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第八章 醛 酮 醌

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大学有机化学第八章《醛酮醌》

大学有机化学第八章《醛酮醌》

第八章 醛 酮 醌【目的要求】1、掌握醛酮的分类和命名；羰基化合物的结构特征；醛酮的主要化学性质。

2、熟悉醛酮的物理性质；α ，β-不饱和醛酮的分类和性质；醌的化学性质。

3、了解醛酮的制备；醌的分类。

【教学内容】第一节 醛、酮的结构、分类和命名一、羰基的结构 二、分类三、命名 （一）、 普通命名法 （二）、系统命名法对于结构较复杂的醛酮，可选择含羰基碳的最长碳链为主链。

醛的编号从羰基的碳原子开始，酮则从离羰基最近一端的碳原子开始编号，表示羰基位置的数字写在名称之前；并补充与主链相连的支链的名称与位置。

第二节 醛、酮的物理性质 第三节 醛、酮化学性质一、亲核加成(一)、与含碳亲核试剂加成1、与氢氰酸加成：(CH 3)HCOR(CH 3)HCRCN2、与炔化物加成R C O COH 2Na+Na+R C OHCNaOHR C3、与格氏试剂的加成格氏试剂RMgX 与醛、酮的反应是制备各种醇类最重要的方法之一。

ROMgXC MgX+—ROHMg(OH)X(二)、与含硫亲核试剂的加成大多数醛和甲基酮都能和亚硫酸氢钠加成。

OC C NaHSO 3SO 3Na(三)、与含氧亲核试剂加成 1、与水的加成醛、酮与水形成的水合物，称之偕二醇（或胞二醇）。

OOHC OH H 2OC2、与醇加成在干燥氯化氢作用下，醛与等克分子的醇亲核加成，其生成物半缩醛可继续与另一克分子醇反应，生成缩醛。

R H COHClC'R''H OR OHHCl'CR'H OR OR H 2O(四)、与含氮亲核试剂的加成含氮的亲核试剂例如氨NH3和取代氨NH 2—Y 都能和醛、酮的羰基发生亲核加成反应。

OC H+YOH2Y +OHNH Y ∶H+最后产物含有C=N 双键，总的反应式可表示为：H+H 2OYYNN C二、α-活泼氢引起的反应 (一)、 卤代反应醛、酮在碱催化下，其α-碳上的氢可以被卤素取代，生成卤代醛（酮）。

第八章醛酮醌

第八章醛酮醌

CH3CH2CH2CHO
BrCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH
H+
O
BrCH2CH2
H3O
O
CH3CH2CCLi
O
+
CH3CH2CCCH2CH
2
O
CH3CH2CCCH2CH2CHO + HOCH2CH2OH
O
Br
HOCH2CH2OH C6H6
O
O Br
O NaOH C2H5OH
O
+ H3O
方法b：
CH3I
Mg µµ
CH3 CH3-CH-CHO
H2O/H
+
CH3 CH3-CH-CH-CH3 OH
由于乙醛及2－溴丙烷都很容易得到，故方法a较为合理。
(5) 加炔钠
(1) CH C Na ,液NH 3，-33 C (2) H 2O，H+，65%-75%
+
。
O
OH C CH
炔醇
R-CC-Na+ NaNH2 （-NH3） R-CCH
第九章 醛、酮、醌
在醛和酮分子中，都含有一个共同的官能 团—羰基，故统称为羰基化合物。
C
O
官能团：
C O 醛
（羰 基） O R－C－H （－CHO为醛基） O
' （两个R可以相同，也可不同） 酮 R－C－R °
• • • • • • • •
分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。

[院校资料]chapt-8醛酮醌

[院校资料]chapt-8醛酮醌

CH3 CH CH2CH3 OH
CH2=CH2 HBr CH3CH2Br CH3CH2MgBr
Mg 无水乙醚
CH2=CH2
H2O H+
CH3CH2OH Cu
CH3CHO
CH3CHO
+
CH3CH2M
gBr
① ②
无水乙醚 H+ H2O
CH3CHCH2CH3 OH
例8-4 丙烯制备丁醇
CH3CH=CH2
C
CN + HO-
3.加成反应活性 ①电子效应
R δδ CO
R'
当Ｒ中连有吸电子基时，可使羰基碳正电性增加， 提高羰基的活性。例如：三氯乙醛中的羰基比乙醛 中的羰基要活泼。
②空间效应 Ｒ和Ｒ`体积的增大，对亲核试剂进攻羰基碳起了阻碍 作用。
综合以上两个因素各类羰基与亲核试剂反应活性 由易至难次序如下： Cl3CHO ＞ HCHO ＞ RCHO ＞ CH3COR ＞ RCOR'
O
O
O
CH 3CCH 2CH 3
C
CH3CCH=CH 2
甲乙酮
二苯酮
甲基乙烯基酮
苯甲醛
苯乙酮
2. 系统命名法
（1）选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代 基；主链中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始， 命名时须标明羰基的位次。
主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为 α碳原子，依次为α、 β、γ、δ…
（CH3）H
利用这个性质分离或提纯醛或脂肪族甲基酮。
3.与醇的加成
半缩醛羟基 OH
O
R C OR'
R C H + R'O—H 无水HCl H
半缩醛

有机化学第八章醛酮醌 PPT课件

有机化学第八章醛酮醌 PPT课件

O
Vit K2
O SO 3Na . 3 H2O O Vit K3
44
葡萄糖和果糖：
CHO H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
45
黄酮类化合物：
O O
O
O
46
例如：槲皮素
OH HO O OH OH OH O
RCHO + 2Cu
鉴别
2+
+ NaOH + H2O
△
RCOONa + Cu2O ↓ 砖红色
酮与弱氧化剂不反应
40
值得注意的是，苯甲醛与Fehling试剂不反
应。所以，可以用Fehling试剂区别芳香醛
和脂肪醛。 想一想
CHO
Fehling试剂
？
（—）
Cu2O（砖红）
CH2CHO
41
2、与希夫试剂的反应
47
醛和酮化学性质小结
-H的酸性
醇醛缩合 卤代反应 （碘仿反应）
O C C
氧化 还原
H
亲核加成
（与HCN、NaHSO3、ROH、H2N-G加成）
48
本章学习要求





1.掌握醛酮的结构和命名。 2.掌握醛酮的化学性质，熟悉醛和酮化学性质的异同 点: ⑴羰基的加成反应，(加氢氰酸、加亚硫酸氢钠、加 醇生成半缩醛和缩醛、加氨的衍生物等) ⑵α -活泼氢的反应：醇醛缩合反应、卤仿反应。 ⑶醛的特殊反应：氧化反应、与希夫试剂的反应。 ⑷还原反应:催化加氢、与金属氢化物反应。 3.了解醌的结构和性质,学习结构分析方法。

醛、酮的其它反应

醛、酮的其它反应

（b）用还原剂（金属氢化物）还原 LiAlH4还原：
CH3CH=CHCH2CHO ① LiAlH 4 干乙醚 ② H2O CH3CH=CHCH2CH2OH （ 只还原 C=O ）
LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不 饱和键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF 中使用 。
a) 羰基加成
O N OH
N OH
H2N OH
+ NH2 OH
O
羟氨
O
对苯醌单肟
N OH
对苯醌双肟
b) 双键加成
O O O
+ Cl 2
O O
Cl H Cl H
Cl2
Cl H Cl H
O
Cl H Cl H
二氯苯醌
四氯苯醌
O + HCl O
O
[
OH
Cl H
OH
]
重排
Cl OH
②
还原反应 O
[H]
[O]
C6H5CHO + CH 3CHO
C6H5CHO + CH 3CH 2CHO
OH
OH
C6H5CH=CHCHO
C6H5CH=CCHO CH 3 68%
含有α -H的酮在碱催化下，也可发生类似反应，称为羟 酮缩合，但反应比醛难以进行。
十、 醌的性质
醌是一类特殊环状不饱和二元酮，醌分子中两个碳-碳 双键与两个羰基共轭，形成交错共轭体系，而不是闭合共 轭体系，故醌不具芳香性。 ① 加成反应：（具有典型烯、羰基化合物性质）
第八章 醛、酮、醌
8.3醛、酮的其它反应
八、氧化和还原反应
1.氧化反应 醛易被氧化，弱的氧化剂即可将醛氧化为羧酸。 酮难被氧化，使用强氧化剂（如重铬酸钾和浓硫酸） 氧化酮，则发生碳链的断裂而生成复杂的氧化产物。 （1）与多伦（B.Tollen）试剂反应

8 醛、酮、醌

8 醛、酮、醌

醛羰基中的氢原子直接连在羰基碳上，它表现出 与其它碳氢键上氢原子不同的性质。在化学性质 上最大的区别是醛基氢原子非常容易被氧化，而 其它碳氢键上的氢原子较难被氧化。 醛酮C=O双键的化学反应，主要有： (1) 羰基上 的反应； (2) 羰基α-H的反应； (3) 醛基氢的 反应。

3.1 羰基上的加成反应
脂肪族亚胺不稳定，易分解为原料，而芳香族亚胺稳定 H+对反应有两种作用，①活化作用：与醛酮形成 RR’C=O+H，增大羰基碳的正电性，有利于含氮亲核试剂 进攻，且H＋催化脱水。②钝化作用：H＋与NH2-G形成 +NH -G，降低含氮亲核试剂的亲核性，不利于反应。因 3 此，反应体系需要有一个最适宜pH值。不同醛酮化合物 与不同含氮化合物的反应，所需的pH值不同。例如，由 丙酮制丙酮肟，pH=4.5最合适。 醛酮与氨衍生物的加成反应在有机分析中很有用，肟、苯 腙及缩氨脲绝大多数都是白色固体（与2，4-二硝基苯肼 生成的2，4-二硝基苯腙为金黄色固体），具有固定的结 晶形状和熔点，通过测定熔点就可确定原来的醛、酮；另 外，肟、腙、苯腙及缩氨脲在稀酸作用下，又能够水解为 原来的醛、酮，因而又可利用这种性质来分离和提纯醛酮。

CH 3CHO + 2C2H5OH 无水CaCl 2 CH 3CH(OC 2H5)2 + H2O
乙醛缩二乙醇

分子量大的醛与醇反应需要加苯蒸馏，把生成的 水带出，使平衡向右移动，提高缩醛产率。

酮与醇难形成类似的半缩酮或缩酮，但用乙二醇，丙三 醇或原甲酸三乙酯代替醇，可以形成缩酮。
C6H5CH2COCH 3 + HC(OC 2H5)3

缩醛和缩酮较稳定，不与碱反应，也不与RMgX 和金属氢化物反应，但在稀酸中加热，变为原来 的醛酮，缩醛 ( 酮 ) 这一性质在有机合成上很有 用。通过生成缩醛和缩酮，可使羰基在化学反应 中不被破坏而被保护起来。对于多官能团分子进 行某些反应，如果不需羰基发生反应，但羰基又 干扰反应进行，可先使之变为缩醛或缩酮，在反 应结束后，再酸性水解，恢复原来的羰基。

第八章醛酮醌

分子结构简且明演绎性质一大群马敬中华中农业大学理学院反应反应hcnhcnnahsonahso33hh22oorohroharnharnh22hh22nnggrmgxrmgx托勒试剂斐林试剂托勒试剂斐林试剂无无hh醛的歧化反应醛的歧化反应硝酸氧化成羧酸硝酸氧化成羧酸hh卤代碘仿反应碘仿反应羟醛缩合羟醛缩合nabhnabh44还原还原催化加氢催化加氢水合肼水合肼snhclsnhclhhcc羰基还原羰基还原亲核试剂进攻亲核试剂进攻羰基羰基氧化反应氧化反应羰基吸电不饱和羰基吸电不饱和亲核加成反应多亲核加成反应多氧化还原产物异氧化还原产物异试剂溶剂要仔细试剂溶剂要仔细分子结构简且明演绎性质一大群马敬中华中农业大学理学院ch醛酮醌的官能团醛酮醌的官能团coco只能连接只能连接hh或或cc羰基碳至少连羰基碳至少连接一个接一个hh羰基碳两端连羰基碳两端连接接cc环状共轭二酮环状共轭二酮分子结构简且明演绎性质一大群马敬中华中农业大学理学院的分类烃基饱和程度芳香族醛酮一元醛酮多元醛酮脂肪族醛酮不饱和醛酮饱和醛酮一一醛酮分类和命名醛酮分类和命名烃基结构烃基结构羰基个数羰基个数第一节醛酮第一节醛酮分子结构简且明演绎性质一大群马敬中华中农业大学理学院选择含羰基的最长碳链为某醛酮选择含羰基的最长碳链为某醛酮
中存在
H3C O R HO
很普遍。
马敬中 华中农业大学理学院
分子结构简且明,演绎性质一大群
3)与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应 a）醛、脂肪甲基酮、C8下环酮生成α-羟基磺酸钠
H3C
R H3C
O CH NaHSO3
O NaHSO 3
O NaHSO3
H3C
H3C R
OH
HC
SO3Na
α-羟基磺酸
SO3Na OH
H3C OH

第八章 醛酮醌


4-氧代戊醛
5,5-二甲基-4-氧代己醛
§8.1.2 醛酮的制法p381
醛和酮的工业合成
一、低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢
RCH H(R) OH Ag或Cu
O R C H(R)
二、羰基合成
RCH CH2 + CO +H2
[Co(CO)4]2
110 - 150 o 20 C, MPa
[Co(CO)4]2
CH3CH2COCH2CH3 CH3COCH2CH3 CH3COCH2CH2CH3
二乙酮
甲基乙基酮
甲基丙基酮
芳香混酮：芳香基在前，脂肪基在后，“某基某基酮”
O CH3 O CH2CH3 CH2 O CH3
苯基甲基酮
苯基乙基酮
苄基甲基酮
二．系统命名法： 含羰基的最长碳链为主链，离羰基最近的一端开始编号 1.脂肪醛：含醛基的最长碳链为主链，从醛基开始编号。
中物质代谢的重要中间体。
主要内容

醛和酮 分类、异构体和命名
醛酮的制法 醛酮的性质 不饱和羰基化合物

醌
命名 醌的制法 醌的性质
§8.1 醛和酮
§8.1.1 醛酮的分类、异构体和命名p378
1、分类
♪根据与羰基相连的烃基不同：分为脂肪醛、酮和芳香醛、酮 ♪根据烃基的饱和或不饱和：分为饱和醛、酮和不饱和醛、酮 ♪根据分子中羰基的数目：分为一元、二元或多元醛、酮 ♪脂环酮：脂环的一个或多个CH2被C=O所置换，如环己酮
2° 醇醇
R R
C=O
+
R''MgX
R R
C
O MgX H3O+ R''
R R
C

08第八章醛酮醌

第八章
一、醛和酮
（一）命名
醛 酮 醌
（二）物理性质
（三）化学性质
1、羰基上的加成反应 2、还原 3、氧化
4、烃基上的反应
5、歧化反应
（四）亲核加成的立体化学 (五) α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成 (六) 重要代表物
2019/4/12
第八章
醛 酮 醌
1
二、醌
（一）命名与结构
（二）对苯醌的化学性质
+
CH2OH
OH C CH2CH3 CH3
2019/4/12
一、醛和酮
11
（3）与氨的衍生物反应
R R R H NR'' C C O+ O + 2 H2NR'' -Y R' R' R'
O O O OH OH H H 快 R R C+CR' CR' R'醇胺 R R RCRCR' H2NR'' C O R' （羟胺） NR'' NR'' H2 H H H NR'' H 2 -Y H NR'' -Y 2 NR''
S面
R面 d-α-羟基丙腈 l-α-羟基丙腈 逆时针
R面：O-CH3-H
顺时针
S面：O-CH3-H
2019/4/12
一、醛和酮
31
(五) α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成

4 3 1 2
O
H CH2
O C R
H
+
H CH2
OH C R
+
CH2
OH C R + H+

第八章醛酮醌.ppt


CH2 CH
O H-CN OH CH2 CH
OH CN
亲核试剂不与C=C加成
O
c CH3 H-CN OH
原因 （1）--共轭, 羰基碳正电性减弱 （2）苯环有较大的空间位阻
2、加醇 生成半缩醛，进一步脱水成缩醛
R
C
H H-OR' 干HCl R
CH OR'
半缩醛
OH
O
(不稳定)
R H-OR' 干HCl
显然，能发生卤仿反应的醛只有乙醛
(CH3CHO) ；酮只能是甲基酮
CH3
=
O C
。
R(Ar)
又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被其氧化成 乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即乙醇和甲 基仲醇：
CH3CH2OH 与 CH3 CH R(Ar)
OH
例4： 下列化合物能发生碘仿反应的有（ ABCG ）。
OH
O
O
CH3 , (2) H2O H+
OH
CH3 C CH CH3 CH3 CH3
5、与亚硫酸氢钠的加成
R H C=O + NaHSO3
R OH
C
H
SO3Na
醛、酮与饱和亚硫酸氢钠溶液反应，生 成的加成产物在饱和亚硫酸氢钠溶液中不溶 ，析出白色结晶。
只有醛、脂肪族的甲基酮、八个碳以下的环酮 能发生此反应。
-H2O
CH3CH=CHCHO
（3）交叉羟醛缩合
两种不同的含有-H 的醛，在稀碱作用下缩 合，将发生交叉缩合，生成四种产物的混合物， 难以分离，因此实用意义不大。
然而，若两种不同的醛，其中有一种醛不含 -H ，那么这种交叉缩合就有实用价值。例如：
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CH3CH CHCHO
制备
CH3CH OH
CHCHO OH
11/28
OEt CH 3CH CHCHO EtOH
干 HCl
-
CH 3CH
CH
CH OEt
① KMnO 4/OH + ② H
CH 3CH OH
CHCHO OH
12/28
特征： 特征：
1、缩醛（酮）在碱性溶液中稳定， 、缩醛（ 在碱性溶液中稳定， 在酸性 溶液中易分解成原来的醛 （酮）。 2、醛的反应活性远大于酮。 、醛的反应活性远大于酮。 3、五六元环状的半缩醛（酮）较 、五六元环状的半缩醛（ 稳定。 稳定。
HCN + OH
-
HOH + CN
8/28
-
O CH3 C CH3 HCN/NaOH CH3
OH C CH3 CN
α-羟基腈
CH3OH/H2SO4 CH3 CH2 C COOCH3
α,βα,β-不饱和酸酯 有机玻璃单体） （有机玻璃单体）
9/28
２、加亚硫酸氢钠
R C O + NaHSO3 H3C (H) 饱和） （饱和）
(二)、α-H 的反应 二、 1、羟醛缩合反应 、 2、卤代反应和卤仿反应 、 3、歧化反应(Cannizzaro) 、歧化反应
H H H
H C C O
α-H显示出很大 的活泼性。 的活泼性。
①诱导效应的影响，使C-H键电子云密 诱导效应的影响， 度减少，有利于C 键的断裂。 度减少，有利于C-H键的断裂。 Hσ键与C=O双键产生了 键与C=O双键产生了σ ②C-Hσ键与C=O双键产生了σ-π超共 轭效应， 键的电子云密度减少， 轭效应，使C-H键的电子云密度减少，有利 键的断裂。 于C-H键的断裂。
＊与Fehling试剂的反应 试剂的反应
＊与Schiff试剂的反应 试剂的反应
Tollens试剂 试剂
RCHO
[Ag(NH3)2]OH
+
+ Ag N H 3） 2 （
O CX 3C H R） （ N aOH
O
例如： 例如：
O CH 3 C CH 3
（ R）H C ON a + CHX3 卤仿
O ON a + CHI 3
I 2/N aOH
CH 3
C
碘仿反应常用来鉴别乙醛和甲基酮等。 碘仿反应常用来鉴别乙醛和甲基酮等。 由于次碘酸钠（NaOI）具有氧化作用， 由于次碘酸钠（NaOI）具有氧化作用，含有 CH(OH)-R(H)结构的醇在该反应条件下可 CH3CH(OH)-R(H) 结构的醇在该反应条件下可 氧化成相应的甲基酮或乙醛， 氧化成相应的甲基酮或乙醛，所以也能发生 碘仿反应。 碘仿反应。
O
CH2CHO
CH3
苯乙醛
CH3 CH3CH2CHCHO
苯乙酮
CH3 O CH3CHCH2CCH3
2-甲基丁醛 甲基丁醛 4-甲基 戊酮 甲基-2-戊酮 甲基 4-methyl-2-pentanone α-甲基丁醛 甲基丁醛 2-methylbutanal
2/28
O
O H
H CCH2CH2CH2C
2、卤仿反应 甲基醛、酮中的α 甲基醛、酮中的α-H，在碱存在下被卤 取代生成卤仿， 素 （ Cl2、Br2、I2） 取代生成卤仿 ， 称卤仿 反应。 反应。
O R CH 2 C H OH
-
O R CX2 C H
+
X2
O CH 3C H R ） X2 （ + OH
-
O CX3C H R） （
23/28
18/28
1、醇醛缩合 、 在稀碱溶液中，一分子醛的α 在稀碱溶液中，一分子醛的α-碳可以与 另一分子醛的羰基碳加成形成新的碳碳键， 另一分子醛的羰基碳加成形成新的碳碳键 ， 生成β 羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩 生成 β-羟基醛类化合物 ，该反应称为醇醛缩 condensation） 合（aldol condensation）。
1、 选择含有羰基的最长碳链为主链 、 选择含有羰基的最长碳链为主链, 命名为“某醛” 某酮” 命名为“某醛”或“某酮”。 2、 从靠近羰基最近的一端开始编号。 、 从靠近羰基最近的一端开始编号。 (醛基总在链端 其位置不必标出 而酮基 醛基总在链端,其位置不必标出 醛基总在链端 其位置不必标出,而酮基 需要标出位置)。 需要标出位置 。 3、 支链作为取代基 羰基在环外面 、 支链作为取代基,羰基在环外面 芳基和环作为取代基。 时,芳基和环作为取代基。 芳基和环作为取代基
(羰基直接与苯环连接 羰基直接与苯环连接) 羰基直接与苯环连接 醛和酮
脂环酮 一元醛（ 一元醛（酮） 依据羰基数目 多元醛（ 多元醛（酮）
二、醛和酮的命名
Nomenclature Of Aldehydes And Ketones
规则(系统命名 规则 系统命名): 系统命名 1、选主链 、 2、 2、编号 3、标明取代基 、
R'' OH OR''
O
OH
半缩醛（ 半缩醛（酮）
干燥 HCl R C H R' ） （
OR'' R''
OH
OR'' R C H R' ） （
OH
OR''
缩醛（ 缩醛（酮）
10/28
CH3 CH3
C O+
CH2OH CH2OH
干 HCl
CH3 CH3
C
O O
缩醛、酮对碱和氧化剂稳定，但遇酸时 缩醛、酮对碱和氧化剂稳定， 水解为原来的醛、 故常用于保护羰基。 水解为原来的醛、酮，故常用于保护羰基。 例如： 例如：
24/28
X2
O R (H) C
+ 2NaOH
CH3+ 3NaOX
NaOX
+ NaX + H2O
O CX3+ 3NaOH
R
(H)
C
O R (H) C CX3
O
NaOH
R
(H)
C
ONa
+ CHX3
卤仿
特征： 特征：
O
OH
凡具有 (H)R
C
CH3 和
(H)R
CH CH3
结构的物质都能发生碘仿反应。 结构的物质都能发生碘仿反应。
C H
③生成产物
O RCH 2 C H CH R O C H + H 2O
OH RCH 2 C H CH R
O C H + OH
-
β-羟基醛
21/28
特征： 特征：
羟醛缩合反应可发生在不同的醛 之间，但至少有一种醛具有α-H 。 之间，但至少有一种醛具有
醇醛缩合是有机合成中增长碳链的重要 方法。例如： 方法。例如：
14/28
5、与氨的衍生物加成—加成 消除反应 、与氨的衍生物加成 加成 加成--消除反应
R H （R' ）
+
OH R C H R' （
H N G
C O + H2N G
H
）
H 2O
R
C
N
G
H R' ） （
如：P139表8-2 氨衍生物及加成产物
17/28
特征： 特征： 2,4-二硝基苯肼 二硝基苯肼 可作为羰基试剂
邻位醌结构
第一节
醛和酮
Aldehydes And Ketones
一、醛和酮的分类 二、醛和酮的命名 三、羰基的结构
四、醛和酮的化学性质
一、醛和酮的分类
Classification Of Aldehydes And Ketones
脂肪醛（ 脂肪醛（酮） 依据烃基不同
饱和
芳香醛（ 芳香醛（酮） 不饱和
-
慢
C Nu
+
O
-
A
快
6/28
C Nu
OA
由亲核试剂进攻带正电荷的羰基碳而发 生的加成反应，称为亲核加成反应 亲核加成反应。 生的加成反应，称为亲核加成反应。 反应特点： ①存在空间位阻时，亲核试 反应特点： 存在空间位阻时， 剂难于进攻羰基碳；② 供电子基团，使羰基 剂难于进攻羰基碳； 供电子基团， 碳的正电性减少，不利于加成。 碳的正电性减少，不利于加成。 醛和酮的活性： 醛和酮的活性：
戊二醛 2,4-戊二酮 戊二酮 3-戊烯 酮 戊烯-2-酮 戊烯
O
O
O
CH3CCH2CCH3
CH3CH CHCCH3
CH3 O
3/28
3-甲基环己酮 甲基环己酮
许多天然醛、酮都有俗名。例如： 许多天然醛、酮都有俗名。例如：
CH3O CHO
茴香醛 肉桂醛
CH=CHCHO
1111-顺视黄醛
4/28
CHO
下列化合物既能发生碘仿反应， 下列化合物既能发生碘仿反应，又能与 饱和亚硫酸氢钠反应的化合物是
OH A H3CCHCH2CH2CHO O
OH D H3CCHCH2CH2CH3 O E H3CCH2CCH2CH3
B
H3CCHCCH2CH3 OH
C
H3CCCH2CHO CH3
OH OH
Ａ
3、Cannizzaro反应： 、 反应： 反应 2HCHO
四、醛和酮的化学性质
Chemical Properties Of Aldehydes And Ketones
O C H C H
亲核加成
氧化
活泼α－ 活泼 －氢的反应
（一）羰基上的亲核加成反应 （二）α-H 的反应 （三）氧化和还原反应 （四）醛的特殊反应
（一）亲核加成反应