气相色谱法分析有机氯

气相色谱法测定地表水中有机氯农药

摘要：地表水中有机氯农药经有机溶剂萃取后，通过HP-5毛细管柱气相色谱法测定有机氯农药含量，以保留时间定性，外标法定量。色谱峰形尖锐对称，毛细柱对目标物分离效果好，重现性好，灵敏度高。测定结果表明，精密度和准确性都符合实验要求。

关键词：地表水；毛细柱；气相色谱；有机氯农药

有机氯农药主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。以苯为原料的有机氯农药包括使用最早、应用最广的杀虫剂DDT和六六六,以及六六六的高丙体制品林丹、DDT的类似物甲氧DDT、乙滴涕,也包括从DDT结构衍生而来、生产吨位小、品种繁多的杀螨剂，另外还包括一些杀菌剂。以环戊二烯为原料的有机氯农药包括作为杀虫剂的氯丹、七氯、硫丹、狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂等。

有机氯农药是一种高残留农药，由于其独特的结构，化学性质稳定，且久性存留在环境中，很难降解。由于有机氯农药的高残留性和富集性，使得居于食物链末端的一些捕食性鸟类和哺乳动物甚至人体体内积累农药，积累到一定的程度就会危害生物体的神经系统、破环内脏功能，造成生理障碍，影响生殖和遗传，严重危害生物体的健康并影响后代生存 [2]。土壤中残留的有机氯农药通过降雨灌溉[3]等方式释放到水体，对水体造成影响。因此，在环境监测方面对有机氯农药的分析研究具有重要意义。

目前，对于有机氯农药残留物的分析测定技术主要为气相色谱法，有关有机氯农药的前处理方法已有很多报道，GB7492-87采用石油醚提取、浓硫酸净化的方法测定，但浓硫酸磺化容易使异狄氏剂等有机氯农药分解，不利于多组分的同时测定[1]。本方法采用液液萃取—毛细色谱气相色谱法测定地表水中有机氯农药，能够有效分离其中的异构体，定性、定量结果准确可靠，方法简便、快捷。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent7890A气相色谱仪，具备自动进样器和电子捕获检测器（ECD），色谱柱为HP-5(30m×0.32mm×0.25um)。

FHZHJTR0014 土壤 有机氯农药的测定 气相色谱法

F-HZ-HJ-TR-0014

土壤—有机氯农药的测定—气相色谱法

1 范围

本方法适用于土壤、底泥中六六六、DDT的测定。当所用仪器不同时，方法的检出范围不

同：γ′-六六六通常检测至4ng/L，DDT可检测至200ng/L。

样品中有的机磷农药、不饱和烃以及邻苯二甲酸酯类等有机化合物均能被丙酮和石油醚提

取，且干扰六六六、DDT的测定，这些干扰物质可用浓硫酸洗涤除去。

2 原理

本方法用丙酮和石油醚在索氏提取器上取提取底泥中的六六六、DDT。提取液经水洗、净

化后用具电子捕获检测器的气相色谱仪测定，用外标法定量。

3 试剂和材料

3.1 载气：氮气，纯度99.9%，氧的含量小于5ppm，用装5Å分子筛净化管净化。

3.2 石油醚：沸程30～60℃或60～90℃。浓缩50倍后，色谱测定无干扰峰。如有干扰需用全

玻璃蒸馏器重新蒸馏。

3.3 浓硫酸。

3.4 无水硫酸钠，优级纯。

3.5 丙酮，分析纯。

3.6 20g/L硫酸钠（Na2SO4·10H2O）溶液：使用前用石油醚提取三次，溶液与石醚之比为10：

1。

3.7 异辛烷：色谱进样无干扰峰。

3.8 六六六、DDT标准物质：α-六六六、γ-六六六、β-六六六、δ-六六六、p,pˊ-DDE、o,p

ˊ-DDT、p,p-DDD、p,pˊ-DDT、纯度为95%～99%。

3.9 贮备溶液：称取每种标准物100mg，精确至1mg，溶于异辛烷（β-六六六先用少量苯熔解）。

在容量瓶中定容至100mL，在4℃下可贮存一年。也可购买商品标准贮备液。

3.10 中间溶液：用移液管量取八种贮备溶液至100mL容量瓶中，用异辛烷稀释至标线。八种

贮备液量取的体积比为Va-六六六：Vγ-六六六：Vβ-六六六：Vδ-六六六：V p,pˊ-DDE：V o,pˊ-DDT：V p,p-DDD：

V p,pˊ-DDT：1：1：3.5：1：3：5：3：8。

４６　食品检测　气相色谱法测定食品有机氯农药残留不确定度分析　陈静　（石河子质量与计量检测所，新疆石河子８３２０００）　中图分类号：Ｘ５０２　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００１—３６ｌＸ（２０１０）０５—００４６—０２　目前国际上已经开始推广使用不确定度代替误　差来表征实验结果的可信赖程度，测量不确定度是　对测量结果可能误差的度量，也是定量说明测量结　果好坏、与测量结果相联系的参数。测量不确定度　在检测、校准和合格评定中具有重要作用，中国实　验室国家认可委员会（ＣＮＡＬ）要求经ＣＮＡＬ认可的　检测实验室必须建立测定不确定度的评定程序，并　有能力对每项数值要求的测量结果进行不确定评　定。本研究根据ＪＪＦ　１０５９—１９９９（（￣量不确定度评定　与表示》技术规范的要求和相关文献，对气相色谱法　测定食品中有机氯农药的不确定度进行评定。　１材料与方法　１．１主要仪器　ＧＣ一２０１４气相色谱仪配ＥＣＤ检测器（日本岛　津）；色谱柱：ＲＴＸ一１毛细管柱（３０　ｍ×０．２５　ｍｍ×　０．２５　ｍｍ）；１０　Ｌ手动进样针；ｌ　ｍＬ分度吸管；５　ｍＬ　容量瓶。　１．２主要试剂　滴滴涕（Ｐ，Ｐ　一ＤＤＴ；Ｏ，Ｐ～ＤＤＴ；Ｐ，Ｐ　一ＤＤＥ；　Ｐ，Ｐ　一ＤＤＤ和六六六　一ＨＣＨ；１３一ＨＣＨ；＾ｙ—　ＨＣＨ：６一ＨＣＨ）标准品（国家标准物质研究中心）　收稿Ｅｔ期：２０ｌＯ一０７—２３　＋－　－卜一＋＊＋－—卜－＋一＋一＋＊‘—　－—－＋－－—卜ｗ—。＋＿－—卜－—。卜＊—＋－一・－卜　本灌浆末期砍除父本差异不显著；母本授粉结束后　砍除父本与母本灌浆末期砍除父本差异也极显著。　表３各处理间制种玉米的产量显著性关系检验　，质量浓度为１００￣ｇ／ｍＬ。　１Ｉ３　方法　称取具有代表性的各食品样品匀浆２０　ｇ，加水　５　ｍＬ（视样品水分含量加水，使总量约２０　ｍＬ），加丙　酮４０　ｍＬ，振荡３０　ｍｉｎ，加氯化钠６　ｇ，摇匀。加石油　醚３０ｍＬ，再振荡３０ｍｉｎ，静置分层。取上清液３５　ｍＬ经无水硫酸钠脱水．于旋转蒸发仪中浓缩至净　干．以石油醚定溶至５　ｍＬ，加浓硫酸０．５　ｍＬ净化，振　摇０．５　ｍｉｎ，与３　０００　ｒ／ｍｉｎ离心ｌ５　ｍｉｎ，取上清液进　行ＧＣ分析。以保留时间定性、峰面积定量、外标法　计算农药残留量。　色谱条件：进样口温度２８０　ｏＣ，ＥＣＤ检测器温度　３００　ｏＣ载气．辅助气均为为高纯氮气，纯度９９．９９９％。　载气流速：１　ｍＬ／ｍｉｎ。　进样方式：分流进样。　色谱柱升温程序：柱温１７０℃维持１　ｍｉｎ，以】５　￣Ｃ／ｍｉｎ升温至２３０℃，维持１５　ｍｉｎ。ＤＤＴ和ＨＣＨ混　合标准品进样量１　Ｌ。测定环境温度２０±５　ｏＣ，相　对湿度≤５Ｏ％。　标准溶液的配制：取ＤＤＴ和ＨＣＨ混合标准品　（含４种滴滴涕异构体及４种六六六异构体），先用　正己烷溶解配成的储备液，临用时再用正己烷逐步　稀释．配制成标准工作液。　２结果与讨论　２．１数学模型　样品中ＤＤＴ和ＨＣＨ的浓度按（１）计算：　－＋－－４－－＋－＋－＋一＋－—卜－—・卜－—‘卜＊＋　３讨论　砍除父本后。改善了制种玉米田间母本群体的　通风透光条件，棒三叶光合作用增强，有利于提高母　本产量。试验结果表明。砍除父本比不砍除父本的制　种产量增产：母本授粉后砍除父本比灌浆末期砍除　父本增产１５．５％，在母本灌浆末期砍除父本，母本增　产不明显。

有机氯含量测定方法

有机氯或氯有机化合物的含量测定方法包括气相色谱法、高效液相色谱法、红外光谱法、核磁共振法、质谱法、草图滴定法、阳离子染料法等。下面将对其中的几种方法进行详细介绍。

气相色谱法是一种常用的有机氯含量测定方法。该方法的原理是利用气相色谱仪对样品中的氯有机化合物进行分离和定量。首先将待测样品进行适当的预处理，如提取、稀释等，然后用气相色谱仪进行分析。在分析过程中，样品进入气相色谱柱并与移动相（载气）相互作用，不同成分根据其亲水性、挥发性等特性在柱中的停留时间不同，从而实现分离。最后，通过检测器对样品进行检测并定量分析。气相色谱法具有操作简便、分析速度快、分离效果好、灵敏度高等特点，被广泛应用于有机氯含量的测定。

高效液相色谱法是另一种常用的有机氯含量测定方法。与气相色谱法不同的是，该方法在分析中使用液相色谱仪对样品中的氯有机化合物进行分离和定量。样品经过适当处理后，注入进液相色谱系统，经过柱进行分离，再由检测器进行检测和定量分析。高效液相色谱法具有适用于大多数样品类型、分离效果好、灵敏度高等特点，广泛应用于有机氯含量的测定。

红外光谱法是一种基于氯有机分子特定吸收特征的含量测定方法。该方法的原理是通过测量样品在红外光谱范围内的吸收特征，来判定其中的有机氯含量。根据不同的分子结构和键的振动特性，氯有机化合物在红外光谱谱图中会表现出特定的吸收峰或波谷。通过比较待测样品的红外光谱图与参考标准物质的红外光谱图，可以确定样品中有机氯含量的浓度。

核磁共振法是一种常见的定性和定量测定有机氯含量的方法。该方法利用核磁共振仪对样品中的有机氯化合物进行分析。在核磁共振谱图中，氯有机化合物的氯原子会在特定的化学位移上显示出峰，通过测量峰的面积或积分，可以定量分析样品中的有机氯含量。

质谱法是一种高灵敏度的有机氯含量测定方法。该方法通过将样品中的有机氯化合物进行气相或液相化学离解，然后利用质谱仪将离解产物进行分析。质谱法能够提供有机氯化合物的详细结构信息，并且对微量有机氯化合物的分析有较高的灵敏度。