒子”浓度关系判断一、熟悉两大理论,构建思维基点1.电离理论(1)弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都非常少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:NH3·H2O、NH+4、OH-浓度的大小关系是[NH3·H2O]>[OH-]>[NH+4]。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。
如在H2S溶液中:H2S、HS-、S2-、H+的浓度大小关系是[H2S]>[H +]>[HS-]>[S2-]。
2.水解理论(1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中[H+]或碱性溶液中[OH-]总是大于水解产生的弱电解质溶液的浓度。
如NH4Cl溶液中:NH+4、Cl-、NH3·H2O、H+的浓度大小关系是[Cl-]>[NH+4]>[H+]>[NH3·H2O]。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:CO2-3、HCO-3、H2CO3的浓度大小关系应是[CO2-3]>[HCO-3]>[H2CO3]。
二、把握三种守恒,明确等量关系1.电荷守恒规律电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
如NaHCO3溶液中存在着Na+、H+、HCO-3、CO2-3、OH-,存在如下关系:[Na+]+[H+]=[HCO-3]+[OH-]+2[CO2-3]。
2.物料守恒规律电解质溶液中,由于某些离子能够水解,离子种类增多,但元素总是守恒的。
如K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在,它们之间有如下守恒关系:[K+]=2[S2-]+2[HS-]+2[H2S]。
3.质子守恒规律如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示:[H3O+]+2[H2S]+[HS-]=[OH-]或[H+]+2[H2S]+[HS-]=[OH-]。
2019届高考化学一轮复习第八章水溶液中的离子平衡题组层级快练25 溶液的酸碱性酸碱中和滴定1.一定温度下,水存在H2O H++OH-ΔH=Q(Q>0)的平衡,下列叙述一定正确的是( )A.向水中滴入少量稀盐酸,平衡逆向移动,K W减小B.将水加热,K W增大,pH减小C.向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+)降低D.向水中加入少量固体硫酸钠,c(H+)=10-7 mol·L-1,K W不变答案 B解析A项,K W只与温度有关;B项正确;C项,加入CH3COONa,促进水的电离,溶液呈碱性;D项,该题没有指明是常温下,所以c(H+)不一定等于10-7 mol·L-1。
2.下列叙述正确的是( )A.pH=2的硫酸溶液中c(H+)∶c(SO42-)等于2∶1,稀释100倍后二者的比值几乎不变B.由水电离的c(H+)=10-12mol·L-1的溶液中,K+、Ba2+、Cl-、Br-、HCO3-一定能大量共存C.1.0×10-3 mol·L-1盐酸的pH=3,则1.0×10-8 mol·L-1盐酸的pH=8D.某温度下水的离子积为1.0×10-12,若使pH=1的H2SO4溶液与pH=12的NaOH溶液混合后溶液呈中性,则两者的体积比为1∶10答案 A解析硫酸是强酸,pH=2的硫酸溶液稀释100倍后pH=4,则稀释后,溶液仍为酸性,c(H 2-)仍然等于2∶1,A项正确;由水电离的c(H+)=10-12mol·L-1的溶液中水的电+)∶c(SO4离被抑制,溶液可能显酸性,也可能显碱性,HCO3-与氢离子或氢氧根离子均反应,不能大量共存,B项错误;1.0×10-8mol·L-1盐酸中水电离出的氢离子大于盐酸电离出的氢离子,溶液的pH近似为7,C项错误;某温度下水的离子积为1.0×10-12,则pH=12的NaOH溶液中氢氧根离子的浓度是1 mol·L-1,而pH=1的H2SO4溶液中氢离子浓度是0.1 mol·L-1,因此若使pH=1的H2SO4溶液与pH=12的NaOH溶液混合后溶液呈中性,则两者的体积比应为10∶1,D项错误。
第4讲 难溶电解质的溶解平衡【2019·备考】最新考纲:1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
2.理解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。
考点一 沉淀的溶解平衡及应用 (频数:★☆☆ 难度:★★★)1.沉淀溶解平衡 (1)含义在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。
(2)建立过程固体溶质溶液中的溶质⎩⎪⎨⎪⎧v 溶解>v 沉淀,固体溶解v 溶解=v 沉淀,溶解平衡v 溶解<v 沉淀,析出晶体(3)特征2.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因难溶电解质本身的性质,这是决定因素。
(2)外因①浓度:加水稀释,平衡向沉淀溶解的方向移动;②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向沉淀溶解的方向移动; ③同离子效应:向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子,平衡向生成沉淀的方向移动; ④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时,平衡向沉淀溶解的方向移动。
例如:以AgCl(s)Ag +(aq)+Cl -(aq)为例,填写外界条件对溶解平衡的影响。
(3)电解质在水中的溶解度20 ℃时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:AgCl(s)Ag +(aq)+Cl -(aq)与AgCl===Ag ++Cl -所表示的意义不同。
前者表示难溶电解质AgCl 在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式,后者表示强电解质AgCl 在水溶液中的电离方程式。
3.沉淀溶解平衡的应用 (1)沉淀的生成 ①调节pH 法如除去NH 4Cl 溶液中的FeCl 3杂质,可加入氨水调节pH 至3~4,离子方程式为Fe 3++3NH 3·H 2O===Fe(OH)3↓+3NH +4。
②沉淀剂法如用H 2S 沉淀Cu 2+,离子方程式为H 2S +Cu 2+===CuS↓+2H +。
(2)沉淀的溶解①酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH+4===Mg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
②应用:锅炉除垢、矿物转化等。
用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。
一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全。
1.教材基础知识判断(1)沉淀达到溶解平衡时,溶液中溶质离子浓度一定相等,且保持不变( )(2)升高温度,沉淀溶解平衡一定正向移动( )(3)室温下,AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( )(4)BaSO4在同物质的量浓度的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同( )(5)根据AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),CH3COOH CH3COO-+H+,可以判断AgCl、CH3COOH均为弱电解质( )答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)×2.(LK选修4·P1086改编)下列叙述中正确的是( )A.升高温度,沉淀溶解平衡都是向促进沉淀溶解的方向移动B.绝对不溶解的物质是不存在的C.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时,沉淀和溶解即停止D.BaSO4(s)SO2-4(aq)+Ba2+(aq)表示溶解平衡;H2O+HSO-3SO2-3+H3O+表示水解平衡答案 B3.(溯源题)(2016·海南化学,5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是________,增大的是________。
①[CO2-3] ②[Mg2+] ③[H+] ④K sp(MgCO3)答案①②③探源:本题源于LK选修4 P90“观察·思考”对沉淀的溶解过程进行了分析和判断。
题组一沉淀溶解平衡过程及其影响因素1.下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中,正确的是( )A.升高温度,AgCl的溶解度减小B.在任何含AgCl固体的水溶液中,[Ag+]=[Cl-]且二者乘积是一个常数C.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等D.向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl溶解的质量不变解析升高温度,AgCl的溶解度增大,A错误;在任何含AgCl固体的水溶液中,[Ag+]与[Cl -]不一定相等,但二者乘积在一定温度下是一个常数,B错误;当达到平衡时,AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等,C正确;向AgCl沉淀溶解平衡体系中加入NaCl固体,溶解平衡逆向移动,AgCl溶解的质量减小,D错误。
答案 C2.已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) ΔH<0,下列有关该平衡体系的说法正确的是( )①升高温度,平衡逆向移动②向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度③除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液④恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高⑤给溶液加热,溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变A.①⑥B.①⑥⑦C.②③④⑥D.①②⑥⑦解析加入碳酸钠粉末会生成CaCO3,使Ca2+浓度减小,②错;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2+,应把Ca2+转化为更难溶的CaCO3,③错;恒温下K sp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,④错;加热,Ca(OH)2的溶解度减小,溶液的pH降低,⑤错;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,⑥正确;加入NaOH固体平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,⑦错。
答案 A题组二溶解平衡原理的应用3.下列化学原理的应用,主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是( )①热纯碱溶液去油污能力强②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后,常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能⑤泡沫灭火器灭火的原理A.②③④B.①②③C.③④⑤D.①②③④⑤解析①⑤是水解平衡原理。
答案 A4.(2018·湖南怀化期末)向MnCl2溶液中加入过量难溶电解质MnS,可使溶液中含有的Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子转化为硫化物沉淀,从而得到纯净的MnCl2。
下列分析正确的是( )A.MnS具有吸附性B.MnS有还原性,可将Cu2+、Pb2+、Cd2+还原后除去C.MnS溶解度大于CuS、PbS、CdSD.MnS与Cu2+反应的离子方程式是Cu2++S2-===CuS↓解析MnS是难溶物,它能将溶液中的Cu2+、Pb2+、Cd2+转化为硫化物沉淀,发生的是沉淀的转化,说明生成的硫化物是更难溶的物质,即MnS溶解度大于CuS、PbS、CdS,故C项正确;A、B项错误;MnS与Cu2+反应的离子方程式应为MnS+Cu2+CuS+Mn2+,D项错误。
答案 C规范模板某工厂用六水合氯化镁和粗石灰制取的氢氧化镁含有少量氢氧化铁杂质,通过如下流程进行提纯精制,获得阻燃剂氢氧化镁。
已知EDTA只能与溶液中的Fe2+反应生成易溶于水的物质,不与Mg(OH)2反应。
虽然Fe(OH)2难溶于水,但步骤②中随着EDTA的加入,最终能够将Fe(OH)2除去并获得纯度高的Mg(OH)2。
请从沉淀溶解平衡的角度加以解释:Fe(OH)2悬浊液中存在如下平衡:Fe(OH)2(s)Fe2+(aq)+2OH-(aq),当不断滴入EDTA时,EDTA将结合Fe2+促使平衡向右移动而使Fe(OH)2不断溶解。
考点二沉淀溶解平衡常数及其应用(频数:★★★难度:★★★)1.溶度积和离子积以A m B n (s)m A n+(aq)+n B m-(aq)为例:2.K sp的影响因素(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。
(2)外因①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但K sp不变。
②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,K sp增大。
③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但K sp不变。
(1)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,K sp增大,但Ca(OH)2相反。
(2)对于沉淀溶解平衡:A m B n(s)m A n+(aq)+n B m-(aq),K sp=[A n+]m·[B m-]n,对于相同类型的物质,K sp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。
1.教材基础知识判断(1)K sp既与难溶电解质的性质和温度有关,也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关( )(2)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀( )(3)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的K sp减小( )(4)溶度积常数K sp只受温度的影响,温度升高K sp增大( )(5)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的K sp不变( )(6)K sp(AB2)小于K sp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度( )(7)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。
一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时,沉淀已经完全( )答案(1)×(2)√(3)×(4)×(5)√(6)×(7)√2.考题印证(溯源题)判断下列说法是否正确。
(1)( )(2017·课标全国Ⅱ,13C)(2)在同浓度的盐酸中,ZnS 可溶而CuS 不溶,说明CuS 的溶解度比ZnS 的小( ) (2016·天津理综,3D)(3)向AgCl 、AgBr 的饱和溶液中加入少量AgNO 3,溶液中c (Cl-)c (Br -)不变( )(2016·课标全国Ⅲ,13D)(4)将0.1 mol/L MgSO 4溶液滴入NaOH 溶液至不再有沉淀产生,再滴加0.1 mol/L CuSO 4溶液,先有白色沉淀生成,后变为浅蓝色沉淀,说明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小( ) (2015·全国卷Ⅰ卷,10D)答案 (1)√ (2)√ (3)√ (4)√题组一 K sp 的理解应用1.化工生产中常用MnS 作为沉淀剂除去工业废水中的Cu 2+:Cu 2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn 2+(aq)。