《现代基础化学》例题与习题参考解答.pdf
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选择题 9)
第五章
Al(OH)3、ZnCl2、NaCl 溶液中离子的质量摩尔浓度近似值分别为 0.4 mol⋅kg −1 、
0.3mol⋅kg −1 和 0.2 mol⋅kg −1 。所以沸点升高度数为 Al(OH)3 > ZnCl2 > NaCl ; 沸点高低次序
1
为 Al(OH)3 > ZnCl2 > NaCl。
=
K
Ο a1
[H 3O+ ]
=
4.36 ×10−7 10 −7.35
=
9.76
当 pH = 7.45 时，[H3O + ] = 10 −7.45 ,
[HCO
− 3
]
=
[H 2CO3 ]
4.36 ×10−7 10 −7.45
=
12.29
选择题 10)
当
CaCO3
开始产生沉淀时，[CO
2− 3
]
=
K
Ο sp
0.1
因为 pH = 5.60 , 所以[H3O + ] = 2.5 × 10 −6 (mol⋅L −1 )
原溶液
HA + H2O = A − + H3O +
0.25
x
加入 NaOH 平衡时 (0.25－0.05－x) (0.05+ x) (2.5×10 −6 )
6
K
Ο a
(HA)
=
(0.05 + x)2.5 ×10−6 0.25 − 0.05 − x
(2) t = 1 ln cA0 = 2.303 ln cA0 = 1 h
k cA
k
cA
cA = 0.1 mol⋅L −1
k cA = 2.303 × 0.1 = 0.2303 mol⋅L −1 ⋅h −1
(3) ∆cA = 0.90 = 0.90 mol⋅L −1 ⋅h −1 ∆t 1
计算题 2) 因为 NO + Br2→NOBr2 是快反应，所以①、②反应处于动态平衡。
则 (2)
CO2 + H2O = H2CO3
K1Ο
=
[H 2CO3 ] pCO2 / p Ο
=
0.04 1
=
0.04
H2CO3
=
CO
2+ 3
+
2H
+
K
Ο 2
=
K
Ο a1
K
Ο a2
Ca
2+
+
CO
2+ 3
=
CaCO3
K
Ο 3
=(
K
Ο sp
)
−1
K Ο = K1Ο
K
Ο a1
K
Ο a2
= 5 × 10 −4 kPa −1 1 = 8.3 × 10 −6 kPa −1 ⋅s −1 60 s
选择题 4)
t = 1 ln cA0 = 2.303 lg 1 = 2.303 lg n
k cA
k
1− 1 k
n −1
n
选择题 6)
33×103 1
k2
=e
8.314
(
)
300×301
= 0.045
−1
)
平衡时
HC2O
− 4
+
H2O
=
C2O
2− 4
+
H3O
+
0.029－y
y 0.129 + y
K
Ο a2
(H2C2O4)
=
y(0.129 + y) 0.029 − y
=
5.37
×
10 −5
(0.129 + y ≈ 0.129 , 0.029－y ≈ 0.029)
[C2O
2− 4
]
=
1.21
×
10
−5
选择题 3)
第二章
COCl2 : C 原子采用 sp 2 杂化后，还有一个垂直于分子平面的(pz)1 轨道与 O 原子的(pz)1
及两个
Cl
原子的(pz)2
轨道平行，从而形成
π
6 4
大π键，分子呈平面三角形。
O3 : 一个中心 O 原子采用 sp 2 杂化后，还有一个充满两个电子的(pz)2 轨道分别与另两
(mol⋅L
−1
)
{注意：此时[C2O
2− 4
]≠
K
Ο a2
(H2C2O4)}
选择题 6)
[H3O
+
]
=
K
Ο a1
[H 2CO3 ]
[HCO
− 3
]
即
[HCO3− ] [H 2CO3 ]
=
K
Ο a1
[H 3O+
]
当 pH = 7.35 时，[H3O + ] = 10 −7.35 ,
[HCO
− 3
]
[H 2CO3 ]
=
5.0
×
10 −5
近似计算得
x = 3.95 (mol⋅L −1 )
所以原溶液
pH
=
p
K
Ο a
－lg
ca cb
=－lg(5.0 × 10 −5 )－lg 0.25 3.95
计算题 2)
= 5.50
解：(1) CO2 + H2O + Ca 2+ = CaCO3 + 2H +
利用多重平衡规则计算上述反应的 K Ο 。
RT
2 ×108.0 × 0.1
=3
= 0.012(mol)
8.314 × (450 + 273)
α = 0.012 × 100% = 24.0%
0.05
计算题 2)
解： 平衡时
C2H6(g) = C2H4(g) + H2(g)
1－α
α
α
p(C2H6)
=
1−α 1+α
⋅
P
,
p(C2H4)
=
p(H2)
V1 = 90 L 选择题 8)
W
=－
p外 (V2－V1)
=－
p外 (nRT)(
1 p2
－
1 p1
)
=－101.3 × (10 × 8.314 × 300) × 10 −3 ( 1 － 1 ) 101.3 1013
=－22.45 (kJ)
选择题 5)
第七章
因为
Hg(s)的
∆f
H
Ο m
≠0
,
所以反应的
(7) + (1): CH4 + Cl2 = CH3Cl + HCl
(8) ∆H 8 = ∆H 7 + ∆H1
总反应的 ∆H = ∆H 8 = ∆H 7 + ∆H1
= ∆H 6 － ∆H 4 + ∆H1
= ∆H 5 － ∆H 2 － ∆H 4 + ∆H1
=2 ∆H 3 － ∆H 2 － ∆H 4 + ∆H1
∆
r
H
Ο m
≠
∆
f
H
Ο m
(Hg,
s)，所以选择
D。
选择题 6)
H2O(l) = H2(g) + 1 O2(g) 2
K1Ο = 2.86 × 10 −42
H2O(g) = H2O(l)
K
Ο 2
=
1 = (3.17 × 10 −2 ) −1 p(H 2O)
pΟ
H2O(g)
=
H2(g)
+
1 2
O2(g)
=
2
x +
x
⋅
P
KΟ =
x 2 2+ x
1− x
= (2 +
x2 x)(1 − x)
= 0.59
2+ x
x = 69.6%
(3)
ln
K
Ο 2
K1Ο
=
∆
r
H
Ο m
R
( T2 − T1 ) T1T2
ln
K
Ο 2
=
140 ×103 (
173
)
0.59 8.314 1000 ×1173
K
Ο 2
第六章
选择题 3)
(3) × 2: H2 + Cl2 = 2HCl
(5) ∆H 5 = 2 ∆H 3
(5)－(2):
Cl2
+
H2O
=
2HCl
+
1 2
O2
(6) ∆H 6 = ∆H 5 － ∆H 2
(6)－(4): Cl2 + 2H2O + CO2 = HCl + CH3Cl + 2 O2 (7) ∆H 7 = ∆H 6 － ∆H 4
《现代基础化学》例题与习题参考解答
第一章 选择题 2) 一般来说，电子亲合能随原子半径的减小而增大。因为半径越小，核电荷对电子的引力 越大，因此电子亲合能在同族中从上到下呈减小的趋势。但第一电子亲合能却出现 Cl > F , S > O 的反常现象。这是由于 O 和 F 的原子半径过小，电子云密度过高，当原子结合一个电 子形成负离子时，由于电子间的排斥作用较强而放出的能量较小。
x
x 2 = 1.0 1.0 − x
解一元二次方程，x = 0.62(mol⋅L −1 )
计算题 1)
解：
(1) 2HgO(s) = 2Hg(g) + O2(g)
