生物质炭基磺酸催化合成14-苯基-14H-二苯并【a,j]氧杂蒽的研究

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收 稿 日期 :2 0 1 5 . 0 4 . 2 8 作者简介 :刘 鎏 ( 1 9 9 8  ̄) ,男 ,本科 ,初级助理 ;主 要从 事有机催 化的研究。
}通讯作者 :阳志高 ( 1 9 8 1 -) ,男,硕 士;主要 从事有机化学合成等研究 。o y z g 1 7 9 0 2 0 1 @1 6 3 . t o m
第4 0卷第 3期
2 01 5年 9月
广 州 化 学
Gua ng z h o u Che mi s t r y
、 , o l _ 40 NO. 3
Se p t . 2 01 5
文章编号: 1 0 0 9 — 2 2 0 X( 2 0 1 5 ) 0 3 - 0 0 1 9 - 0 5
生 物质炭基磺酸催 化合 成 1 4 . 苯基. 1 4 H. 二苯并 [ a d l 氧 杂葸 的研 究
刘 鎏 , 阳志 高 , 尹笃林
( 1 .宁 乡 县 第 一 高 级 中 学 ,湖 南 长 沙 4 1 0 6 6 0 :
2 .湖南师范大学化学精细催化研 究所 ,湖 南 长沙 4 1 0 0 8 1 )
本文 对炭 化产物 和对 应磺 化产 物进 行热 重分 析 ; 分 析条 件 : 温度 范 围为 0  ̄8 0 0  ̄ C, 升温速 度 1 0 ℃/ mi n , N2 气氛 ,气 流速 度为 2 0mL/ mi n 。
1 . 2 松 皮炭 基磺 酸 的制备 炭化 :用 托盘 天平称 取 5 g松 皮置 于 1 0 0 mL圆底 烧瓶 中 ,控 制反 应温 度为 8 0 ℃( ±2 ℃) ,加入 8 0 %的
在无溶剂 的条件下用 H i 4 [ N a P 5 W3 o O 1 1 0 ] 为催化剂等等 。尽管以上报道均取得较好效果,但是都存在催化剂
价格 昂贵 ,产 物 分离 过程 复杂 ,酸 催化 剂对 设备 腐蚀 严 重等 方面 的 问题 [ 1 0 ] ,迫切 需 要寻 求高 效 、绿 色 、稳

要 :以松树 皮为原料 ,通过炭化和磺化得到炭基磺酸 ;以该新型 固体磺酸催化合成 1 4 . 苯基. 1 4 H .
二苯并【 a j ] 氧杂蒽化合物 ,考察 了催化剂 制备过程 中的炭化 方式 、反应温度 、反应时 间、催化剂 用量
等因素对反应的影响 。 结果表明, 萘酚/ 苯 甲醛 =4 - - mmo l : 2 mmo l 、 8 %mo l 炭基磺酸催化剂 ( 相 对于醛 ) 、 反应时间为 1 h 、反 应 温度 为 1 0 0  ̄ C,无 溶 剂 条 件 下 收 磺酸 ;氧杂蒽 中图分类号:G 6 3 3 . 8 文献标识码 :A
芳基. 1 4 H . 二苯并[ a , j ] 氧杂蒽类化合物 ,特别是苯并氧杂蒽具有非常广泛的生物活性…,在医药中间
体【 2 。 ] 、染 料 【 4 J 、激 光技 术 】 等 方 面都 有广 泛 的应用 ,因此采 用化 学方 法 合成 这些 氧杂 蒽类 化合 物 正越 来越
定 的催化 剂来 代 替 。
本 团 队近 年 来利用 可 再生 生物 质废 弃物 为 原料制 备新 型炭 基磺 酸 的研 究上 取得 一 定 的成果[ ] , 通 过来
源广 泛 的松树 皮 制备得 到 炭基磺 酸 , 并 将其 用于 催化 合成 催化 合成 1 4 一 苯基 一 1 4 H 二苯 并 [ a , j ] 氧杂 葸化 合物 , 考察 了反 应温 度 、反应 时 间、催化 剂 用量 等条 件对 反应 的影 响 , 以得 出松 木炭 磺酸 催化 剂催 化合 成 产物 的
最佳 条件 ,实验 证 明该炭 基磺 酸为 一种 高效 、稳 定 的 固体 酸催 化 剂 。
1 实验
1 . 1 试剂 与仪 器 无 水 乙醇 、丙酮 、二 氯 甲烷 、D 一 萘 酚 、苯 甲醛 、8 0 %浓 硫酸 、5 0 %发烟 硫酸 ,均为 国产 分析 纯 。 S H Z — D( I I I ) 循 环 水式 真 空泵 ( 郑 州紫 拓仪 器设 备有 限 公司 ) ,DF 一 1 0 1 B集热 式恒 温磁 力 搅拌器 ( 常少 1 ' 1 6 U
受 到科 研 工作 者 的关注 ;传 统 的合 成方 法 以醋 酸为 溶剂 ,在 强质 子 酸催 化 下合成 苯 并氧 杂蒽 化合物 [ 3 ] ,近 年来 ,采用 不 同 的新型 酸催 化剂 合成 氧杂 蒽类 化合 物 多有报 道 :刘迪 等在 无溶 剂 条件 下 ,硫 酸氢 钠为 催化 剂催 化合 成氧 杂 蒽类化 合物 [ 1 ] ;Mi n o o Da b i i 等L f 5 J 采用 K AI ( S O4 ) 2 ・ 1 2 H 2 O为 催化 剂 ;Ma j i d M. H e r a v i 等[ 6 ]
硫 酸进 行炭化 处理 2 h( 松 皮/ m硫 酸 =1: 5 ) ,炭 化完成 后 ,冷却 ,再 将得 到 的松 木 炭用去 离子 水洗 涤 ,至 洗涤 液 中检测 不到 硫酸 根止 ,烘干 至恒 重 ,置于 干燥 器 内保存备 用 。
P C/ P G) 。
本文对炭化产物和对应磺化产物进行红外光谱分析 ; 待测样品经过干燥处理 , 检测条件为 : D T G S / K B r
检 测器 ,波数 范 围从 4 0 0 0 c m- 到4 0 0 c m~ ,仪器 分辨 率 4 c r n - ,信 号扫描 累加 3 2次 。
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广 州 化 学
第4 O 卷
威 实验仪器 厂 ) ,R E 一 5 2 9 9旋转蒸 发仪 ( 上海 耀 裕仪器 厂 ) ,X P H. 2 0 0 E 熔 点测 定仪 ( 上海 比 目仪 器有 限公 司) ,A V A T A R 3 7 0 F T - I R红 外光谱 仪 ( 美 国尼高 力公 司 ) ,差热 热重 差示扫 描量 热仪 ( NE T z S C H S T A 4 0 9