广东石油化工学院高分子物理期末考试复习资料三.简答题
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高分子物理部分复习题一、名词解释构型、构象、柔顺性、内耗、等同周期、假塑性流体、远程结构、近程结构、末端距、聚集态结构、液晶、取向、嫡弹性、玻璃化转变温度、应力松弛、蠕变、杂链高分子、元素有机高分子、键接结构、旋光异构、均相成核、异相成核、时温等效原理、粘流态、玻璃化转变温度、二、填空题1.聚合物的粘弹性体现在具有 _______ 、 ________ 、 ________ 三种力学松驰现象。
(3分)2.___________________________ 分子间的范德华力包括________ 、和o (1.5分)3.___________________________________________________ 作为橡胶、塑料和纤维使用的聚合物之间的主要区别是 ____________________________ o4. ________ 材料一般需要较高程度的取向。
5.某聚合物试样中含两个组分,其相对分子质量分别1X10“ g/mol和2X105g/mol,相应的质量分数(w)分别是0.2和0.8,其数均相对分子质量、重均相对分子质量和相对分子质量多分散系数分别是 _____________________ 、____________ 和6.___________________________________________________ 高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越 ________________________________ ,其均方末端距越 _____________ O7.__________________________________ 橡胶的高弹性的特点是:(1)弹性模量很 ______________________________________ ,而形变量很 _____ ; (2)形变需要 _______ ; (3)形变时有________ 效应。
三、简答题1、高分子结构的特点?2、表1-4数据说明了什么?试从结构上予以分析。
3、评价主链带有间隔单键和双键的聚磷腈的柔顺性。
其结构示意如下:4、.比较以下三个聚合物的柔顺性,从结构上简要说明原因。
5、试分析纤维素的分子链为什么是刚性的?(提示:从纤维素链节结构分析阻碍内旋转的因素)6、比较以下两种聚合物的柔顺性,并说明为什么。
7、试从下列高聚物的链节结构,定性判断分子链的柔性或刚性,并分析原因。
8、以下化合物,哪些是天然高分子化合物?哪些是合成高分子化合物?(1)、蛋白质,(2)PVC,(3)酚醛树脂,(4)淀粉,(5)纤维素,(6)石墨,(7)尼龙-66,(8)PV Ac,(9)丝,(10)PS,(11)维尼纶,(12)天然橡胶,(13)聚氯丁二烯(14)纸浆,(15)环氧树脂。
9、试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。
式中d表示链节结构是d构型,l则表示是l构型。
(1)—d—d—d—d—d—d—d—;(2)—l—l—l—l—l—l—l—l—l—;(3)—d —l—d—l—d—l—d—l—;(4)—d—d—l—d—l—l—l—。
10、已知高分子主链中键角大于90°,定性地讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系。
11、(1)由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?(2)假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构象的办法提高等规度?12、近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响?13、根据高聚物的分子结构和分子间作用能,定性地讨论表2-3中所列各高聚物的性能。
14、将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序:(1)PE,PVC,PS,PAN;(2)聚对苯二甲酸乙二酯,聚间苯二甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯;(3)尼龙-66,尼龙-1010。
15、有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同(均为65%乙烯和35%丙烯),但其中一种室温时是橡胶状的,一直到稳定降至约-70℃时才变硬,另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。
高分子物理简答题1.同样是都是高分子材料,在具体用途分类中为什么有的是县委,有的是塑料,有的是橡胶?同样是纯的塑料薄膜,,为什么有的是全透明的,有的是半透明的?答:高分子材料的用途分类取决于材料的使用温度和弹性大小,当材料的使用温度在玻璃化温度Tg以下,是塑料,Tg以上则为橡胶,否则会软化。
而透明度的问题在于该材料是否结晶,结晶的塑料薄膜是透明的,非结晶的则不透明或半透明。
2.假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构想的办法提高等规度?说明理由。
答:构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态,称为构象。
聚丙烯的等规度是由构型不同的异构体所产生的旋光异构所引起的,由于头-头键接的聚丙烯,其有全同立构、间同立构和无规立构等异构体。
而且构型是由分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,构象仅仅是由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。
所以当聚丙烯的等规度不高时,用改变构象的方法是无法提高其等规度的,需要破坏化学键,改变构型,才能提高等规度。
3.理想的柔性高分子链可以用自由连接或高斯链模型来描述,但真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型,原因是什么?这一矛盾是如何解决的?答:在采用自由连接链或高斯链模型描述理想的柔性高分子链时,我们假设单键在结合时无键角的限制,内旋转时也无空间位阻,但真实高分子链不但有键角的限制,在内旋转时也存在空间位阻,因此使真实高分子链在通常情况下并不符合这一模型。
对于真实高分子链我们用等效自由结合链来描述,把由若干个相关的键组成的一段链,算作一个独立的运动单元,键称作“链段”,令链段与链段自由结合,并且无规取向,这种链称为等效自由结合链。
4. 高分子溶解过程与小分子相比,有什么不同?答:因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊,两者的分子运动速度差别很大,溶剂分子能比较快的渗透进入高聚物,而高分子向溶剂的扩散却非常慢,这样,高聚物的溶解过程要经过两个阶段,现实溶剂分子渗入高聚物内部,是高聚物体积膨胀,称为溶胀,然后才是高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解的分子分散的均相体系。
广东石油化工学院高分子物理期末考试试题3卷高分子物理期末考试试题3卷一、名词解释(每题2分,共10分):1、玻璃化转变2、时-温等效原理3、构型4、熔融指数5、应力集中二、简答题(每题5分,共40分):1.聚丙烯腈只能用溶液纺丝,不能用熔融纺丝,而涤纶树脂可用熔融纺丝。
为什么?2.聚合物有哪些层次的结构?3.什么是溶胀?什么是溶解?试从分子运动的观点说明线型聚合物和交联聚合物溶胀的最终状态的区别。
4.根据对材料的使用要求,有哪些途径可改变聚合物的Tg。
5.试判别在半晶态聚合物中,发生下列转变时,熵值如何改变?并解释其原因:(1)T g 转变;(2)T m转变;(3)形成晶体;(4)拉伸取向。
6.写出三个判别溶剂优劣的参数;并讨论它们分别取何值时,该溶剂分别为聚合物的良溶剂、不良溶剂、θ溶剂。
7.聚合物分子量分布的测定方法。
8.如何判别高分子的相容性?三、选择题(在下列各小题的备选答案中,请把你认为正确答案的题号填入题干的括号内。
少选、多选不给分。
每题1.5分,共15分)1.结晶型聚合物的结晶温度范围是。
A.T b~T g; B.T m~T d; C.T g~T m; D.T g~T d2.结晶聚合物在结晶过程中。
A.体积增大; B.体积缩小; C.体积不变3.()是指熔融成型或浓溶液成型中,高聚物的分子链段或其他添加剂沿剪切流动的运动方向排列。
A、拉伸取向B、双轴取向C、流动取向D、单轴取向4.下列哪种结晶形态是具有黑十字消光图像的()。
A.纤维状晶 B.球晶 C.单晶 D.球枝晶5.结晶聚合物随着结晶度增加,其是增大的,而降低。
A.比重;B.伸长率; C.熔点; D.抗冲击强度; E.抗拉强度; F.硬度;G.刚度6.制备纺丝溶液时,对所用溶剂的要求:( )A. 溶剂必须是聚合物的良溶剂,以便配成任意浓度的溶液。
B. 溶剂有适宜的沸点,这对于干法纺丝尤为重要。
C. 尽量避免采用易燃,易爆和毒性大的溶剂。
高分子物理试题库及答案一、选择题1. 下列哪一项不是高分子材料的特点?A. 高分子材料具有可塑性B. 高分子材料具有热塑性C. 高分子材料具有热固性D. 高分子材料具有导电性答案:D2. 高分子链的构象变化主要受哪些因素影响?A. 分子量B. 温度C. 溶剂D. 以上都是答案:D二、填空题1. 高分子材料的玻璃化转变温度是指材料从______状态到______状态的转变温度。
答案:玻璃态;高弹态2. 聚合物的分子量分布可以通过______曲线来表示。
答案:分子量分布三、简答题1. 简述高分子材料的力学性能特点。
答案:高分子材料的力学性能特点包括高弹性、高韧性、高抗冲击性、良好的耐磨性和良好的抗疲劳性等。
2. 解释什么是聚合物的分子量分布。
答案:聚合物的分子量分布是指聚合物中不同分子量的分子所占的比例。
由于聚合反应的不完全性,实际的聚合物中分子的分子量并不是单一的,而是呈一定范围分布的。
四、计算题1. 已知某聚合物的分子量为10000,求其分子量分布指数(Mw/Mn),假设Mn=5000。
答案:Mw/Mn = 10000 / 5000 = 22. 假设某聚合物的分子量分布指数为2,求其分子量Mw,已知Mn=5000。
答案:Mw = Mn * (分子量分布指数) = 5000 * 2 = 10000五、论述题1. 论述高分子材料在现代工业中的应用及其重要性。
答案:高分子材料因其独特的物理、化学和力学性能,在现代工业中应用广泛。
例如,在汽车工业中,高分子材料可用于制造轻质的车身部件以降低能耗;在电子工业中,高分子材料可用于制造绝缘材料和柔性电路板;在医疗领域,高分子材料可用于制造各种医疗器械和生物可降解的植入物。
高分子材料的轻质、耐腐蚀、可塑性强等特点使其在现代工业中具有不可替代的重要性。
20XX年复习资料大学复习资料专业:班级:科目老师:日期:1-1什么是高分子的构型?答:构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。
这种排列是稳定的,要改变构型,必须经过化学键的断裂和重组,有两类构型不同的异构体,即旋光异构体和几何异构体。
1-2什么样的大分子链结构存在几何异构现象和旋光异构现象?答:1,4加成的聚二烯烃由于内双键上的基团排列方式不同有顺式和反式两种构型,称为几何异构体。
聚α-烯烃的结构单元存在不对称碳原子,每个链节都有d和l两种旋光异构体,它们在高分子链中有三种键接方式,称为三种旋光异构体:全同立构为dddddd(或llllll);间同立构为dldldl;无规立构为dllddl等。
1-3试述不同构型的聚丙烯的聚集态结构特点和常温下力学性能的差异。
答:全同或间同立构的聚丙烯,结构比较规整,容易结晶,熔点远高于聚乙烯,用作塑料时较耐热,可用作微波炉容器,还可以纺丝制成纤维(丙纶)或成膜;而无规立构聚丙烯呈稀软的橡胶状,力学性能差,是生产聚丙烯的副产物,自身不能作为材料,多用于作无机填料的改性剂。
1-4由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?答:由于内消旋和外消旋,全同立构聚丙烯无旋光性。
1-5试述下列烯类聚合物的构型名称。
式中d表示链节结构是d构型,l是l构型。
(1)-d-d-d-d-d-d-d-;(2)-l-l-l-l-l-l-l-;(3)—d-l-d-l-d -l-d-l-;(4)—d-l-l-d-d-d-l-。
答:(1)全同立构;(2)全同立构;(3)间同立构;(4)无规立构。
1-6 聚丁二烯有哪些有规立构?以聚丁二烯为例,说明一级结构(近程结构)对聚合物性能的影响?答:聚丁二烯有1,2加成和1,4加成两种加成方式。
前者存在旋光立构现象,后者存在几何立构现象。
由于一级结构不同,导致聚集态结构不同,因此性能不同。
其中顺式聚1,4-丁二烯规整性差,不易结晶,常温下是无定形的弹性体,可作橡胶用。
四、计算题1、某碳链聚α-烯烃,平均分子量为00(1000M M M =为链节分子量,试计算以下各项数值:(1)完全伸直时大分子链的理论长度;(2)若为全反式构象时链的长度;(3)看作Gauss 链时的均方末端距;(4)看作自由旋转链时的均方末端距;(5)当内旋转受阻时(受阻函数438.0cos =ϕ)的均方末端距;(6)说明为什么高分子链在自然状态下总是卷曲的,并指出此种聚合物的弹性限度。
解:设此高分子链为—(—CH 2—CHX —)n —,键长l=0.154nm,键角θ=109.5。
.25)/(,,)()6(6.15)(7.242438.01438.013/113/11154.02000cos 1cos 1cos 1cos 1)5(86.94cos 1cos 1)4(35.47154.02000)3(5.25125.109sin154.020002sin)2(308154.0)1000(2)1(2,2/12max 2/122222222,2222000max 倍弹性限度是它的理论状态下是卷曲的所以大分子链处于自然因为或反式反式反式≈==-+⋅-+⨯=-+⋅-+==-+==⨯===⨯===⨯==r f r f h L h L L nmh nm nl h nm nl h nm nl h nm nl L nm M M nl L ϕϕθθθθθ2、 假定聚乙烯的聚合度2000,键角为109.5°,求伸直链的长度l max 与自由旋转链的根均方末端距之比值,并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下可以产生很大形变的原因。
解:对于聚乙烯链Lmax=(2/3)1/2nl l n h r f 2)(2/12,=n=2×2000=4000(严格来说应为3999) 所以 5.363/40003/)m ax /(2/12,===n h L r f可见,高分子链在一般情况下是相当卷曲的,在外力作用下链段运动的结果是使分子趋于伸展。
高分子物理期末复习参考题说明:此复习题仅作为复习参考使用,并非考试试题,只是题型和考试类似,希望同学们好好复习。
一、填空题:1、降温速度越快,高聚物的玻璃化转变温度Tg越高2、橡胶弹性的本质—弹性,橡胶在绝热拉伸过程中放热。
3、松弛时间T值越小,表明材料的弹性越。
推迟时间T值越小,表明材料的弹性越。
4、银纹是在张应力的作用下产生的,银纹内部存在微细凹槽,其方向与外力方向垂直。
5、分子链越柔顺,粘流温度越」:高分子极性大,粘流温度越高。
6、温度下降,材料断裂强度增大,断裂伸长率减小。
7、产生橡胶弹性的条件、、。
8、在交变应力(变)的作用下,应变于应力一个相角§的现象称为滞后,tan6的值越小,表明材料的弹性。
9、对于相同分子量,不同分子量分布的聚合物流体,在低剪切速率下,分子量分布的粘度高,在高剪切速率下,分子量分布粘度高。
10、高聚物的粘流温度是成型加工的温度,高聚物的分解温度是成型加工的温度。
11、高聚物屈服点前形变是完全可以回复的,屈服点后高聚物将在恒应力下发生塑性流动,屈服点以后,大多数高聚物呈现应变软化,有些还非常迅速。
屈服发生时,拉伸样条表面产生或剪切带,继而整个样条局部出现。
二、单项选择题1、下列聚合物中,玻璃化转变温度T g的大小顺序是()(1)聚乙烯(2)聚丙烯腈(3)聚丙烯(4)聚氯乙烯A(4)>(2)>(3)>(1)B(2)>(4)>(3)>(1)C(2)>(4)>(1)>(3)D(4)>(2)>(1)>(3)2、下列聚合物中,熔点T m最高的聚合物是()A聚邻苯二甲酸乙二酯B聚间苯二甲酸乙二酯C聚己二甲酸乙二酯D聚对苯二甲酸乙二酯3、在下列聚合物中,结晶能力最好的是()A无规聚苯乙烯B聚乙烯C等规聚苯乙烯D聚苯乙烯—丁二烯共聚物4、交联橡胶以下说法不正确的是()A形变小时符合虎克定律B具有熵弹性C拉伸时吸热D压缩时放热5、下图是在一定的应力作用下,不同温度下测定的聚合物蠕变性能曲线,下列温度大小顺序正确的是() AT>T>T>T1234 BT>T>T>T4321 CT>T>T>T1324 DT>T>T>T23146、聚碳酸酯的应力—应变曲线曲线属于以下的哪一类?( A 硬而脆B 软而韧C 强而韧D 硬而强7、下列聚合物中,拉伸强度最大的聚合物是()A 高密度聚乙烯B 尼龙610C 尼龙66D 聚对苯二甲酰对苯二胺 8、聚合物挤出成型时,产生熔体破裂的原因是()A 熔体弹性应变回复不均匀B 熔体黏度过小C 大分子链取向程度低D 法向应力大 9、聚丙烯酸钠的Tg 为280°C,聚丙烯酸的Tg 为106°C,前者Tg 高时因为() A 侧基的长度短B 存在氢键C 范德华力大D 存在离子键10、下图为不同相对分子质量高聚物熔体的流动曲线,那种高聚物的相对分子质量最高11、可以用时温等效原理研究聚合物的黏弹性,是因为()A 高聚物分子运动是一个与温度、时间有关的松弛过程B 高分子分子处于不同的状态C 高聚物是由具有一定分布的不同相对分子质量分子组成的D 高聚物具有黏弹性 12、下列聚合物中,玻璃化转变温度Tg 是()(1)聚氯乙烯(2)聚乙烯(3)聚1,2-二氯乙烯(4)聚偏二氯乙烯 A (4)>(3)>(1)>(2)B (3)>(4)>(1)>(2)CH 3CH —CH 3CH 314、PE 、PVC 、PVDC (聚偏二氯乙烯)的结晶能力大小顺序,以下说法正确的是(C.PVDC >PE >PVCD.PVDC >PVC >PE15、橡胶在室温下呈高弹性,但当其受到()时,在室温下也能呈现玻璃态的力学行为。
一.名词解释( 15 分)1、链段:高分子链上能独立运动(或自由取向)最小单元。
2、溶胀:高聚物溶解前吸收溶剂而体积增大的现象。
3、蠕变:在应力和温度均一定的条件下,高聚物的形变随时间而增大的现象。
4、介电损耗:在交变电场的作用下,电介质由于极化而消耗的电能。
5、构象:由于内旋转而产生的高分子链在空间的排列。
二.选择题( 20 分)1.高聚物玻璃化转变实质是:( B)A、相变过程,B、松弛过程,C、熔融过程。
2.下列方法中可测得数均分子量的方法有:(B、 C、D)A、粘度法,B、沸点升高,C、膜渗透压,D、 GPC法,E、光散射法。
3.下列高聚物中,在室温下可以溶解的有:(A、 B、D)A、尼龙-66, B 、 PET, C、 LDPE, D、聚乙酸乙烯酯,E、聚乙烯醇。
4.结晶高聚物熔点高低与熔限宽窄取决于:(C)A、退火时间,B、结晶速度,C、结晶温度,D、相变热,E、液压大小。
5.橡胶产生弹性的原因是拉伸过程中:( C)A、体积变化,B、内能变化,C、熵变。
6.欲获得介电损耗小的PS产品,应选择:(A)A、本体聚合物, B 、乳液聚合物, C 、定向聚合物,D、加有增塑剂的聚合物。
7.下列参数中可作为选择溶剂依据的有:( B、C、 D、 E)A、均方末端距,B、溶解度参数δ,C、高聚物-溶剂相互作参数,D、第二维利系数A2,E、特性粘数[ η ] 。
8.加工聚碳酸酯时,欲获提高流动性最有效的措施是:(E)A、增加切应力,B、增加分子量,C、采用分子量分布窄的产品,D、降低温度,E、增加温度。
9.高聚物的结晶度增加,则:( B)A、抗冲击强度增加,B、拉伸强度增加,C、取向度增加,D、透明性增加。
10.在室温下,加一固定重量的物体于橡皮并保持这一恒定张力,当橡皮受热时,重物的位置将:(B)A、下降, B 、上升, C、基本不变,D、无法预测。
三. 根据题意,比较大小(用“>”或“<”排列)(21分)1.比较玻璃化转变温度Tg 的高低:(B>C>A)A、聚己二酸乙二醇酯,B、聚碳酸酯,C、聚氯乙烯。
三、简答题1、高分子结构的特点?2、表1-4数据说明了什么?试从结构上予以分析。
3、评价主链带有间隔单键和双键的聚磷腈的柔顺性。
其结构示意如下:4、.比较以下三个聚合物的柔顺性,从结构上简要说明原因。
5、试分析纤维素的分子链为什么是刚性的?(提示:从纤维素链节结构分析阻碍内旋转的因素)6、比较以下两种聚合物的柔顺性,并说明为什么。
7、试从下列高聚物的链节结构,定性判断分子链的柔性或刚性,并分析原因。
8、以下化合物,哪些是天然高分子化合物?哪些是合成高分子化合物?(1)、蛋白质,(2)PVC,(3)酚醛树脂,(4)淀粉,(5)纤维素,(6)石墨,(7)尼龙-66,(8)PV Ac,(9)丝,(10)PS,(11)维尼纶,(12)天然橡胶,(13)聚氯丁二烯(14)纸浆,(15)环氧树脂。
9、试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。
式中d表示链节结构是d构型,l则表示是l构型。
(1)—d—d—d—d—d—d—d—;(2)—l—l—l—l—l—l—l—l—l—;(3)—d —l—d—l—d—l—d—l—;(4)—d—d—l—d—l—l—l—。
10、已知高分子主链中键角大于90°,定性地讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系。
11、(1)由丙烯得到的全同立构聚丙烯有无旋光性?(2)假若聚丙烯的等规度不高,能不能用改变构象的办法提高等规度?12、近程相互作用和远程相互作用的含义及它们对高分子链的构象有何影响?13、根据高聚物的分子结构和分子间作用能,定性地讨论表2-3中所列各高聚物的性能。
14、将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序:(1)PE,PVC,PS,PAN;(2)聚对苯二甲酸乙二酯,聚间苯二甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯;(3)尼龙-66,尼龙-1010。
15、有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同(均为65%乙烯和35%丙烯),但其中一种室温时是橡胶状的,一直到稳定降至约-70℃时才变硬,另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。
试解释它们内在结构上的差别。
16、判断正误:“分子在晶体中是规整排列的,所以只有全同立构或间同立构的高分子才能结晶,无规立构的高分子不能结晶。
”17、(1)为什么聚对苯二甲酸乙二醇酯从熔体淬火时得到透明体?(2)为什么IPMMA 是不透明的?18、试分析聚三氟氯乙烯是否结晶性聚合物?要制成透明薄板制品,问成型过程中要注意什么条件的控制?19、透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明,这是为什么?20、(1)将熔融态的聚乙烯(PE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚苯乙烯(PS)淬冷到室温,PE是半透明的,而PET和PS是透明的。
为什么?(2)将上述的PET透明试样,在接近玻璃化温度下进行拉伸,发生试样外观由透明变为浑浊,试从热力学观点来解释这一现象。
21、三类n值相同的线形脂肪族聚合物(对于给定的n值)的熔点顺序如下所示,解释原因。
22、指出高聚物结晶形态的主要类型,并简要叙述其形成条件。
23、某一结晶性聚合物分别用注射和模塑两种方法成型,冷却水温都是20℃,比较制品的结晶形态和结晶度。
24、让聚乙烯在下列条件下缓慢结晶,各生成什么样的晶体?(1)从极稀溶液中缓慢结晶;(2)从熔体中结晶;(3)极高压力下固体挤出;(4)在溶液中强烈搅拌下结晶。
25、由什么事实可证明结晶高聚物中有非晶态结构?26、试用两种方法证明PS本体符合Flory无规线团模型。
27、试述聚合物结晶两相结构模型。
28、试述聚合物非晶结构模型。
29、试简述高分子结晶的特点。
30、列出下列单体所组成的高聚物熔点顺序,并说明理由。
CH3—CH==CH2;CH3—CH2—CH==CH2;CH2==CH2;CH3CH2CH2CH==CH2;CH3CH2CH2CH2CH2CH==CH2;31、如表2-4所示,为什么PE和聚四氟乙烯的内聚能相差不多,而熔点相差很大?PET 和尼龙-66的内聚能相差大,而熔点却基本相同?32、预计由以下单体聚合而成的全同立构聚合物哪一个T m较高?33、简要回答如何设计高T m的高分子?34、为获得高结晶度的聚甲醛试样,要在适当的的温度下对试样进行退火处理,试从其熔点和玻璃化温度值出发估算此最佳结晶温度。
35、将PET从300℃(状态①)快速冷却到室温。
产生的材料是刚性的和完全透明的(状态②)。
然后将此试样加热至100℃(状态③)并维持在此温度,在此期间它逐渐变为不透明(状态④),接着冷却到室温又发现变硬,此时是不透明而不是透明体(状态⑤)。
该聚合物的T m=267℃,T g=69℃。
画出比体积对温度的曲线草图,在图上标出T m和T g,以及上述状态①到状态⑤所在的位置。
36、区别晶态与取向态。
37、什么是高聚物的取向?为什么有的材料(如纤维)进行单轴取向,有的材料(如薄膜),则需要双轴取向?说明理由。
38、解释下列实验:将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端,把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧杯中。
如果砝码悬浮在水中,则体系是稳定的;如果砝码挨着烧杯底部,则纤维被溶解了。
39、简述聚合物的溶解过程,并解释为什么大多数聚合物的溶解速度很慢?40、橡皮能否溶解和熔化?为什么?41、高分子溶液的特征是什么?把它与胶体溶液或低分子真溶液进行比较,如何证明它是一种真溶液。
42、什么是溶度参数δ?聚合物的δ怎样测定?根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其δ相近的溶剂中。
43、一个聚合物具有溶度参数δ=9.95(cal/cm3)1/2(δp=7.0, δd=5.0, δh=5.0),溶度球半径R=3.0,问一个δ=10(cal/cm3)1/2(δp=8, δd=6, δh=0)的溶剂能溶解它吗?44、有两种苯溶液,一种是苯乙烯-苯,另一种是聚苯乙烯-苯,若两种溶液含有相同百分数的溶质,试预计哪一种溶液具有较高的(1)蒸气压;(2)凝固点;(3)渗透压;(4)粘度?45、试指出下列结构的聚合物,其溶解过程各有何特征?(1)非晶态聚合物;(2)非极性晶态聚合物;(3)极性晶态聚合物;(4)低交联度的聚合物。
46、根据溶剂选择的几个原则,试判断下列聚合物-溶剂体系在常温下哪些可以溶解?哪些容易溶解?哪些难溶或不溶?简述理由(括号内的数字为其溶度参数)。
(1)有机玻璃(18.8)-苯(18.8);(2)涤纶树脂(21.8)-二氧六环(20.8);聚氯乙烯(19.4)-氯仿(19.2);(4)聚四氟乙烯(12.6)-正癸烷(13.1);(5)聚碳酸酯(19.4)-环己酮(20.2);(6)聚乙酸乙烯酯(19.2)-丙酮(20.2)。
47、什么是Flory温度(即θ温度)?48、试讨论高分子溶液在高于、等于、低于θ温度时,其热力学性质各如何?高分子在溶液中的尺寸形态又如何?49、随着温度升高,高分子θ溶液的特性粘数有什么变化?为什么?50、大分子链在溶液中的形态受哪些因素影响?怎样才能使大分子链达到“无干扰”状态?51、用NaOH中和聚丙烯酸水溶液时,粘度发生什么变化?为什么?52、为什么膜渗透压法测定聚合物的相对分子质量不能太高,也不能太低?53、与其他测定相对分子质量的方法比较,粘度法有什么优点?54、粘度法测定中,纯溶剂的溶液的流出时间以多少为宜?55、为什么同一聚合物在不同溶剂中[η]-T曲线(图4-17)有两种不同的情况?56、现有聚合物A、B、C,相对分子质量分别在500,,附近,用什么方法可测定它们的相对分子质量?57、今有下列四种聚合物试样:(1)相对分子质量为2000的环氧树脂;(2)相对分子质量为20000的聚丙烯腈;(3)相对分子质量为的聚苯乙烯;(4)相对分子质量为的天然橡胶。
欲测知其平均相对分子质量,试分别指出每种试样可采用的最适当的方法(至少两种)和所得平均相对分子质量的统计意义。
58、讨论图5-16中GPC 较正曲线向上拐弯的物理意义。
59、用凝胶渗透色谱测定相对分子质量分布,对于窄分布的样品n M 和w M ,与经典方法一致,但对于宽分布的样品,常常有很大差别,原因何在?60、试述高聚物的相对分子质量和相对分子质量分布对物理机械性能及加工成型的影响。
61、试比较凝胶色谱法和经典法两种测相对分子质量分布方法的优缺点。
62、图6-12所示,实验得到的3种不同结构的PS 的热机械曲线,请标明各转变点的名称,并从分子运动机理说明这3种PS 各属什么聚集态结构?63、图6-13为三组热机械曲线,是结构和相对分子质量不同的同一聚合物,在恒定外力作用下得到的。
试讨论这三组曲线各属于什么结构?同一组中各曲线所代表的样品的相对分子质量大小顺序如何?64、假如从实验得到如下一些高聚物的热-机械曲线,如图6-14,试问它们各主要适合作什么材料(如塑料、橡胶和纤维等)?为什么?65、怎样解释:(1)聚合物T g开始时随相对分子质量增大而升高,当相对分子质量达到一定值之后,T g变为与相对分子质量无关的常数;(2)聚合物中加入单体、溶剂、增塑剂等低分子物时导致T g下降。
66、从化学结构角度讨论以下各聚合物的T g为什么存在差别。
67、为什么腈纶用湿法纺丝,而涤纶用熔融纺丝?68、为什么在较大的压力下观察到T g提高了?69、解释为什么高速行驶中的汽车内胎易爆破。
70、试述高聚物耐热性的指标,及提高耐热性的途径。
71、如果你听到棒球运动员抱怨说:湿天棒球变得又软又重,真不好打。
你觉得有没有科学道理?72、聚合物的脆化温度(T b)的物理意义是什么?从分子结构观点解释表6-4中聚合物T b的高低和△T(= T g - T b)温度范围的宽窄。
73、指出下列高分子材料的使用温度范围:非晶态热塑性塑料,晶态热塑性塑料,热泪盈眶固性塑料,硫化橡胶,涂料。
74、熔融指数与相对分子质量有什么关系?简述之。
75、为什么高聚物的流动活化能与相对分子质量无关?76、解释图6-26中几种高聚物的熔融粘度与剪切力及温度关联曲线。
77、解释图6-27中的现象:(1)为什么临界相对分子质量前后斜率截然不同?(2)为什么剪切速率越大,斜率越小?78、在相同温度下,用旋转粘度计测得三种高分子流体在不同切变速率下的切应力数据如表6-7。
试做出切应力(σ)-切变速率()关系图,并判别它们各为何种类型流体?79、不受外力作用,橡皮筋受热伸长;在恒定外力作用下,受热收缩,试用高弹性热力学理论解释。
80、今有B-S-B型、S-B-S型及S-I-S型、I-S-I型四种嵌段共聚物,问其中哪两种可用作热塑性橡胶?为什么?(I代表异戊二烯)81、一个纸杯装满水置于一张桌面上,用一发子弹从桌面下部射入杯子,并从杯子的水中穿出,杯子仍位于桌面不动。
如果纸杯里装的是一杯高聚物的稀溶液,这次子弹把杯子打出了8m远。