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GC-MS快速检测酱油中的氯丙醇于杰;李晓玉;隋涛【摘要】利用GC-MS建立了一种快速检测酱油中三种氯丙醇的方法.采用乙酸乙酯提取,经七氟丁酰基咪唑(HFBI)衍生后,GC-MS检测.1,3-DCP、2,3-DCP、3-MCPD的方法检出限分别为0.4μg/kg、0.564μg/kg、0.240μg/kg.添加浓度为10 μg/kg三种标准物质的回收率均大于93%,标准偏差小于3.2.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)011【总页数】3页(P106-107,136)【关键词】GC-MS;氯丙醇;1,3-二氯-2-丙醇;2,3-二氯-1-丙醇;3-氯-1,2-丙二醇;酱油【作者】于杰;李晓玉;隋涛【作者单位】烟台出入境检验检疫局,山东烟台264000;烟台出入境检验检疫局,山东烟台264000;烟台出入境检验检疫局,山东烟台264000【正文语种】中文酸水解植物蛋白液(HVP)是近年来蓬勃发展起来的新型调味品或作为调味料的增强剂添加到酱油、豆酱、蚝油及各种复合调味品中。
在酸水解植物蛋白的生产过程中富含蛋白质脂肪的原料如大豆、小麦等在高温下经过浓酸处理时，原料中的甘油三酯也同时水解为丙三醇，并与盐酸反应产生了氯丙醇［1］，包括3－氯－1，2－丙二醇(3－MCPD)和2－氯－1，3－丙二醇(2－MPCD)以及1，3－二氯－2－丙醇(1，3－DCP)和2，3－二氯－1－丙醇(2，3－DCP)。
因而，在酱油中能够检测出氯丙醇［2－3］，经研究表明1，3－DCP和3－MCPD具有致癌致突变以及其它毒害作用［4］。
Wu Sheng Fu等［5］所做的关于中国的食品中氯丙醇含量的调查报告显示80%的酸水解植物蛋白食品中的3－MCPD的含量超标。
因此关于氯丙醇的分析检测方法研究显得尤为重要。
已有的研究多是针对3－MCPD和1，3－DCP［6］，同时检测三种氯丙醇较少见于报道。
本文采用乙酸乙酯提取，经七氟丁酰基咪唑(HFB I)衍生，利用GC－MS同时检测酱油中三种氯丙醇。
气相色谱质谱联用负化学源法检测方便面调料包中的氯丙醇徐小民;沈向红;宋国良;任一平【期刊名称】《中国卫生检验杂志》【年(卷),期】2006(16)6【摘要】目的：建立高灵敏度低基体干扰的分析方法用于检测方便面调料包中的氯丙醇。
方法：以气质联用负化学源法（Gc-Ms-NCI）同时分离检测方便面调料包中的3-氯-1，2-丙二醇（3-Monochloropropane-1，2-diol，简称3-MCPD）和1，3-二氯-2-丙醇（1，3-Dichloro-2-propanol，简称1，3-DCP）。
经稳定性同位素（d5-3-MCPD和d5-1，3-DCP）稀释后的样品，通过Extrelut^TM20填料分散萃取，三乙胺催化的七氟丁酸酐（HFBA—Et3N）衍生后，GC-Ms—NCI法测定。
结果：各氯丙醇检出限均为1．0μg／kg，在进样浓度为0．001—1μg／ml的范围内线性良好。
结论：由检测数据来看，市售方便面中氯丙醇的污染不容乐观。
【总页数】3页(P661-662)【关键词】GC—MS—NCI;氯丙醇;方便面调料包;Extrelut^TM;20;HFBA—Et3N衍生【作者】徐小民;沈向红;宋国良;任一平【作者单位】浙江省疾病预防控制中心【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.利用固相萃取-气相色谱-负化学离子源质谱技术快速分析茶叶中3种杀螨剂和八氯二丙醚农药残留 [J], 刘康书;王兴宁;蔡秋2.固相萃取—气相色谱—质谱联用法检测羟丙基变性淀粉中氯丙醇含量 [J], 何敏恒;张瑞瑞;刘信嘉;魏中华3.对GB/T22338-2008气相色谱质谱联用仪负化学源法检测食品中氯霉素类残留量方法的改进与补充 [J], 刘跃坤;刘崇奇4.气相色谱-负化学离子源-质谱测定食用植物油中3-氯丙醇酯的含量 [J], 沈伟健;魏雪缘;蔡理胜;张睿;吴斌;沈崇钰;赵增运;柳菡5.固相萃取-气相色谱-质谱联用对吸管纸中氯丙醇提取量的测定 [J], 杜显生;宋元航因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
小口径毛细管色谱柱测定酱油中三种氯丙醇含量的研究李吉平;高宏伟;刘文森;陈悦明;宋日哲【期刊名称】《食品科学》【年(卷),期】2007(028)009【摘要】目的:利用小口径毛细管色谱柱和GC-ECD检测器,建立了测定酱油中三种氯丙醇含量的检测方法.方法:采用弗罗里硅土(FLORISIL)和西雷脱(celite,硅藻土担体)作填料,用乙醚作洗脱剂对样品同时进行提取、净化,用三氟乙酸酐衍生,小口径毛细管柱分离,ECD检测器检测,对酱油中三种氯丙酵进行了测定.结果:1,3-DCP、2,3-DCP和3-MCPD分别在5～250、3.125～100、5～250 pg范围内呈良好的线性关系,其最低检测限分别为1.0、1.0和0.02 μg/kg;样品的回收率分别为100.64%±2.79%、114.78%±2.50%和103.61%±2.32%.结论:该方法对三种氯丙醇成分均具有较高的灵敏度,可用于样品中微量氯丙醇含量的测定.【总页数】5页(P473-477)【作者】李吉平;高宏伟;刘文森;陈悦明;宋日哲【作者单位】军事医学科学院军事兽医研究所,吉林,长春,130062;军事医学科学院军事兽医研究所,吉林,长春,130062;军事医学科学院军事兽医研究所,吉林,长春,130062;长春市疾病预防控制中心,吉林,长春,130033;长春市疾病预防控制中心,吉林,长春,130033【正文语种】中文【中图分类】O657.71【相关文献】1.两种极性毛细管色谱柱测定食品中甜蜜素含量的应用对比 [J], 胡晓琴2.两种毛细管色谱柱测定植物油抽提溶剂中苯含量的对比 [J], 王卫红;郭庆省;孔凡贵;刘军芳;王晨光3.利用大口径毛细管色谱柱测定调味品中氯丙醇含量 [J], 卢业举;陈戈;夏春4.固相萃取-气相色谱-串联质谱法（GC-QqQ-MS／MS）测定酱油中三氯丙醇方法研究 [J], 申中兰;郗丹;盛建伟;鞠香;田其燕;孙立臻;张卉5.固相萃取-气相色谱-串联质谱法（GC-QqQ-MS／MS）测定酱油中三氯丙醇方法研究 [J], 申中兰;郗丹;盛建伟;鞠香;田其燕;孙立臻;张卉因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
用GC-M S-SI M法测定酱油中的3-氯-1,2丙二醇
吴惠勤;张桂英
【期刊名称】《分析测试学报》
【年(卷),期】1999(018)005
【摘要】利用气相色谱-质谱联用离子选择检测法(GC-MS-SIM)测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇(3-CPD),样品用苯硼酸衍生化处理,正己烷抽提,用HP-1 12m×0.2mm 毛细管色谱柱分离,选择基峰离子m/z 147进行测定,检出限0.001 × 10-6.该法操作简单,快捷,灵敏度高.
【总页数】2页(P64-65)
【作者】吴惠勤;张桂英
【作者单位】中国广州分析测试中心,广州,510070;中国广州分析测试中心,广州,510070
【正文语种】中文
【中图分类】O6
【相关文献】
1.气相色谱-质谱(GC-MS)法测定酱油中的3-氯-1,2-丙二醇 [J], 罗仁才;余庆中;张正;周珊;李洁
2.固相萃取-气相色谱-三重四级杆串联质谱法测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇 [J], 户庆云;李达;张琦
3.固相萃取-气相色谱-质谱法测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇 [J], 刘宝峰;刘平平;谢文兵
4.气相色谱-质谱法测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇 [J], 吴伟峰;严文昭
5.三重四级杆气质联用仪法测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇 [J], 毕军
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食品中氯丙醇的检测与分析技术研究1.食用植物油：氯丙醇可以在植物油的生产和处理过程中形成，例如在脱臭过程中，一些含氯防腐剂（如氯化钙）与油中的氯酸盐反应生成氯丙醇。
2.食品添加剂：一些食品添加剂中含有氯丙醇。
例如，用于改善口感的氯化钠可与食品中的脂肪酸反应生成氯丙醇。
3.高温烹调过程：在高温烹调过程中，如油炸食品、烘烤食品等，氯丙醇可以通过油脂酸水解而生成。
4.发酵食品：发酵过程中，氯丙醇可以通过微生物的代谢产生。
例如发酵豆制品中的氯化钠或其它含氯腐蚀剂可能参与氯丙醇的产生。
二、食品中氯丙醇的检测方法为了保障食品安全，必须开发出快速、准确的氯丙醇检测方法。
目前常用的检测方法主要包括以下几种：1.气相色谱法：气相色谱法是目前最常用的氯丙醇检测方法之一、其基本原理是通过气相色谱仪的分离和检测功能，实现对氯丙醇的测定。
2.液相色谱法：液相色谱法常用于食品样品中氯丙醇的测定，可结合质谱检测技术，提高检测的准确性。
3.高效液相色谱法：高效液相色谱法是一种快速高效的氯丙醇检测方法，能够在简化样品准备的同时实现对氯丙醇的定性和定量分析。
4.质谱法：质谱法是一种高灵敏度的氯丙醇检测方法，可以通过分析样品中氯丙醇的碎片离子来进行定性和定量测定。
三、氯丙醇分析技术的研究进展近年来，科学家们对氯丙醇的检测与分析技术进行了广泛的研究。
研究进展主要体现在以下几个方面：1.新的样品准备方法：为提高氯丙醇的检测灵敏度和准确性，研究者开发了一些新的样品准备方法，如固相萃取、萃取、脂质体破碎等。
这些方法可以有效提取样品中的氯丙醇，降低检测的限度。
2.新的检测技术：为了提高氯丙醇的检测灵敏度和准确性，科学家们提出了新的检测技术，如质谱联用技术、电化学检测技术等。
这些新的检测技术具有高灵敏度、高特异性等优点，可以实现对氯丙醇的快速检测。
3.氯丙醇的代谢与毒性研究：氯丙醇在人体内可经代谢生成羟丙烯醛，对人体造成潜在的毒性。
为了深入了解氯丙醇的毒性机制，研究者正在对氯丙醇的代谢途径以及毒性效应进行研究。
SPE净化-同位素稀释-GC-MS法检测食用油脂中16种多环芳烃张东东;刘玉兰;马宇翔;石龙凯;温运启【期刊名称】《粮食与油脂》【年(卷),期】2016(000)001【摘要】研究建立了乙腈超声提取、硅胶SPE柱净化、DB–5MS毛细管柱分离、同位素稀释法定量检测食用油中16种多环芳烃的气质联用（GC–MS）方法。
油脂样品采用乙腈提取、硅胶SPE柱净化，减少了有机溶剂的消耗，再采用16种同位素内标法定量，定量结果更加准确。
结果表明：16种多环芳烃在1~100μg/kg 范围内线性关系良好，线性相关系数为0.9989~0.9999，检出限为0.06~0.17μg/kg，定量限为0.18~0.56μg/kg。
16种目标物在2、5、10μg/kg 加标水平下的各组分回收率在84.36%~114.35%之间，相对标准偏差在0.12%~10.36%之间（n=6）。
21个受测样品中16种多环芳烃的总含量为30.83±0.66~793.13±16.96μg/kg。
除全部浓香型油脂及1个花生油外，所有受试油样中BaP和PAH4含量均达到欧盟限量指标（BaP≤2μg/kg，PAH4≤10μg/kg），浓香型油脂样中PAHs的污染情况较为严重。
从油脂品类来看，低温制油和浸出精炼成品油的多环芳烃的风险低于浓香型油脂。
【总页数】7页(P53-59)【作者】张东东;刘玉兰;马宇翔;石龙凯;温运启【作者单位】河南工业大学粮油食品学院，河南郑州 450001;河南工业大学粮油食品学院，河南郑州 450001;河南工业大学粮油食品学院，河南郑州 450001;河南工业大学粮油食品学院，河南郑州 450001;河南工业大学粮油食品学院，河南郑州 450001【正文语种】中文【中图分类】TS207.3【相关文献】1.液相色谱－串联质谱法检测食用油脂中多环芳烃 [J], 石龙凯;刘玉兰2.食用油脂中多环芳烃检测的前处理技术研究进展 [J], 俞晔;金青哲;刘海珍;王兴国3.同位素稀释-气相色谱-三重四极杆串联质谱法分析食用油中18种多环芳烃 [J], 许婷;汤桦;陈大舟;李蕾4.GPC净化-同位素稀释内标定量GC-MS对植物油中多环芳烃的测定 [J], 王建华;郭翠;庞国芳;张艺兵5.GC-MS法快速测定饲料用油脂中16种多环芳烃 [J], 彭志通;唐国志;郝燕娟;叶竹林;李丰因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
食用植物油中4种氯丙醇脂肪酸酯的GC-MS测定方法研究柏文良;杜业刚;陈萌;张浩英;李碧芳【摘要】A method for the simultaneous determination of the contents of 3-monochloropropane-1,2-diol (3-MCPD ester),2-monochloropropane-1,3-diol (2-MCPD ester),1,3-dichloropropane-2-ol (1,3-DCP ester) and 2,3-dichloropropane-1-o1(2,3-DCP ester) in edible vegetable oil was established by gas chromatography-mass spectrography (GC-MS).The method showed good linear relationship in the range of 0.005-0.5mg/L.The detection limit and quantification limit were 0.1 mg/kg and 0.2 mg/kg respectively.The recovery rate was between 97.2％-106.0％,and the relative standard deviation was between 3.4％-7.1％.The method was easily operated with good sensitivity,good repeatability,precise quanlification and quantification and little pollution to instrument,and it could meet the determination demand of chloropropanols fatty acid esters in edible vegetable oil.%采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术,建立了同时测定食用植物油中3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPD酯)、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸酯(2-MCPD酯)、1,3-二氯-2-丙二醇脂肪酸酯(1,3-DCP酯)和2,3-二氯-1-丙二醇脂肪酸酯(2,3-DCP酯)含量的分析方法.该方法在0.005～0.5 mg/L范围内线性关系良好,检出限0.1 mg/kg,定量限0.2mg/kg,加标回收率在97.2％～106.0％之间,相对标准偏差在3.4％～7.1％之间.该方法操作简便,灵敏度高,重复性好,定性定量准确,对仪器污染小,能满足食用植物油中氯丙醇酯的检测需求.【期刊名称】《中国油脂》【年(卷),期】2017(042)002【总页数】5页(P81-84,112)【关键词】食用植物油;3-MCPD酯;2-MCPD酯;1,3-DCP酯;2,3-DCP酯;GC-MS 【作者】柏文良;杜业刚;陈萌;张浩英;李碧芳【作者单位】深圳市计量质量检测研究院,广东深圳518109;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳518109;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳518109;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳518109;深圳市计量质量检测研究院,广东深圳518109【正文语种】中文【中图分类】TS225.1;TS201.6氯丙醇脂肪酸酯(简称氯丙醇酯)是近年来国际上新发现的一类食品污染物，包括3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯(3-MCPD酯)、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸酯(2-MCPD酯)、1,3-二氯-2-丙二醇脂肪酸酯(1,3-DCP酯)和2，3-二氯-1-丙二醇脂肪酸酯(2,3-DCP酯)。
固相萃取-气相色谱-串联质谱法（GC-QqQ-MS／MS）测定酱油中三氯丙醇方法研究申中兰;郗丹;盛建伟;鞠香;田其燕;孙立臻;张卉【摘要】A fast, effective method for analysis of 3 -MCPD in soy sauces was developed by modified SPE- GC -QqQ- MS/MS method. 0. 5g of soy sauces, which was added 0. 5 mL saturated NaC1, and was extracted by ultrasonic for 15rain, and then was purified by Florisil -SPE. D5 -3 -MCPD and N - Heptafluorobutyrylimidazole was used as the internal standard and derivative reagent respectively The re- covery was 101.36% ,liner ranges were 0.05 -5.0mg/kg,correlation coefficient R2 =0. 99997 ,the limit of detection was O. 005mg/kg. This method meet the requirement of determiantion of 3 - MCPD in soy sauces.%建立了快速、高效的酱油中三氯丙醇的固相萃取净化-气相色谱-串联质谱法（GC—QqQ—MS／MS）测定方法。
0．5g酱油，加0．5mL饱和NaCl盐析，超声15min后经弗罗里硅土固相萃取柱净化，无水乙醚洗脱，d，-3-MCPD为内标，七氟丁酰基咪唑衍生化，加饱和NaCl3mL混匀，有机层进GC—QqQ—MS／MS分析。
第19卷第6期分析科学学报2003年12月Vol.19No.6JOU RNA L OF A NAL YT ICA L SCIEN CE Dec.2003文章编号:1006-6144(2003)06-0543-03调味品中氯丙醇的GC/ECD和GC/MS/MS衍生化检测方法研究及应用张思群,王志元,许毅(广州出入境检验检疫局食品实验室,广州510623)摘要:报道了调味品中氯丙醇的衍生化气相色谱(GC/ECD)和衍生化气相色谱双串联质谱法(GC/M S/M S)测定。
GC/ECD测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇(3-M CPD)的检出限达到0.01mg/kg,回收率为91%~104%,变异系数为2.27%~7.96%;GC/MS/M S同时测定酱油中1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇,1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇的检出限为0.02mg/kg,3-氯-1,2-丙二醇的检出限为0.01mg/kg,回收率在92%~106%,变异系数为3.51%~13.33%。
关键词:氯丙醇;气相色谱和质谱;调味品中图分类号:O657.63;O622.3文献标识码:A随着人们对调味品需求量的大大增加,酱油工艺近年来发生了很大的变化。
水解植物蛋白被应用于酱油工业提高了产量,降低了成本,但也引入了有害物质氯丙醇,它会引起肝、肾脏、甲状腺等的癌变、并会影响生育[1]。
尽管我国已实行最高残留限量(M RL),但目前没有与其配套的国家标准测定方法。
本文报道调味品中氯丙醇的两种检测方法,衍生化气相色谱/电子捕获检测法(GC/ECD)[2-7]测定酱油中3-氯-1,2-丙二醇(3-M CPD);气相色谱/双串联质谱法(GC/M S/M S)同时测定酱油中1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇。
以上两个方法快速、准确、有效,并达到了国内外先进水平。
1实验部分1.1GC/EC D检测法1.1.1试剂和材料正己烷、无水乙醚、乙酸乙酯(重蒸馏);正己烷-无水乙醚:9+1;七氟丁酰咪唑(东京化成);无水硫酸钠:650e灼烧4h,冷却后存于密封容器中备用;硅藻土:Extrelut;20%氯化钠溶液;3-氯-1,2-丙二醇贮备液:称取3-氯-1,2-丙二醇标准品(M erck,\99%):0.100g于100mL的容量瓶,用乙酸乙酯定容至刻度,摇匀,此溶液含量为1000mg/L。
除另有规定外,所有试剂为分析纯,实验用水为蒸馏水。
1.1.2仪器HP6890气相色谱仪,带电子捕获检测器;吹氮浓缩器或旋转蒸发仪;混匀器;离心机;玻璃层析柱:20@2.5cm i.d.,带可调活塞。
1.1.3分析步骤(1)试样制备:称取5g液体试样(酱油、酸水解植物蛋白调味液、其他调味液等,精确至0.001g)于100mL烧杯中,加入5g硅藻土,充分搅拌均匀。
装入已依次充填1cm高的无水硫酸钠和5g硅藻土的玻璃层析柱中,压实,再填入1cm高的无水硫酸钠;称取5g固体试样、半固体试样(酱油粉、酸水解植物蛋白调味粉、其他调味粉、调味酱等,精确至0.001g)试样于100mL烧杯中,加入5.0mL水,搅拌成浆状。
以下步骤按液体试样操作。
(2)提取:用正己烷-无水乙醚(90+10)80mL淋洗制备好的试样,淋洗速度约为3mL/min,弃去最初淋洗液。
然后用无水乙醚洗脱,洗脱速度约3mL/min。
收集150 mL洗脱液于250mL圆底烧瓶中,在40e下用旋转蒸发器或吹氮浓缩至近干(切勿蒸干),用正己烷移入10m L具塞比色管中,并定容至5mL。
(3)衍生:在上述正已烷溶液中加入50L L七氟丁酰咪唑,密封、充收稿日期:2002-03-27通讯联系人:张思群543Fig.1 Gas chromatogram of HFBI simultaneous determination 3-MC PD 分振摇1min,70e 恒温30min 后,冷却至室温。
加水3mL,密封、充分振荡1min,静置20min 或离心3min 。
用移液管将水层吸出后,重复加水3mL 、震荡、静置或离心操作。
将上层正己烷溶液移入2mL 样品瓶中,加入约300mg 无水硫酸钠,密封、充分振荡1min,静置后供气相色谱分析。
(4)标准工作溶液:用正己烷将3-氯-1,2-丙二醇贮备液稀释配成浓度为0.00、0.01、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00L g/mL 的工作液。
各取5mL 于10mL 比色管中按衍生方法操作。
(5)色谱测定:HP -PAS -5(30m @0.32mm@0.25L m )色谱柱;柱温:50e 5e /min 100e (1min)30e /min 280e (3min);进样口温度:260e ;检测器温度:300e ;进样方式:不分流进样;进样体积:1L L;载气:高纯氮,纯度大于99.99%,3.0mL/min 。
将衍生后的标准系列溶液进样1L L 。
以峰面积为纵坐标,标准系列溶液的浓度为横坐标,绘制工作曲线或计算回归方程。
待测样液等体积1L L 进样测定。
在上述色谱条件下,3-氯-1,2-丙二醇的保留时间为11min 左右。
其标准品的气相色谱图见图1。
1.2 GC/MS/MS 检测法1.2.1 主要仪器及试剂 Finnigan GCQ 气质联用仪;A200S 自动进样器;旋转蒸发仪。
无水硫酸钠、正己烷、无水乙醚、乙酸乙酯(分析纯);三氟乙酸酐(东京化成);1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇(M erck);Ex trelut NT(Merck)。
1.2.2 分析步骤 (1)试样制备:同前1.1.3。
(2)提取:于20@1.5cm 玻璃层析柱中依次装入1cm 高的无水硫酸钠,8g Extrelut NT 填料。
称取2.5g 样品于100mL 烧杯中,加入5g Ex trelut NT 填料,搅匀,使之充分吸附,装入柱中,压实,再填入1cm 高的无水硫酸钠,用150mL 正己烷-乙醚(1+1)淋洗,流速为1mL/min,洗脱液收集于200mL 的旋转蒸发瓶中,45e 下旋转蒸发浓缩至近干(切勿蒸干)。
(3)衍生:将浓缩液转移至15mL 带塞离心管中,用正己烷定容至1m L,加入50L L 三氟乙酸酐,振荡1min,室温下放置30min,加入3mL 蒸馏水振荡1min,于3000r/min 下离心3min 后,取上清液进样分析。
(4)标准工作液:分别准确称取氯丙醇标准品各0.100g,1,3-DCP 和2,3-DCP 用正己烷配成浓度为1000mg/L 的储备液,3-M CPD 用乙酸乙酯配成浓度为1000mg/L 的储备液,用正己烷配成浓度各为0.01、0.05、0.1、0.5、1.0的混合工作液。
同以上步骤进行衍生.(5)色谱条件:DB5-MS,30cm @0.32mm @0.25L m 色谱柱,柱温:70e 2e /min 100e (1m in)30e /m i n 280e (3min),进样口温度:280e ,进样体积:1L L,进样方式:无分流进样,载气(He):线速度:35cm/s.(6)质谱条件:离子源温度(E I):200e ,传输线温度:275e ,扫描方式:Double -SRM (MS/M S),激发能量:0.75eV,母离子:175m /z 、153m /z ,采集范围:45~175m /z ,定量离子:1,3-DCP:175m /z ,2,3-DCP 、3-M CPD:153m /z 。
2 结果与讨论2.1 EC/EC D 法实验条件的优化2.1.1 柱层析吸附剂及洗脱剂的确定 用不同吸附剂硅胶、硅藻土和Ex trelut NT 筛选实验,结果表明,选用Extrelut NT 吸附剂最佳,其活性适中、稳定,可除去酱油等调味品中的色素、水分和其它杂质。
用正己烷、乙醚、正己烷-乙醚(9+1)、乙酸乙酯做洗脱试验,从回收率及净化效果来看,采用30m L 正己烷-乙醚(9+1)洗去极性较小的杂质,再用100mL 无水乙醚将3-氯-1,2-丙二醇洗脱下来,洗脱效果最佳。
2.1.2 衍生试剂的确定 七氟丁酰咪唑是极好的丁酰化试剂,能在温和的条件下将3-氯-1,2-丙二醇中的活性基团羟基钝化反应生成具较好稳定性、良好挥发性和强电负性的衍生物,参考文献中介绍的衍生温度和时间(70e 下,反应30min),结果满意。
GC/ECD 法在0.005~ 2.0L g 范围内线性良好。
3-氯-1,2-丙二醇线性方程为Y =12721.25X +1845.18,r =0.99993。
取三种3-氯-1,2-丙二醇含量不同的样品按本法操作,其回收率为91%~104%,变544第6期张思群等:调味品中氯丙醇的GC/ECD 和GC/M S/M S 衍生化检测方法研究及应用第19卷Fig.2 Total ion chromatogram of threechleropropanol异系数为2.27%~7.96%,方法的检出限为0.01mg/kg 。
2.2 GC/MS/MS 实验条件的选择2.2.1 条件试验 选用正己烷-乙醚(1+1)试剂洗脱不用预淋洗,直接收集洗脱液,方法简便,效果理想。
选用三氟乙酸酐作为衍生化试剂也可达道理想效果,且价格便宜、易得。
2.2.2 总离子色谱图和质谱图 三种氯丙醇的TFAA 衍生化物在上述的分析条件下的保留时间分别为9.33min,10.11m in 和10.20min,其总离子色谱图见图2。
1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇和3-氯-1,2-丙二醇的TFAA衍生物的全扫描后;分别以175m /z 为1,3-DCP 的母离子、153m /z 为2,3-DCP 和3-M CPD 的母离子,由其产生的二级质谱。
在0.01~ 1.0L g 范围内,测得三者的线性方程和相关系数分别为:1,3-DCP:y =59086x +194,r =0.99987;2,3-DCP:y =55509x +135,r =0.99991;3-MCPD:y =86778x -49.9,r =0.99965。
GC/M S/M S 方法1,3-二氯-2-丙醇、2,3-二氯-1-丙醇的检出限为0.02mg/kg,3-氯-1,2-丙二醇检出限为0.01mg/kg,回收率在92%~106%,变异系数为3.51%~13.33%。
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