苯及其同系物的结构和性质.

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苯及其同系物的结构和性质

一、苯

1．苯分子的结构

苯的分子式 ，结构简式： ，凯库勒式： ，

空间构型： ，键角 。

具有 的键。

思考、哪些事实可证明苯分子中不存在单双键交替的结构?

①

②

③

④

2．苯的物理性质

颜色 气味 密度 溶解度 沸点 熔点

3．苯的化学性质：易取代，能加成，难氧化。

（1）取代反应：

①卤化反应：

②硝化反应：

③磺化反应：

（2）加成反应 ：

2

（3）氧化反应：

燃烧现象：

4．苯的提取和用途

将煤焦油在低温（170℃）条件下蒸馏可得苯，大量的苯可从石油

工业中获得；常用于合成纤维、合成橡胶、塑料、农药、医药、

染料、香料等。苯也常用作有机溶剂。

二、苯的同系物

1.定义

芳香族化合物是分子里含有一个或多个苯环的化合物。

芳香烃：分子里含有一个或多个苯环的碳氢化合物属于芳香烃。

苯的同系物：凡分子里只含有一个苯环结构，且符合通式 的

所有芳香烃都是苯的同系物。如甲苯、二甲苯等。

2.写出C8H10 含苯环的同分异构体并命名

3.苯的同系物化学性质与苯类似。

（1）取代反应

①卤化反应：

与溴蒸汽，光照

与液溴，铁

②硝化反应：

（2）加成反应

（3）氧化反应

①可燃性

②苯的同系物能使酸性KMnO4溶液褪色。苯环的侧链不论长短，有 3

几个侧链，就被氧化为几个羧基而成为羧酸。（苯环所连的侧链的碳原子上必须有氢）

如：CH3COOH酸性KMnO4溶液

三、烃的结构特点和鉴别方法

烃 结构特点 鉴别方法

烷烃 链烃、Ｃ—Ｃ键

烯烃 链烃、Ｃ＝Ｃ键

炔烃 链烃、ＣＣ键

苯及同系物 一个苯环

四、烃的分类

烃

4

烃的风雷6．取代反应断键规律

(1)卤代反应 断键规律：断C-H键

(A)烷烃的卤代 反应条件：光照、溴蒸汽（纯态）方程式：

(B)苯的卤代反应条件：催化剂（Fe3+)、液溴 方程式：

(C)苯的同系物的卤代 反应条件：催化剂、液溴 方程式：

原因：苯环上的邻、对位上的氢原子受侧链的影响而变得活泼。

(2) 硝化反应 断键规律：断C-H键

(A)苯的硝化 反应条件：浓硫酸作催化剂,吸水剂,水浴加热到55℃-60℃。

方程式：

(B)苯的同系物的硝化 反应条件：浓硫酸作催化剂,吸水剂。加热。

方程式：

原因：苯环上的邻、对位上的氢原子受侧链的影响而变得活泼。

(3)磺化反应

断键规律：断C-H键

反应条件：水浴加热到70℃-80℃

方程式：

7.以苯的实验为基础的有机实验网络

(1)溴苯制取实验——长导管的作用——带有长导管的实验：

(2)硝基苯的制取实验——水浴加热——需水浴加热的实验：

等。

(3)硝基苯的制取实验——温度计的使用——需要使用温度计的实验：

等。

(4)苯与甲苯的鉴别——酸性高锰酸钾溶液——能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的物质： 。

(5)苯与苯酚的分离——分液或分馏——分馏和分液的操作过程——常见的分离方法 。 5 例题解析例1（1）今有A、B、C 3种二甲苯；将它们分别进行一硝化反应得到的产物分子式都是C8H9NO2,但A得到两种产物，B得到3种产物，C只得到一种产物。由此可以判断A、B、C各是下列哪一结构，请将字母填入结构式后面的括号中。

（2）请写出一个化合物的结构式。它的分子式是C8H9NO2,分子中有苯环，苯环上有三个取代基，其中之一为羧基，但并非上述二甲苯的硝化产物。请任写二个。

解题思路: 。

易错点: 。

例2萘分子的结构式可以表示为，两者是等同的。苯并[a]芘是强致癌物质（存在于烟卤灰、煤焦油、燃烧烟草的烟雾和内燃机的尾气中）。它的分子由五个苯环并合而成，其结构式可以表示(Ⅰ)或(Ⅱ)，这两者也是等同的现有结构式（A）～（D），其中

（1）.跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式等同的结构式是

（2）跟(Ⅰ)、(Ⅱ)式是同分异构体的

解题思路: 。

易错点: 。

【考题再现】

1.自20世纪90年代以来，芳炔类大环化合物的研究发展十分迅速，具有不同分子结构和几何形状的这一类物质在高科技领域有着十分广泛的应用前景。合成芳炔类大环的一种方法是以苯乙炔（CH≡C－）为基本原料，经过反应得到一系列的芳炔类大环化合物，其结构为： 6

（1）上述系列中第1种物质的分子式为 。

（2）以苯乙炔为基本原料，经过一定反应而得到最终产物。假设反应过程中原料无损失，理论上消耗苯乙炔与所得芳炔类大环化合物的质量比为 。

(3)在实验中，制备上述系列化合物的原料苯乙炔可用苯乙烯（CH2＝CH－）为起始物质，通过加成、消去反应制得。写出由苯乙烯制取苯乙炔的化学方程式（所需的无机试剂自选）

思维方法: 。

展望高考:

2.人们对苯的认识有一个不断深化的过程。

(1)1834年德国科学家米希尔里希，通过蒸馏安息香酸

和碱石灰的混合物得到液体，命名为苯，写出苯甲酸钠与碱石灰共热生成苯的化学方程式

(2)苯不能使溴水褪色，性质类似烷烃，任写一个苯发生取

代反应的化学方程式

(3)1866年凯库勒（右图）提出了苯的单、双键交替的正六边形平面结构，解释了苯的部分性质，但还有一些问题尚未解决，它不能解释下列 事实（填入编号）

a.苯不能使溴水褪色 b.苯能与H2发生加成反应

c.溴苯没有同分异构体 d.邻二溴苯只有一种

(4)现代化学认为苯分子碳碳之间的键7 是 。

思维方法: 。

针对训练

A. 基础训练

1.有三种不同的基团，分别为－X、―Y、―Z，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，能生成的同分异构体数目是

A． 10 B． 8 C． 6 D． 4

2.萘环上的碳原子的编号如Ⅰ式，根据系统命名法，Ⅱ式可称为2硝基萘，则化合物Ⅲ的名称应是  

Ⅰ Ⅱ Ⅲ

A．2,6  二甲基萘 B．1,4  二甲基萘

C．4,7  二甲基萘 D．1,6  二甲基萘

B.提高训练

3.化合物B3N3H6俗名无机苯，有关它的说明不正确的是

A．它的结构式可表示为 B．它的结构式可表示为

C．该化合物不能发生加成反应，可发生取代反应

D．它是非极性分子

4.在烧杯中加入水和苯（密度：0.88 g / cm3）各50 mL。将一小粒金属钠（密度：0.97 g / cm3）投入烧杯中。观察到的现象可能是

A．钠在水层中反应并四处游动

B．钠停留在苯层中不发生反应

C．钠在苯的液面上反应并四处游动

D．钠在苯与水的界面处反应并可能作上、下跳动 8 5.烷基取代苯可以被KMnO4的酸性溶液氧化成

但若烷基R中直接与苯环连接的碳原子上没有C—H键，则不容易被氧化得到 ，

现有分子式是C11H16的一烷基取代苯，已知它可以被氧化为苯甲酸的异构体有7种，其中的3种是：

C.能力训练

请写出其他四种的结构式： ， ， ， 。

6.下列有关甲苯的实验事实中，能说明侧链对苯环性质有影响的是

A．甲苯能反应生成三硝基甲苯 B．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色

C．甲苯燃烧产生带浓烈的黑烟的火焰

D．1 mol甲苯能与3 mol H2发生加成反应

7.药物菲那西汀的一种合成路线如下：

反应②中生成的无机物的化学式是 ，反应③中生成的无机物的化学式是 ，反应⑤的化学方程式是 ；菲那西汀水解的化学方程式是 。