丁二烯市场分析

表42010年我国丁二烯主要生产厂家生产厂家生产能力/万t·a-1备注中石油吉林石油化工公司23ACN法中石化扬子石油化工公司21DMF法，2008年新增10.0万t中海油壳牌（惠州）石油化工公司15.5NMP法中石化北京燕山石油化工公司13.51套ACN法，1套DMF法中石油兰州石油化工公司13.5ACN法中石化上海石油化工公司11DMF法中石化齐鲁石油化工公司16.41套ACN法，2套DMF法中石化茂名石油化工公司15DMF法中石化广州石油化工公司3.4DMF法中石化高桥石油化工公司4.5ACN法中石油大庆石油化工公司8.1DMF法中石油独山子石油化工公司18NMP法，2009年新增14.5万t产能北京东方石油化工有限公司3NMP法中石油抚顺石油化工公司2DMF法中石油锦州石油化工公司3ACN法3我国市场分析3.1产能2008年我国有丁二烯生产企业29家，产能173.7万t/a，产量达到136.1万t。2009年产能223.9万t/a，2010年我国丁二烯主要生产厂家产能达251.8万t/a。目前国内生产丁二烯的原料几乎全部来自国内乙烯装置的联产裂解C4，产量与乙烯生产直接相关。生产厂家2010年产量情况见表2。随着生产能力的不断增加，我国丁二烯产量也不断增加。2008年增加到136.1万t，2009年的产量约为150万t，2010年的产量约为165万t。3.2未来装置新建和扩建近期我国有多套大乙烯装置正在新建或布局之中，与之配套的丁二烯装置将迎来新一轮的投产高潮。中石油四川乙烯项目新建15万t/a丁二烯生产装置，

预计于2012年建成投产；武汉80万t/a乙烯项目将新建12万t/a丁二烯项目，预计于2012年建成投产。大庆石油化工公司拟将现有生产能力扩建到16万t/a，为其新增的10万t/a聚丁二烯橡胶装置提供原料；广州石油化工公司将新建12万t/a生产装置；中石油抚顺石化公司于2010年新建12万t/a生产装置，供应与其配套的20万t/a丁苯橡胶装置使用；扬巴公司在新一轮扩产计划中，将新建12万t/a丁二烯抽提装置。另外，还有一些乙烯项目也将新建丁二烯生产装置，预计到2013年，我国丁二烯的总生产能力将达到约330万t/a。预计2012年国内新增丁二烯产能可达到51.0化工市场◆钱伯章◆丁二烯的技术进展与国内外市场分析（下）生产厂家生产能力/万t·a-1备注上海赛科石油化工有限责任公司9NMP法蓝星天津石化分公司3NMP法辽宁辽阳金兴化工厂3ACN法福建炼化公司122009年新建辽宁华锦集团102009年新建中石化镇海炼化公司162009年新建中石油大庆石化公司7.92010年新建中石化天津石化公司202010年新建合计251.8续表Vol.36No.8Aug.2011上海化工ShanghaiChemicalIndustry34··表32012年我国丁二烯计划新增产能统计万t/a企业产能投产时间武汉石化12.02012年广州石化12.02012年抚顺石化12.02012年四川乙烯15.02012年合计51.0万t/a，见表3。根据目前我国乙烯及丁二烯拟/扩建计划，到2015年我国可形成丁二烯生产能力约350万t/a，而需求量将在230万t左右，丁二烯长期短缺的矛盾将得到有效解决。其中，预计2015年我国用于新型合成橡胶的新增丁二烯原料量为10.9万t，可基本满足橡胶工业生产需求。3.3进出口由于我国丁二烯的生产能力和产量不能满足国内实际生产的需求，因而每年都得大量进口，近几年随着丁二烯下游需求的不断增长，我国丁二烯进口量不断增长，2009年进口量达到29.77万t。在进口的同时，我国的丁二烯产品也有少量出口，2009年出口量为4.10万t。近年来我国丁二烯的进口来源情况见表4。3.4消费现状及发展前景丁二烯是生产合成橡胶和有机化工原料的重要中间体。随着我国合成橡胶等行业的迅速发展，丁二烯表观消费量不断增加。2003年我国丁二烯的表观消费量为98.2万t，2009年表观消费量增加到175.7万t，2010年表观消费量增加到189.5万t。近几年我国丁二烯供需情况见表5。随着丁二烯各消费领域产品产量的增长，丁二烯的需求量也将不断提高，预计到2012年我国丁二烯的总消费量将达到220万t。由于应用领域的扩大和产品价格的提升，近来我国丁二烯生产能力不断得到提升，因此，丁二烯供应长期短缺的矛盾将得到彻底解决，但随之也可能出现生产能力过剩的问题。3.5消费领域在生产增长的同时，我国丁二烯消费结构发生了很大变化，已从上世纪90年代初期几乎全部用于生产合成橡胶，逐渐扩大到生产合成树脂、热塑性弹性体、丁苯胶乳以及其他有机化工产品，尤其是在ABS树脂、SBS热塑性弹性体和丁苯胶乳等领域的消费增长幅度最大。近年来，我国丁二烯的消费结构发生了很大的变化。从20世纪90年代初期几乎全部用于生产合成橡胶，逐渐扩大到生产合成树脂、热塑性弹性体、丁苯胶乳以及其他有机化工产品，尤其是ABS树脂、SBS热塑性弹性体和丁苯胶乳等产品的消费量增长幅度最大。2010年，我国丁二烯的消费结构为：聚丁二烯橡胶对丁二烯的需求量约占总消费量的30.0%、丁苯橡胶约占32.5%、SBC弹性体约占11.6%、ABS树脂约占18.6%、丁腈橡胶约占2.1%、其他方面占5.3%。丁苯橡胶：2009年我国丁苯橡胶的总生产能力达到104.7万t/a。预计到2013年我国丁苯橡胶的总生产能力将达到约145万t/a，届时对丁二烯的需求量将达到约71.5万t。聚丁二烯橡胶：2009年我国聚丁二烯（顺丁）橡胶生产能力为59万t/a，产量为44.1万t，消费丁二烯约44.5万t。预计到2013年我国聚丁二烯橡胶的总生产能力将达到约85万t/a，需要消耗丁二烯约68万t。SBS弹性体：2009年我国SBS弹性体生产能力达到66万t/a。预计到2013年我国SBS的总生产能力将达到约79万t/a，需要消耗丁二烯33.6万t。表4近几年来我国丁二烯的进口来源构成%年份20052006200720082009进口总量/万t14.78.911.214.329.8韩国占比42.837.352.444.242.4日本占比9.73.95.32.819.0中国台湾占比7.622.735.928.418.9美国占比10.10.00.03.55.5其他国家或地区占比29.936.16.421.114.2表5近几年我国丁二烯供需情况万t年份产量进口量出口量表观消费量自给率（%）200599.514.71.2113.088.02006115.38.92.7121.594.92007136.011.12.5144.794.02008137.514.33.6148.292.82009150.029.84.1175.785.42010165.028.74.2189.587.0钱伯章：丁二烯的技术进展与国内外市场分析（下）第8期35··

精细石油化工　

Ｃ展

ＡＡＤＶＡＮＣＥＳ　ＩＮ　ＦＩＮＥ　ＰＥＴＲＯＣ　ＥＭＩＣＡＬＳ　第１１卷第１１期　Ｈ　

丁二烯生产技术进展及国内外市场分析　

崔小明　

（北京燕山石油化工公司研究院，北京１０２５００）　

摘要介绍了生产丁二烯的工艺方法，包括乙腈法（ＡＣＮ法）、二甲基甲酰胺法（ＤＭＦ法）、　Ⅳ一甲基吡咯烷酮法（ＮＭＰ法）、Ｃ　馏分选择加氢脱炔烃法（ＫＬＰ法）和丁烯生产丁二烯法，重点介　绍了前３种方法的工艺特点和生产技术的研究开发进展。分析了国内外丁二烯的生产消费现状　及发展前景，提出了我国丁二烯行业今后发展建议。　

关键词丁二烯生产消费发展前景　

丁二烯是ｃ　馏分中最重要的组分之一，在石　

油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。主　

要用于合成聚丁二烯橡胶（ＢＲ）、丁苯橡胶（ＳＢＲ）、　

丁腈橡胶（ＮＢＲ）、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性　

弹性体（ＳＢＳ）以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯　

（ＡＢＳ）树脂等多种产品，此外还可用于生产己二　

腈、己二胺、尼龙６６、１，４一丁二醇等有机化工产品　

以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。　

１　丁二烯生产技术及其进展　

目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是　

从乙烯裂解装置副产的混合ｃ　馏分中抽提得到，　

这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上　

丁二烯的主要来源。另一种是从炼油厂Ｃ　馏分　

脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的　

少数几个国家采用。从裂解ｃ　馏分抽提丁二烯　

以萃取精馏法为主，根据所用溶剂的不同，生产方　

法主要有乙睛法（ＡＣＮ法）、二甲基甲酰胺法　

（ＤＭＦ法）和Ｊ７、ｒ一甲基吡咯烷酮法（ＮＭＰ法）３种。　

目前，世界上丁二烯的生产以日本瑞翁公司的　

ＤＭＦ工艺、德国ＢＡＳＦ公司的ＮＭＰ工艺以及日本　

ＪＳＲ公司改进的ＡＣＮ工艺最具有竞争力。此外，　

Ｃ　馏分选择加氢除炔烃工艺（简称ＫＬＰ工艺）等　

新工艺正在不断地开发和应用。　

１．１　日本ＪＳＲ工艺（ＡＣＮ法）　

丁二烯装置聚合物分析及其影响

摘 要：本文讨论了丁二烯装置生产过程中产生的聚合物种类及其危害，主要目的是学习、探究和交流，为装置优化运行提供借鉴。

关键词：丁二烯 聚合物

一、概述

目前我国丁二烯抽提装置一般可分为N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）、二甲基甲酰胺法（DMF法）和乙腈法（CAN法）。由于丁二烯化学性质很活泼，所以在储运及生产的过程中容易发生聚合，会缩短装置的运行周期，使装置的非计划性停工次数增加，同时会降低产量、增加能耗、减少设备的使用寿命，并会给安全环保带来很多不利的影响。本文着重介绍丁二烯装置中聚合物的种类及其影响。

二、丁二烯自聚物的产生及影响因素

丁二烯的化学性质极为活泼，在高温下极易由两个丁二烯分子聚合形成环状化合物丁二烯二聚体。当系统中有氧存在时，丁二烯首先被氧化成淡黄色或深褐色的油状物质丁二烯过氧化物，不易沉淀，然后自催化迅速自聚成丁二烯过氧化物自聚物；同时，由于氧、铁锈等物质的存在，也促进了自聚物的生成。丁二烯过氧化物自聚物在常温下是不分解的，但是在高温或者在光照、撞击、摩擦时会发生分解或者爆炸。过氧化物自聚物产生的游离基又可能会引发丁二烯的聚合，最后生成爆米花状的端聚物，丁二烯端聚物是一种高度交联的树脂状聚合物，不易溶于水。丁二烯自由基进一步与丁二烯发生自由基聚合反应，最终生成丁二烯端基聚合物。系统中的氧、过氧化物、铁锈是导致端聚物形成的主要原因。除此之外，丁二烯的端基聚合物的生成还与丁二烯的纯度、温度、压力、阻聚剂加入量以及设备是否存在死角等因素有关。该端聚物一旦形成，就会以此为中心发生链增长，自身支化蔓延，不易终止，迅速堵塞设备、管线，甚至破坏设备。因此，控制丁二烯端聚物首先要从预防过氧化物开始，要适时定点加入阻聚剂，消除过氧键活性基团诱发因素，制定和完善防止丁二烯聚合物爆炸的各项工艺和安全措施。

三、聚合物的种类划分

丁二烯聚合物表现形式主要为二聚物，过氧化物自聚物，海绵状聚合物，橡胶状聚合物，爆米花状聚合物。

第３０卷第ｌ２期　２００７年１２月　化工科技市场　ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＴＥＣＨＮ０Ｌ０ＧＹ　ＭＡＲＫＥＴ　

丁二烯的国内外市场现状及发展前景　

焦玲　（中国石油华北化工销售公司，北京１０００３７）　

摘要：介绍了国内外丁二烯的生产消费现状及发展前景，提出了我国丁二烯生产的发展建议。　关键词：丁二烯；生产；消费；市场前景　’　中图分类号：ＴＱ２２１．２２３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００９—４７２５（２００７）１２—００１１—０６　

Ｍａｒｋｅｔ　ｓｔａｔｕｓ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ｏｆ　ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ａｔ　ｈｏｍｅ　ａｎｄ　ａｂｒｏａｄ　

Ｊｉａｏ　Ｌｉｎｇ　（ＰｅｔｒｏＣｈｉｎａ　Ｎｏｒｔｈ　Ｃｈｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｍａｒｋｅｔｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｂｅｉｊｉｎｇ　１０００３７，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ｏｆ　ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ａｔ　ｈｏｍｅ　ａｎｄ　ａｂｒｏａｄ　ａｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　Ｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｂｕｔａｄｉｅｎｅ　ｉｎ　Ｃｈｉｎａ　ａｒｅ　ｐｕｔ　ｆｏｒｗａｒｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｂｕｔａｄｉｅｎｅ；ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ；ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ；ｍａｒｋｅｔ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　

丁二烯是一种重要的石油化工基础有机原料和　合成橡胶单体，是ｃ４馏分中最重要的组分之一，在　石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。由　

于其分子中含有共轭二烯，可以发生取代、加成、环　

化和聚合等反应，使得其在合成橡胶和有机合成等　方面具有广泛的用途，可以合成顺丁橡胶（ＢＲ）、丁　苯橡胶（ＳＢＲ）、丁腈橡胶、苯乙烯一丁二烯一苯乙烯　

弹性体（ＳＢＳ）、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯（ＡＢＳ）树　脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、