_不饱和聚酯树脂及其新发展
- 格式:pdf
- 大小:665.01 KB
- 文档页数:8
不饱和聚酯树脂市场前景分析引言不饱和聚酯树脂是一种重要的合成树脂,具有广泛的应用领域。
本文将对不饱和聚酯树脂市场进行前景分析。
市场概述不饱和聚酯树脂是一种高分子有机化合物,具有良好的化学稳定性和机械性能。
它在建筑、汽车、电子、航空航天等领域有着广泛的应用。
随着各个行业的发展,对不饱和聚酯树脂的需求也在不断增加。
市场驱动因素1.建筑行业的发展:随着城市化进程的加快,建筑领域对不饱和聚酯树脂的需求不断增加。
不饱和聚酯树脂在建筑材料中的应用可以提高材料的强度和耐候性。
2.汽车行业的增长:汽车工业是不饱和聚酯树脂的主要应用领域之一。
随着人们对汽车安全性和燃油效率的要求越来越高,不饱和聚酯树脂作为一种轻量化材料,具有广阔的市场前景。
3.电子行业的发展:随着电子产品的普及和更新换代速度的加快,对不饱和聚酯树脂的需求也在不断增加。
不饱和聚酯树脂在电子材料中的应用可以提高材料的绝缘性能和耐热性能。
4.航空航天行业的需求:航空航天工业对材料性能的要求非常高,不饱和聚酯树脂作为一种具有优异性能的材料,在航空航天领域有着广泛的应用前景。
市场竞争格局目前,不饱和聚酯树脂市场竞争较为激烈,主要的供应商有A公司、B公司和C公司等。
这些公司在技术研发、生产能力和市场推广方面具有一定的优势。
随着市场的不断扩大,新的竞争者也在不断涌现。
市场前景分析不饱和聚酯树脂市场具有良好的发展前景。
随着各个行业对高性能材料的需求不断增加,不饱和聚酯树脂作为一种具有优异性能的材料,市场需求将持续增长。
未来,不饱和聚酯树脂市场将出现更多的应用领域和市场机会。
结论不饱和聚酯树脂市场前景十分广阔。
随着各个行业的发展,对高性能材料的需求不断增加,不饱和聚酯树脂将在建筑、汽车、电子、航空航天等领域发挥重要作用。
然而,市场竞争也将日趋激烈,供应商需要不断提升技术研发和产品质量,以保持竞争优势。
不饱和聚酯树脂的合成与应用不饱和聚酯树脂是一种重要的合成树脂材料,具有良好的机械性能和化学性能,广泛应用于建筑、船舶、汽车、电子、包装等领域。
本文将介绍不饱和聚酯树脂的合成方法以及其在各个领域的应用情况。
一、不饱和聚酯树脂的合成方法不饱和聚酯树脂是通过酸酐醇缩合聚合反应合成的一种聚合物材料。
其合成方法主要包括醇缩聚法、环氧化合物开环聚合法和共聚合法等。
1. 醇缩聚法醇缩聚合法是指通过醇和酸酐的酯化反应,生成不饱和聚酯树脂。
在这种方法中,通常选择甲醇、乙醇等醇类作为缩合剂,甲酸醐、苯二甲酸醐等有机酸酐作为酯化原料。
通过改变醇类和酸酐的种类和比例,可以获得不同性能的不饱和聚酯树脂。
2. 环氧化合物开环聚合法这种方法是将环氧化合物与不饱和酸酐进行开环聚合反应,生成不饱和聚酯树脂。
环氧化合物可以是环氧乙烷、环氧丙烷等,而不饱和酸酐可以是马来酸酐、丙烯酸酐等。
通过这种方法合成的不饱和聚酯树脂,具有良好的耐候性和抗冲击性能。
3. 共聚合法共聚合法是通过将不饱和酸酐与含有双键的单体进行共聚合反应,生成不饱和聚酯树脂。
实际应用中,常采用丙烯酸酐、苯乙烯等单体与不饱和酸酐进行共聚合反应,以得到具有特定性能的聚酯树脂。
二、不饱和聚酯树脂在各个领域的应用1. 建筑领域不饱和聚酯树脂可以通过玻璃纤维增强塑料(FRP)的形式应用于建筑材料中,如石膏板、墙板、天花板等。
FRP材料具有较高的强度和耐候性,可以有效地增强和改善建筑材料的性能。
2. 船舶领域不饱和聚酯树脂与玻璃纤维、碳纤维等增强材料结合,被广泛应用于船舶制造中。
FRP材料具有良好的耐腐蚀性和轻质化特性,能够有效地提高船舶的性能和使用寿命。
3. 汽车领域在汽车制造中,不饱和聚酯树脂与玻璃纤维增强塑料广泛应用于车身、内饰、前翼板等部件的制造中。
这些部件具有较高的强度和轻质化特性,可以有效地提高汽车的燃油经济性和安全性。
4. 电子领域在电子领域,不饱和聚酯树脂通常被用作封装材料和绝缘材料。
不饱和聚酯树脂行业发展趋势1. 概述说到不饱和聚酯树脂,很多人可能会想:这是什么鬼?其实啊,这玩意儿在我们的生活中可是无处不在。
无论是汽车的外壳、家具的表面,还是那些炫酷的游艇,都离不开它的身影。
不饱和聚酯树脂,简单说就是一种能在室温下固化的塑料,既轻巧又坚固,听起来是不是有点魔法的感觉?但这玩意儿的背后,却有着一番热闹的市场竞争和技术发展。
今天咱们就聊聊这个行业的未来趋势,看看这个“隐形冠军”是如何一步步走向辉煌的。
2. 市场需求上升2.1 汽车行业的需求首先,我们得说说汽车行业。
随着环保意识的提高和新能源车的崛起,车厂们对材料的要求也越来越高。
不饱和聚酯树脂凭借其优越的性能,正好成了车企们的新宠。
比如,汽车的内饰、外壳,甚至是一些小配件,都可以用上它。
试想一下,未来的汽车,轻巧又环保,驾驶起来不仅省油,还能减少对环境的影响,简直就是“飞上天”的感觉,难怪大家都在追逐这样的趋势。
2.2 建筑行业的兴起再说说建筑行业,嘿,别以为这里就没它的用武之地。
不饱和聚酯树脂在建筑装饰、抗腐蚀材料等方面的应用日益增多,像那些时尚的建筑外墙,常常就有它的身影。
随着城市化进程加快,大家对建筑材料的轻量化、耐用性要求越来越高,这个树脂的市场需求简直是“如火如荼”。
未来,谁能把这些材料搞得更好,谁就能在这个市场上占得一席之地。
3. 技术进步与创新3.1 绿色环保的发展再来聊聊技术进步。
这年头,环保可是个大热点,谁都不能掉链子。
不饱和聚酯树脂行业也不例外,很多企业正在研究如何让树脂的生产过程更环保。
比如,采用生物基原料替代传统石油基原料,这样不仅能降低碳排放,还能提升产品的市场竞争力。
说白了,未来的树脂,不仅得好用,还得对得起我们的地球,这可真是个挑战。
3.2 智能化的趋势说到智能化,大家是不是想到那些炫酷的科技产品?其实,不饱和聚酯树脂的行业里,也开始运用一些智能技术。
比如,利用大数据分析来优化生产流程,提高效率,降低成本。
不饱和聚酯树脂研究报告不饱和聚酯树脂是一种非常常见的高分子材料,具有优异的性能,比如高强度、耐候性和耐化学性等。
在工业生产和日常生活中,被广泛应用于制造船舶、家具、汽车和电子产品等各种领域。
本文将针对不饱和聚酯树脂的特点、研发及应用做一个简要介绍。
一、不饱和聚酯树脂的特点不饱和聚酯树脂是一种由不饱和聚酯、交联剂和促进剂等组成的材料。
它具有以下4个突出的特点。
1、高强度:不饱和聚酯树脂本身具有高强度的特点,可以制成高强度的产品。
2、耐化学性:不饱和聚酯树脂有着很好的耐化学性能,不易受化学品腐蚀。
3、耐紫外线照射:不饱和聚酯树脂的材料在日晒雨淋等环境下不会出现劣化现象。
4、外观美观:通过加工和涂装处理,不饱和聚酯树脂可以制成各种外观美观的产品。
二、不饱和聚酯树脂的研发现状随着人工合成化学的发展,不饱和聚酯树脂的合成技术也得到了极大的发展。
现在主要有以下几种合成方法。
1、聚酯法:这是一种常见的不饱和聚酯树脂合成方法,通过平稳的聚酯反应,令聚酯链延伸到一定程度后,与环氧基团或不饱和胁迫烯烃等交联剂反应,形成树脂材料。
2、开环聚合法:这是一种相对简单的合成方法,通过开环反应,将環氧基团或苯乙烯等不饱和脂肪膴剂加入反应中,从而获得不饱和聚酯树脂。
3、聚加成型法:这是一种不饱和聚酯树脂的新型合成方法,将加成型单体引入聚酯链中,使多级反应发生,产生不饱和聚酯树脂。
三、不饱和聚酯树脂的应用不饱和聚酯树脂的应用非常广泛,常见的应用有:1、风电叶片制造:不饱和聚酯树脂是风电叶片的重要材料之一,可以制成强度高、耐风吹雨打的叶片。
2、汽车制造:不饱和聚酯树脂被广泛应用于汽车外壳的制造,使汽车在强度、硬度和安全性能等方面得到充分保障。
3、化工设备制造:不饱和聚酯树脂具有耐腐蚀的特性,因此在化工设备制造中,作为一种优秀的耐腐材料,被广泛地应用。
4、水上运动设备制造:作为一种轻质、坚固且具有高硬度的材料,不饱和聚酯树脂被广泛地应用于水上设施和运动器材制造领域。
2023年不饱和聚酯树脂行业市场分析现状不饱和聚酯树脂(Unsaturated Polyester Resin,简称UPR)是一种重要的工业原料,广泛应用于船舶、建筑、汽车、电子、航空航天等领域。
目前,全球不饱和聚酯树脂行业市场呈现以下几个现状:1. 市场规模持续增长:不饱和聚酯树脂市场规模持续扩大,主要受益于建筑、汽车、航空航天等行业的发展。
随着工业化进程的加速,全球不饱和聚酯树脂市场有望保持较高的增长速度。
2. 技术进步提升产品性能:不饱和聚酯树脂行业正朝着高性能、高附加值产品的方向发展。
随着科技的进步,不饱和聚酯树脂的品种和性能不断提升,满足了客户对产品的更高要求。
3. 环保问题日益凸显:不饱和聚酯树脂的生产和使用过程中会产生大量废水、废气、废弃物,对环境造成一定的污染。
随着环保意识的提高和相关法规的不断加强,企业需要加强环保措施,推动不饱和聚酯树脂行业的可持续发展。
4. 市场竞争加剧:不饱和聚酯树脂行业市场竞争激烈。
市场上存在着大量的不饱和聚酯树脂生产企业,产品同质化严重。
企业需要通过技术创新、品牌建设等手段提升竞争力,占据市场份额。
5. 市场集中度提高:由于成本压力和技术门槛,不饱和聚酯树脂行业市场集中度逐渐提高。
大型企业通过并购、兼并等方式扩大规模,提高市场份额。
这也意味着中小型企业面临更大的竞争压力。
面对以上现状,不饱和聚酯树脂行业应该采取以下措施:1. 加强技术研发,提高产品性能和附加值。
通过研发出更高性能、环保的不饱和聚酯树脂产品,满足不同领域对产品的需求。
2. 推动产业升级,实现生产过程的绿色化。
加大环境保护投入,采用清洁生产技术,减少废弃物和污染物的排放,提高资源利用效率。
3. 加强市场营销,提升竞争力。
通过品牌建设、市场推广等手段,树立企业形象,提高产品知名度和市场份额。
4. 建立合理的行业标准和规范,促进市场有序竞争。
加强行业自律,制定行业标准,规范市场行为,减少不良竞争。
不饱和聚酯树脂在复合材料中的应用与发展不饱和聚酯树脂是一种常用的复合材料基体,具有良好的化学稳
定性、机械性能和加工性能等优点。
它的应用范围非常广泛,主要包
括以下几个方面:
1. 塑料玻璃纤维增强复合材料:不饱和聚酯树脂与玻璃纤维复合
而成的塑料玻璃纤维增强复合材料,具有较高的强度、刚度和耐磨性,广泛应用于汽车、航空、建筑、电力等领域。
2. 涂料:不饱和聚酯树脂具有良好的耐候性、耐腐蚀性、耐化学
性和耐热性等性能,是一种优良的涂料材料。
它可以用于汽车、建筑、电器等领域的涂装。
3. 电子材料:不饱和聚酯树脂是一种优良的电绝缘材料,可以制
造电机、变压器和电子元器件等。
4. 建筑材料:不饱和聚酯树脂可以用于制造防腐、防水、隔热等
建筑材料,用于建筑、桥梁、隧道、水利工程等领域。
不饱和聚酯树脂在复合材料中的应用和发展随着科技的发展和工
艺的改进,其应用范围也在不断扩大和拓展。
未来,不饱和聚酯树脂
的应用将更加广泛,同时还将进一步提高其性能,开发出更具有特色
的新型产品。
2023年不饱和聚酯树脂行业市场前景分析
随着全球经济的持续发展,未来几年不饱和聚酯树脂行业市场前景广阔。
此外,受到汽车、航空等行业增长的影响,推动了不饱和聚酯树脂市场的稳步增长。
以下是不饱和聚酯树脂行业市场前景分析:
一、国内市场
随着国内幅员辽阔,自然资源丰富,制造业基础雄厚,不饱和聚酯树脂反应制品市场将得到更好发展。
市场需求增长与国家技术创新、经济发展密切相关。
在国家政策的支持下,中国不饱和聚酯树脂行业发展势头强劲,具有广阔的市场前景。
随着我国经济的高速发展,对相关工业产品的需求不断增加。
光刻胶、电子封装材料等不饱和聚酯树脂产业的需求量,预计将以年均13%左右的速度持续增加。
同时,为满足汽车、建筑和电气电子等行业的需求,不饱和聚酯树脂产业将面临新的机遇。
二、国际市场
不饱和聚酯树脂产业已成为全球化的重要产业,市场需求量不断增加,具有广阔的市场前景。
近年来,随着欧美经济的稳步恢复,不饱和聚酯树脂产业市场需求得到进一步提升。
同时,国内不饱和聚酯树脂产品进口量逐渐增加,贸易竞争加剧。
结语
随着科技的发展和社会化的进程,不饱和聚酯树脂行业的市场前景将越来越好,关系到全球各个领域的发展和进步。
未来几年,该行业将对国家经济的发展起到至关重要的作用,掌握当前的市场动态趋势和市场需求趋势,将会成为该行业的重要发展方向。
同时,加强创新,提高产品的品质和附加值,拓展市场,将是该行业未来的关键所在。
不饱和聚酯树脂行业未来五大流向和热点据中国UPR(不饱和聚酯树脂)行业协会初步统计,2022年我国UPR 行业总产量达到153万吨,比上年增长5.5%,其中环氧乙烯基酯树脂达到3.3万吨,增长11%;全国四大民营企业亚邦、天和、福田、华迅等总量达到44万吨,比上年增长11%;外资企业DSM、亚什兰、长兴、华日等总量达到12万吨,比上年增长9%。
江苏达到63万吨,比上年增长5%。
随着市场的变化,国内UPR产业转变增长方式,着重提升产品质量和品牌。
钢铁、汽车、船舶、石化、纺织、轻工、有色金属、装备制造、电子信息、物流十大行业与玻璃钢复合材料产业亲密关联。
这十大产业依附着我国城市工业化、城乡一体化大规模经济建设的契机。
这个契机又是以传统能源节能减排、新能源开发的低碳经济为目标绽开的。
玻璃钢复合材料以其自身创新为自己赢得了市场机遇和产经增长点。
目前,UPR行业呈现出五大流向和热点:一是持续增长的玻璃钢复合材料行业认知度的提高,拉动了低成本、通用型树脂和高性能、共性化的树脂市场急剧上升。
突出反映在邻苯型缠绕树脂、抽真空树脂、SMC/BMC树脂、拉挤树脂、涤纶和对苯改性树脂市场的全面拓展。
此外,高性能玻璃钢复合材料产品,如风机叶片、电器开关、电力元器件、脱硫、高速列车内外装饰结构件、水上各类豪华游艇、高级工作艇、运动艇等市场需求,又使间苯型、环氧乙烯基酯型的抽真空树脂、SMC/BMC树脂等快速增长,呈现了树脂市场的“两头热”。
以天马、天津合材、费隆、华昌为代表的国企改制企业,以亚邦、天和为代表的国内大型民营企业,以华科、天马瑞盛为代表的国内科技型企业,以DSM、华日、长兴、亚什兰、昭和、上纬为代表的外资企业,在国内UPR大舞台上各领风骚。
其次个流向和热点是浇铸型树脂进展迅猛。
前几年,浇铸型树脂工艺品在面临海外市场疲软的状况下,急转向国内建筑装饰装修市场,大批量工艺品、雕塑进入楼堂馆所和高档商场。
浇铸型人造石的技术提升,已从面广量大的台面板走向机械化成型的人造大理石和人造石英石面板,大量应用于墙面饰材和地面材料。
玻璃钢2008年第2期不饱和聚酯树脂及其新发展张小苹(上海玻璃钢研究院,上海 201404)摘要不饱和聚酯树脂(UPR)是热固性树脂中用量最大的,也是玻璃钢复合材料制品生产中用得最多的树脂,所以是玻璃钢复合材料行业最为关心的基体树脂。
本文对UPR优缺点、配方设计、固化特性等作一介绍,并对UPR的新发展进行展望,以供读者参考。
关键词:不饱和聚酯树脂(UPR)优缺点配方设计固化特性新发展1前言不饱和聚酯树脂(UPR)工业于1942年首先在美国实现了工业化生产,用玻璃纤维布增强制得第一批聚酯玻璃钢雷达天线罩,其重量轻、强度高、透波性能好、制造简便,迅速用于战争。
此后,英国(1947年)、日本(1953年)、德国、法国、意大利、荷兰等也相继投产。
不饱和聚酯的发现可以追溯到1847年,瑞典科学家伯齐利厄斯(Berzelivs)用酒石酸和甘油反应生产聚酒石酸甘油酯,是一种块状树脂。
以后,1894年和1901年又出现了乙二醇和顺丁烯二酸合成的聚酯和用苯二甲酸酐和甘油反应得苯二甲酸甘油酯。
1934年以后出现了过氧化苯甲酰固化(引发)剂。
1937年布雷德利(Bradley)发现利用游离基引发剂可使线型聚酯变为不溶的固体。
随后不久,发现不饱和聚酯和苯乙烯单体可以发生交联反应,其反应速度比没有交联单体时的反应要快30倍左右,这是现代不饱和聚酯(UP)的起点。
我国于1958年开始不饱和聚酯树脂生产。
60年代初期常州建材二五三厂(现为常州天马集团公司)引进了英国斯高特——巴德尔(scott—Bader)公司的工艺与设备,对推动我国聚酯工业和玻璃钢工业的发展起了一定的作用。
到70年代初期,玻璃钢制品开始由军工到民用,得到较快的推广。
经过四十多年的发展,我国的UPR工业的发展速度居世界领先地位。
1976年我国UPR总产量不足3000吨,而美国当年产量为43万吨。
经过三十年的发展,美、日、欧等发达国家中发展最快的美国UPR产量翻了一番,2004年达到87.5万吨,而我国则于2003年达到73万吨。
2006年已达103万吨,居世界首位。
目前,我国UPR产量、消费量均居世界首位,生产能力已达200万吨/年,今年产量达120多万吨。
· 23 ·2 UPR优缺点不饱和聚酯树脂,其分子结构中含有非芳族的不饱和键,可用适当的引发剂引发交联反应而成为一种热固性塑料。
不饱和聚酯分子在固化前是长链形分子,其分子量一般为1000~3000,这种长链形的分子可以与不饱和单体交联而形成具有复杂结构的庞大的网状结构。
不饱和聚酯树脂固化后主要形成为不均匀的连续网状结构,在密度较大的连续网之间有密度较低的链型分子相联结,如下图1。
图1 聚酯的网状结构UPR是热固性树脂中用量最大的,约在85%~90%,也是玻璃钢复合材料制品生产中用得最多的树脂。
由于生产工艺简便、原料易得,同时耐化学腐蚀、力学性能、电性能优良,最重要的是可以常温常压固化而具有良好的工艺性能,故广泛用于结构、防腐、绝缘等玻璃钢复合材料产品。
UPR是由不饱和酸酐和饱和酸酐以及二元醇缩聚而成。
由于所用酸与醇的品种不同,饱和酸酐和不饱和酸酐的用量不同,可合成不同性质及不同分子量的各种UPR。
常用的饱和二元酸酐为邻苯二甲酸酐(简称为苯二甲酸酐或苯酐),不饱和酸酐为顺丁烯二酸酐(简称顺酐,也称马来酸)。
常用的二元醇为丙二醇、乙二醇等。
用间苯二酸酐能改善耐腐蚀性能,用卤化单体使产品具有阻燃性。
在这基础上产生了间苯型、双酚A型、新戊二醇型等不同类型的UPR。
UPR的优点:1. 成型性及工艺性良好,粘度、触变性、适用期、空气干燥性等都可调节。
通过引发剂种类和数量的选择,可以从常温到160℃的任意温度下任意的时间内固化,并且不产生副产物,对应产品的大小和数量可选择各种各样的成型方法以满足不同用途和要求;2. 有较好的力学性能、耐腐蚀性能及电气性能。
最近又开发了用氨基甲酸酯改性的高强度耐冲击和低收缩的片状模塑料树脂,高温度下的电气性好的树脂等;3. 着色自由,有容易涂饰和加胶衣层,使产品外表颜色多种多样;4. 易与不同增强材料、填料组合,得到不同特性的复合材料制品;5. 价格低廉并有降低成本的一系列办法,易于投资生产。
· 24 ·原UPR的缺点有含有较多的苯乙烯,对人眼、气管和粘膜都有刺激;阻燃性差;收缩率大。
目前都可以通过改进配方达到低苯乙烯含量的UPR,阻燃UPR的氧指数可达40%以上,可以生产低收缩率的UPR。
3 UPR配方设计由于UPR用途广泛,有通用型、耐热型、耐化学型、阻燃型、耐气候型、高强型、胶衣型、SMC或BMC专用型,还有缠绕、注射、RTM、拉挤等成型工艺专用UPR。
不同类型UPR,其配方设计是不同的。
以下几点,在配方设计中应加以考虑:(1) 选择合适的饱和与不饱和二元酸,并确定其用量;(2) 选择合适的二元醇组分,并确定其用量;(3) 选定交联单体,并确定用量;(4) 确定聚酯分析链的平均分子量;(5) 选择合适的引发剂和阻聚剂,必要时采用促进剂和加速剂,确定其用量;(6) 选择其他辅助添加剂,确定其用量;(7) 制订聚酯的合成工艺条件;(8) 提出树脂的固化工艺参数。
一般UPR的通式为:式中的R1、R2、R3分别代表二元醇及不饱和与饱和二元酸基团;m、n为聚合度。
R1——二元醇,可为丙二醇、乙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、新戊二醇、氢化双酚A、双酚A衍生物、二溴新戊二醇等;R2——不饱和二元酸,可为顺丁烯二酸酐(顺酐)或反丁烯二酸(反酸);R3————饱和二元酸,可为苯二甲酸酐(苯酐)、间苯二甲酸、乙二酸、四氯邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、六氯桥亚甲基邻苯二甲酸酐(HET酸)等。
交联剂有:苯乙烯、氯化苯乙烯、乙烯基甲苯、α—甲基苯乙烯、2、5—二溴苯乙烯等。
阻聚剂有:对苯二酚、苯醌、特丁基苯邻二酚等。
改变R1、R2、R3以及m、n值,可以得到一系列不同结构的UP分子链,产生不饱和聚酯族中极其多样的品种规格。
在确定醇与酸的用量时,总是使醇的摩尔数略大于饱和与不饱和酸的摩尔数之和,超出量为5%~10%。
在配方中,确定不饱和和二元酸对饱和二元酸的比例,实质上就决定了上式中的m与n 两个聚合度的比值。
这一比例的变化对产品性能影响很大,改变其比例,使聚酯交联反应性· 25 ·变化。
比方不饱和酸比例高时,聚酯的反应性强、凝胶时间缩短、折射率与粘度下降、热软化点上升、体积收缩率上升、耐溶性与耐老化性较好。
其比例低时,以上各性能向相反方向变化。
其比例过小时,与苯乙烯配合交联不足,树脂变脆。
通用聚酯采用两种酸酐为等克分子比。
在UPR配方设计中,苯乙烯含量是极重要的。
含量高,不适于接触成型,树脂收缩率过大,粘度太低。
含量太低时,树脂不能充分固化。
一般含量为25%~35%。
最常见的UPR原料的化学式及分子量如下:苯酐:化学式:1克分子,分子量148.11,熔点130.8℃,沸点295℃,相对密度1.53g/cm3。
顺酐:化学式:1克分子,分子量98.06,熔点52.8℃,沸点202.2℃,可溶于水,相对密度1.48g/cm3。
丙二醇:化学式:,分子量76.09,沸点188.2℃,相对密度0.83g/cm3。
乙二醇:化学式:,分子量62.07,沸点197.6℃。
苯乙烯:化学式:,分子量104.15。
无色透明液体,相对密度0.905g/cm3。
可按各种比例溶于醇、醚,极微量溶于水。
4 UPR固化特性在上述UPR配方设计中,一般含有不饱和二元酸和饱和二元酸及一种或两种二元醇。
这种由三种以上的单体共同进行缩聚反应的过程,称共缩聚反应。
在共缩聚反应中,由两种酸提供羟基打乱了长链结构规则性,其产物不仅是不同分子量的大分子混合物,而且是不同组分结构的分子链的混合物,即液态UPR。
由于UPR中含有不饱和双键,这种双键可以和另一种乙烯类单体发生交联,使UPR固化。
这种交联固化过程,称为加聚共聚反应,是典型的聚酯交联网结构,示意图见图2。
· 26 ·· 27 ·图2 典型的聚酯交联网结构示意图热固性树脂在固化过程中一般具有三个不同的阶段,从起始粘流的树脂转变化为不能流动的凝胶,最后转变为不溶、不熔的坚硬的固体。
UPR 在固化过程中分凝胶、定型和熟化三个阶段。
熟化阶段是从定型阶段到从表观上已变硬而具有一定力学性能,经过后处理即具有稳定的化学和物理力学性能而可供使用的阶段。
UPR 从定型阶段到熟化阶段所需要的时间较长,若不经热处理,一般至少要一周时间。
UPR 一般可通过引发剂、光、高能辐射等引发UPR 中的双键与可聚合的乙烯基类单体(通常为苯乙烯)进行游离基型共聚反应,使线型的聚酯分子链交联成具有三向网络结构的体型分子。
在网络结构中交联密度大,则呈现刚性与脆性。
调节线型UPR 中双键间距离和反式和顺式双键的比例,使网络结构的交联密度和交联点不同,使固化树脂具有多种不同的性能,用来满足不同用途。
常用引发剂有:有机引发剂、热分解引发、化学分解引发、光引发等。
应用较广的有机引发剂主要有:过氧化苯甲酰、过氧化环己酮和过氧化甲乙酮。
目前前二种引发剂已较少应用。
主要应用过氧化甲乙酮(MEKP )。
MEKP 为无色透明澄清液体,不仅活性氧含量较高,而且无结晶、无沉淀物,极易在树脂中分散均匀,固化效果好,在国内外是使用最为广泛的一种UPR 常温引发剂。
MEKP 是由甲乙酮与H 2O 2在适当的催化剂存在下制备,由于生产纯的MEKP 有危险,市售的MEKP 一般是稀释剂DMP (邻苯二甲酸二甲酯)存在下生产的。
根据反应物配比的不同及反应条件的不同,MEKP 的化学组成与活性含量也不尽相同,它们对UPR 固化效果自然也不相同。
市售的MEKP 均会有少量的H 2O 2作为反应残留物而存在,而H 2O 2在树脂中也会与钴盐反应而加快胶凝。
在一般UPR 配方中,MEKP 用量为树脂质量的1%~2%。
UPR要在常温下固化还必须加促进剂或加速剂。
他们和过氧化物之间发生一种氧化还原反应,使过氧化物的O—O键发生对称裂解,取代了原有的热裂解,这种方法也可称为化学裂解。
化学裂解不仅可用于常温下激活引发剂,也可用在升温固化中,加速引发剂的分解,并降低固化温度。
促进剂一般是钴盐化合物,如辛酸钴、环烷酸钴等。
一组浇铸型UPR,采用不同用量引发剂的固化时间,最高放热温度的试验结果列于表1;采用不同用量促进剂的试验结果列于表2。
表1 引发剂用量对树脂放热及收缩的影响引发剂用量/% 0.5 1 1.5 2最高放热温度/ ℃固化时间/min收缩率/% 不固化不固化不固化8510.81.11008.01.11166.61.3注:促进剂用量为0.5%表2 促进剂用量对树脂放热及收缩的影响引发剂用量/% 0.2 0.3 0.4 0.5最高放热温度/ ℃固化时间/min收缩率/% 8.7101.6897.41.61077.01.41166.01.3注:引发剂用量为2%苯乙烯用量对树脂性能的影响列于表3。