3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数p K a ，分别计算它们的K a 及与其相应的共轭碱的K b 值。
34224+43+
3.2 （1）计算pH=5.0时，H 3PO 4的摩尔分数3210。（2）假定H 3PO 4各种形式总浓度是0.050 mol 〃L -1
，
问此时H 3PO 4、H 2PO 4-、HPO 42-、PO 43-的浓度各为多少？ 答案：（1）123
112122
a a a 03
2
a a a a a a [H ][H ][H ]K K K x K K K K K K +++
=
+++
10
69.2137.1416.1200.1531.1221.716.2100.31010101010--------?=+++= 3
16
.1200
.15337.1416.1216.1223
16
.1237
.141104.110
10
)994.0(0.1)1010(10102.610
10
---------?===+=
?==x x x
（2）c =0.050mol 〃L -1
1
53431
24
2141241
11034L mol 102.7]PO H [L mol )0497.0(050.0]PO H [L
mol 101.3]HPO [L mol 105.1]PO [----
------??=?=?=?=??=?=??=?=x c x c x c x c
3.3 某溶液中含有HAc 、NaAc 和Na 2C 2O 4，其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol 〃L -1
。计算此溶液
中C 2O 42-的平衡浓度。
答案：溶液的酸度由HAc-Ac -所决定
()()
4.76 4.32a HAc 0.80
[H ]10100.29
Ac c K c +---=
=
?= 22
a 224
0a 4 4.2951
4.32 4.29
[C O ][H ]1.01010 5.210mol L
1010cK cx K -+------==
+??==??+
写出下列物质水溶液的质子条件： （1）NH 3；（2）NH 4Cl ；（3）Na 2CO 3；（4）KH 2PO 4；（5）NaAc+H 3BO 3。
答案：（1）NH 3 [NH 4+]+[H +]=[OH -] （2）NH 4Cl [H +]=[NH 3]+[OH -] （3）Na 2CO 3 [H +]+[HCO -3]+2[H 2CO 3]=[OH -]
（4）KH 2PO 4 [H +]+[H 3PO 4]=[HPO 42-]+2[PO 43-]+[OH -
]
（5）NaAc+H 3PO 3 [H +]+[HAc]=[H 2BO 3-]+[OH -]
配制pH 为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL ，其缓冲物质总浓度为0.10mol 〃L -1
。问需分
别称取氨基乙酸（NH 2CH 2COOH ）多少克？加1.0 mol 〃L -1HCl 或1.0 mol 〃L -1
NaOH 各多少毫升？（M r =75.07）
答案： -=-+=+
???→????→?A A H A H 78
.9p 35.2p
22
1
a a K K （a ）配制pH=2.00
的缓冲溶液，应加入HCl Zero Level ：c (HCl)，H +A -
，H 2O 质子条件 ： [H +]+[H 2A +]=[A -]+[OH -]+c (HCl)
c (HCl)=[H +
]+[H 2A +
]=[H +
]+1
a [H ][H ]c K +++ 135.200.200.200
.2L 9mol 07.0101010.01010-----?=+?+= 9mL .70
.1100
079.0)HCl (=?=
V
g 75.007.751010010.0)A (H 3=???==--+cVM m
(b)配制pH 10.00的缓冲溶液，应加入NaOH
Zero Level ：c (NaOH)，H +A -，H 2O
质子条件 ：c (NaOH)+[H +]+[H 2A +]=[A -]+[OH -]
22
a a 9.78
4.001
10.009.78(NaOH)[OH ][A ][OH ][H ]100.10
100.062mol L 1010
K c c K ---+-----=+=+
+?=+
=?+
0.75g
)A H (mL
2.60
.1100
062.0)NaOH (==?=
-+m V 按共轭酸碱体系计算
（a ）c (H 2A +)=c (HCl)，c (H +A -)=0.10-c (HCl)
12a (H A )[H ]
[H ](H A )[H ]
c K c +++
+-+
-=+ 解得， c (HCl)=0.079mol 〃L
-1
（b ）c (A -)=c (NaOH)，c (H +A -)=0.10-c (A -)
22a a (H A )0.10(A )[H ](A )(A )
c c K K c c +--+
---==
解得， c (NaOH)=0.062mol 〃L -1
某滴定反应过程中会产生1.0mmol H +，现加入5.0mL pH 为5.00的HAc-Ac -缓冲溶液控制溶液酸度。
如欲使反应体系的pH 下降不到0.30单位，该缓冲溶液中的HAc 和Ac -浓度各为多少？若配制此溶液1L ，
应加多少克NaAc 〃3H 2O 和多少毫升冰醋酸（17 mol 〃L -1
）？ 答案：方法一
5.00a
a
b 4.70a a
b 10 5.0 1.010 5.0 1.0
c K c c K
c --?=??
?
+?=?-?
解得： 1a 1
b 0.43mol L 0.75mol L
c c --?=??=?? 25mL
17/100043.0HAc)(102g 13675.0O)3H NaAc (2=?==?=?V m
方法二
3
1000
1.010d 5.00.667dpH
0.30
a
β-?
?=-
== ()
a
2
a [H ]
2.30.667[H
]cK K β++
==+
将K a =10-4.67
，[H +
]=10-5.00
代入上式，
解得， c =1.25mol 〃L -1
()mL
2717/10)HAc (g 108O 3H NaAc 3102=?===?cx V VM cx m
用0.1000 mol 〃L -1
NaOH 溶液滴定0.1000 mol 〃L -1
甲酸溶液，化学计量点的pH 是多少？计算用酚酞作指示剂（pT 为9.0）时的终点误差。 答案：
0.1000mol 〃L -1NaOH 滴定0.1000mol 〃L -1
HCOOH HCOOH p K a =3.77 p K b =10.23 sp
时， 5.77[OH ]10-
-=
= 23.8pH sp =
酚酞作指示剂，pT=9.0，即pH ep =9.0 （1）用代数法
ep ep ep sp ep a 5.09.09.0 3.77[OH ][H ][H ]100%(HA)[H ]1010 100%0.02%0.0501010t E c K -+++----??-=-? ? ?+????=-?= ?+??
（2）用E t 公式
ep sp 3.7714.0
10.2
t a w pH pH pH 9.08.230.810
10
K K /K -+?=-=-====
()
pH pH
0.80.8
t 11
10.21.32
2
t sp 10101010100%100%0.02%10
()
E K c ?-?----=
?=
?=
（3）查终点误差图
1.310.2sp t lg()lg(10)8.9c K -+==，pH 0.8?=
查图得， E t =0.02%
3.12 用2.0×10-3 mol 〃L -1 HCl 溶液滴定20.00mL 2.0×10-3 mol 〃L -1
Ba(OH)2，化学计量点前后0.1%的pH 是多少？若用酚酞作指示剂（终点pH 为8.0），计算终点误差。 答案：
2.0×10-3mol 〃L -1 HCl 滴定2.0×10-3mol 〃L -1
Ba(OH)2 zero Level ：c (HCl)，c (Ba(OH)2)，H 2O
质子条件： ]OH [)HCl ()Ba(OH)(2]H [2-++=+c c sp 前0.1%，HCl)()Ba(OH)(2]OH [2c c -=-
=87.533102
98.1900.20298.19100.2100.200.202---=?+???-???
pH=8.13
sp 后0.1%，)Ba(OH)(2)HCl (]H [2c c -=+
88.5331004
.4000.2000.20100.2204.40100.2---=+???-??=
pH=5.88
酚酞作指示剂，pH ep =8.0
8.0 6.0
ep ep t 3
2sp
[H ][OH ]1010100%100%2 2.01020.002(Ba(OH))60.00
0.07%
E c +------=
?=????=-
3.13 用0.1000 mol 〃L -1 HCl 溶液滴定20.00mL 0.1000 mol 〃L -1
NaOH 。若NaOH 溶液中同时含有0.2000
mol 〃L -1
NaAc ，计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH ；若滴定到pH7.0，终点误差有多大？ 答案：
0.1000mol 〃L -1
HCl ↓
0.1000mol 〃L -1 NaOH+0.2000mol 〃L -1
NaAc
sp 时： 0.1000mol 〃L -1
NaAc
5.12
[OH ]10-
-=== pH=8.88
sp 前0.1%，有0.1% NaOH 未被滴定，溶液中含有：
NaAc L mol 1000.0NaOH L mol %1.00500.011--?+??
.
[OH ](NaOH)(c -
≈剩30.410%1.00500.0)-=?=
pH=9.70
sp 后0.1%，过量HCl(0.0500×0.1%)使Ac -转化成HAc ：
5
4.768.06a (HAc)
5.0010[H ]1010(Ac )0.1000
c K c -+
---
?==?= pH=8.06
计算pH 7.0时的E t ，
质子条件： ][OH (HCl))(NaOH [HAc]]H [-++=++c c
-ep ep
ep ep ep
sp sp
7.0ep
ep
7.0 4.76sp ep a (HCl)(NaOH)[H ]-[OH ][HAc]100%100%
(NaOH)(NaOH)(Ac )[H ]0.100010 100%100%(NaOH)[H ]0.0500(1010) 1%
c c E c c c c K +-+-+---+=
?=
??=??=?+?+=
3.14 用0.5000 mol 〃L -1HCl 溶液滴定0.5000 mol 〃L -1
一元弱碱B(p K b =6.00)，计算化学计量点的pH ；若
所用溶液的浓度都是0.0200mol 〃L -1
，结果又如何？ 答案：
（1）0.5000mol 〃L -1 HCl 滴定0.5000mol 〃L -1
B ，（p K b =6.00，p K a =8.00） sp 时， 4.30[H ]10,pH 4.30+
-=
=== sp 前0.1%， 8.00 5.00a (HB)999
[H ]1010,pH 5.00(B)1
c K c +
--=
=?== sp 后0.1%， 3.60
sp [H ](HCl)0.1%10,pH 3.60c c +
-==?==过
亦可用误差公式计算：8.00sp t 0.5000lg()lg 107.402c K ??
=?=
???
t 0.1%E =±时，ΔpH=±0.70
故滴定突跃为： 5.00 ~ 3.60
（2）0.0200mol 〃L -1 HCl 滴定0.0200mol 〃L -1
B sp 时， 5.00[H ]10,pH 5.00+
-=
=== sp 前0.1%， 00.510%1.02
0200
.0(B)-=?=
c
（HB+B ） 00.210%9.992
0200
.0)HB (-=?=
c a (HB)
[H ](B)[H ]
c K c ++
=
+， 解得，pH=5.21 sp 后0.1%， 00.200.510)HB (,10%1.02
0200
.0)HCl (--==?=c c （HB+HCl ）
a
a
[H ](HCl)(HB)[H ]K c c K ++
=+
+，解得，pH=4.79
3.15 分别计算0.1000 mol 〃L -1 NaOH 滴定0.1000 mol 〃L -1
H 3PO 4至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。
答案： 0.1000mol 〃L -1
NaOH ↓
0.1000mol 〃L -1
H 3PO 4
sp 1 H 2PO -4(0.0500mol 〃L -1
) 4.71[H ]10+
-==
↓
sp 2 HPO 2-4(0.0333mol 〃L -1
) 9.66[H ]10+
-==
H 3PO 4： p K a1 p K a2 p K a3 2.16 7.21 12.32 方法一：利用误差公式
0.5pH ep =时，pH 0.29?= 120.290.29t 12
a a 1010100%0.5%(0.43%)(/)
E K K --=
?=
10.00pH ep =时，pH 0.34?= 230.340.34t 12
a a 1010100%0.3%(0.24%)2(/)
E K K --=
?=
方法二：代数法
5.0pH ep =时，1ep
t 1334sp [H ]100%0.5%(H PO )E x x c +??
=--
?= ? ???
10.00pH ep =时，2
ep
02t 34sp [OH ]100%0.3%222(H PO )x x E c -??
=-+
?= ? ???
3.16 用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100mL 0.3 mol 〃L -1HCl 吸收氨，然后用0.2 mol 〃L -1
NaOH
标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol 〃L -1
，计算化学计量点的pH 和返滴到pH 4.0及7.0时的终点误差。 答案：
NH 3被吸收后，剩余HCl 浓度为0.3-0.2=0.1mol 〃L -1
， 用0.2 mol 〃L -1
NaOH 回滴，消耗碱的体积为mL 502
.0100
1.0=?，
因此终点体积为150mL ，sp 时溶液为NH 4+
1sp 4L mol 13.050
100100
2.0)NH (-+?=+?=
c
5.1sp sp [H ]10,pH 5.1+-==== （1）代数法计算E t
Zero Level ：HCl ，NH 3，NaOH ，H 2O
质子条件： [H +]+[NH 4+]+c (NaOH)=c (HCl)+[OH -]
物料平衡： c (NH 3)=[NH 4+
]+[NH 3]
ep ep 3ep
t 3sp
ep ep 03sp (HCl)(NaOH)(NH )(NH )[H ][OH ]100%(NH )c c c E c x c +
-
--=
??-=-? ? ???
pH ep =4.0， 4.0
ep
t 3sp [H ]10100%100%0.08%(NH )0.13
E c +-=?=?=
pH ep =7.0， 9.3
t 09.3
7.0
10100%100%0.5%1010
E x ----=-?=?=-+ （2）用终点误差公式计算E t ，（此题实际为HCl 滴定NH 3体系）
8.4
t 9.3
10.131010cK -=?
= 4.0pH ep =，pH 1.1?=-；7.0pH ep =，pH 1.9?= pH pH
t 12
t 1010100%()
E cK -??-=
?（计算结果与代数法同）
（注意：当返滴到pH4.0，HCl 过量，误差为正；返滴至pH7.0，NaOH 过量，误差为负。）
3.17 现有一含磷样品。称取试样1.000g ，经处理后，以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵，用水洗去过量的钼酸
铵后，用0.1000 mol 〃L -1 NaOH50.00mL 溶解沉淀。过量的NaOH 用0.2000 mol 〃L -1
HNO 3滴定，以酚酞作指示剂，用去HNO 310.27mL ，计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。
答案：()O 13H 2NH HPO 12MoO 24OH O H 12MoO HPO NH 24-242423424+++=+??+
-
-
()()()()()()3
331024P HNO HNO NaOH NaOH P ???
?
???-?=
s m A V c V c w
()%10010
000.12497
.3027.102000.000.501000.03
????-?=
=0.3802%
()()
()
()
2525P O P O P 2P M w w A =
%871.0%10097
.3029
.141%3802.0=???
=
3.18 有一含Na 2CO 3与NaOH 的混合物。现称取试样0.5895g ，溶于水中，用0.3000 mol 〃L -1
HCl 滴定至酚酞变色时，用去HCl 24.08mL ；加甲基橙后继续用HCl 滴定，又消耗HCl 12.02mL 。试计算试样中Na 2CO 3与NaOH 的质量分数。 答案：
HCl ↓ NaOH+Na 2CO 3 PP ↓ V 1
HCO 3- MO ↓ V 2
H 2CO 3
()%1001000
5895.00
.10602.123000.0CO Na 32????=
w %84.64=
()()%1001000
5895.000
.4002.1208.243000.0NaOH ???-?=
w =24.55%
3.19 某试样含Na 2CO 3、NaHCO 3及其他惰性物质。称取试样0.3010g ，用酚酞作指示剂滴定时，用去0.1060
mol 〃L -1
HCl 20.10mL ，继续用甲基橙作指示剂滴定，共用去HCl 47.70mL 。计算试样中Na 2CO 3与NaHCO 3的质量分数。 答案：
Na 2CO 3、NaHCO 3 PP ↓
HCO 3-
MO ↓ H 2CO 3
()%10010
3010.00
.10610.201060.0CO Na 3
32????=
w = 75.03%
()()%10010
3010.001
.8410.20270.471060.0NaHCO 3
3????-?=w =22.19%
3.20 某学生标定一NaOH 溶液，测得其浓度为0.1026 mol 〃L -1
。但误将其暴露于空气中，致使吸收了CO 2。
为测定CO 2的吸收量，取该碱液25.00mL ，用0.1143 mol 〃L -1
HCl 滴定至酚酞终点计耗去HCl 溶液22.31mL 。计算：（1）每升该碱液吸收了多少克CO 2？
（2）用该碱液去测定弱酸浓度，若浓度仍以0.1026 mol 〃L -1
计算，会引起多大误差？ 答案：
（1） ()()()
()
HCl HCl NaOH NaOH c V c V ?=
1L mol 1020.000
.2522.31
1143.0-?=?=
()()g 026.000.44000.11020.01026.0CO 2=??-=m
（2） r 0.10260.1020
100%0.6%0.1020
E -=
?=+
思考题3.6 用0.0200mol 1
L -?EDTA 滴定25.00mL 0.200 mol 1
L -?Zn 2+
溶液，加入0.10 mol 1
L -? HAc －0.10 mol 1
L -?Ac -
缓冲溶液2.0mL 以控制溶液的pH 为5.0左右，能否做到？如何做才能使溶液在滴定前后的pH 的改变不超过0.2pH 单位？ （提示 EDTA （用Na 2H 2Y 表示）滴定Zn 2+
的反应为：Zn 2+
+H 2Y 2-
= ZnY 2-
+ 2H +
） 答案： 用0.0200 mol 1L -?EDTA 滴定25.00mL0.200 mol 1L -?Zn 2+
，加入0.10 mol 1
L -?HAc-0.10
mol 1
L -?Ac -
2.0mL,
则溶液中：n (HAc)=0.10×2.0 =0.2 mmol
n (Ac -)= 0.2 mmol
反应中放出H ＋，n (H +
)=0.0200×2×25.00=1.0 mmol
则此时溶液中， n (H +
)=0.8 mmol ，n (HAc)= 0.4 mmol
显然，溶液的pH 无法控制在5.0左右。如何配制缓冲溶液，使滴定前后pH 的改变不超过0.2，请参考习题3-10
思考题3.10 若以甲酸作溶剂，用0.10 mol 1
L -?强碱滴定0.10 mol 1
L -?强酸，化学计量点的pH 及化学计量点前后0.5%的pH 各为多少？ 答案：
HCOOH ，p K s =6.2 sp 时， pH=
2
1
p K s =3.1 sp 前0.5%，质子条件：[HCOOH +2]=[HCOO -
]+c (强酸)(剩) [HCOOH +
2]=
+
S
2[HCOOH ]
K +2%5.010.0? [HCOOH +
2]=10
-3.0
， pH=3.0
sp 后0.5%，质子条件：[HCOOH +
2]+c (强碱)(过)= [HCOO -
] [HCOOH +
2]+
2%5.010.0?=+
S
2[HCOOH ]
K
[HCOOH +
2]=10
-3.2
， pH=3.2
思考题3.11 下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？如能，应使用什么标准溶液和指示剂；如不能，可用
什么办法使之适于用酸碱滴定法进行测定？ （1）乙胺；（2）NH 4Cl ；（3）HF ；（4）NaAc ；
（5）H3BO3；（6）硼砂；（7）苯胺；（8）NaHCO3。
答案：假设c = 0.1mol〃L-1，cK a(K b)≥10-8可用直接法测定
滴定剂指示剂
乙胺K b=4.3×10-4HCl MR
HF K a=6.8×10-4NaOH PP
Na2B4O7 K b=1.7×10-5HCl MR
NaHCO3K b2=2.4×10-8HCl MO（MR，Δ）
不能直接测定的物质：
NH4Cl K a=5.6×10-10甲醛法（或蒸馏法）测定
NaAc K b=5.7×10-10非水滴定
H3BO3K a=5.7×10-10多元醇强化后，用NaOH滴定
C6H5-NH2K b=4.2×10-10克氏定氮法
思考题3.12 下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点的产物是什么？（1）柠檬酸；（2）NaHS；（3）氨基乙酸钠；（4）顺丁烯二酸；（5）NaOH+(CH2)6N4（浓度均为0.1mol〃L-1）（6）0.5 mol〃L-1氯乙酸+0.01 mol〃L-1醋酸。
答案：
思考题3.13 设计下列混合物的分析方案：
（1）HCl+NH4Cl混合液；（2）硼酸+硼砂混合物；（3）HCl+H3PO4混合液。
答案：（1）HCl+NH4Cl
用NaOH滴定，以MR为指示剂，滴定其中的HCl。再用甲醛法测定NH4Cl，以PP为指示剂。
（2）硼酸+硼砂
用HCl滴定，以MR为指示剂，滴定其中的硼砂，再加入甘露醇，使H3BO3强化，用NaOH滴定，以PP为指示剂。
（3）HCl+H3PO4
用NaOH滴定，以MO为指示剂，测二者合量；再继续用NaOH滴定，用PP指示剂，测得H3PO4分量。
第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关
分析化学（第五版）课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答：分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003% n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差，结果偏低。 11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)； (3);
(4) 6 8 810 3310161051---????... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示： (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 ， HCl NH n n =3， 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ； = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339)
5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算：
2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ （A）红色 (2) 分析纯_____________ （B）黄色 (3) 化学纯_____________ （C）蓝色 (4) 实验试剂____________ （D）绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)
实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成
（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。 第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？ 答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？ 答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C） a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少？ pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 答案：查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1， lgK’=lgK稳- lgαY(H)=，可以滴定。 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 答案：（1）查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，lgK’=lgK稳- lgαY(H)=， lgK’﹤8，∴不能滴定 （2）lgαY(H)= lgK稳-8=，查表5-2得pH≈。 试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ （2）Fe2+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答案：溶液中Al2O3的质量为m=×， 第1章 分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ ，2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克？ 解： 844:1:1 NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???= 2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42 m n M cV M mol L L g mol g == =???= 应称取 22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解：2242S SO H SO KOH 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3% nM w m mol L L g mol g = ????=?= 第二章思考题 1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量，不能反映污染物聚集情况，即分布情况，应将试样分河段进行分析。 2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些？ 答：分解无机试样通常采用溶解法和熔融法，将试样的组分溶解到溶剂中。对于有机试样来说，通常采用干式灰化法或湿式消化法。前者是将试样置于马弗炉中加高温分解，有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，对于含有易形成挥发性化合物（如氮、砷、汞等）的试样，一般采用蒸馏法分解。 3欲测定锌合金中Fe，Ni，Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用HCl或NaOH溶解。后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀，可与锌基体分离，但溶解速度较慢。 4欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选用什么方法分解试样？ 答：测定硅酸盐中SiO2的含量，用KOH熔融分解试样；测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量，用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。 5镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量之差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。只溶解表层部分镍币制备试液，测其含量，所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。 6 微波辅助消化法否那些优点？ 第三章 1.准确度和精确度有何区别和联系 2.1-12 下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ a. 砝码腐蚀 b. 称量时，试样吸收了空气中的水分 c. 天平零点稍有变动 d. 读取滴定管读数时，最后一位数字估测不准 e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度 f. 试剂中含有微量待测组分 g. 重量法测定SiO2时，试液中硅酸沉淀不完全 h. 天平两臂不等长 答： a. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正法码。 b. 会引起操作误差，应重新测定，注意防止试样吸湿。 c. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。 d. 可引起偶然误差，适当增加测定次数以减小误差。 e. 会引起试剂误差，是系统误差，应做对照实验。 f. 会引起试剂误差，是系统误差，应做空白实验。 g. 会引起方法误差，是系统误差，用其它方法做对照实验。 h. 会引起仪器误差，是系统误差，应校正天平。 3. 下列数值各有几位有效数字？ 0.72, 36.080, 4.4×10-3, 6.023×1023, 100，998，1000.00, 1.0×103, pH=5.2时的[H+]。 答：有效数字的位数分别是：0.072——2位；36.080——5位；6.023×1023——4位；100——有效数字位数不确定；998——3位；1000.00——6位；1.0×103——2位； pH=5.2时的[H+]——1位。 4.某人以示分光光度法测定某药物中主要成分含量时，秤取试样0.0600g，相对误差多少？如果称样为1.0000g，相对误差又是多少？这些结果说明什么问题？ 5.某人用差示光度分析法分析药物含量，称取此药物试样0.0520g，最后计算此药物质量分数为9 6.24%。问该结果是否合理？为什么？ 答：该结果不合理。因为试样质量只有3位有效数字，而结果却报出4位有效数字，结果的第3位数字已是可疑数字。最后计算此药物的质量分数应改为96.2%。 6.u分布曲线和t分布曲线有何不同？ 7.说明双侧检验和单侧检验的区别，什么情况用前者或者后者？ 8. 用加热法驱除水分以测定CaSO41/2H2O中结晶水的含量。称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg。试问分析结果应以几位有效数字报出？ 答：通过计算可知，0.2000g试样中含水0.0124g，只能取3位有效数字，故结果应以3位有效数字报出. 第四章 1.什么叫做不确定度，典型的不确定度源包括哪些方面？误差和不确定度有什么关系？怎样提高分析测试的准确度，减少不确定度？ 2.实验室内质量控制技术包括哪些方面的内容？ 3.怎样来进行实验室外部质量测定？ 4.质量控制图分为哪几类？怎样来绘制质量控制图？ 5.实验室认可有哪些作用,其程序是什么？计量认证的目的是什么？ 6.什么是qa和qc？ 7.再现行和重复性的差别是什么？ 8.耐变性和耐久性的定义和重要性是什么？ 9.什么是标准物质？标准物质的特点，性质和主要应用是什么？ 10.如何检验标准物质的均匀性和稳定性？ 11.有证标准物质的作用和定意是什么？ 12.分析结果的渊源性是什么？ 13.如何达到溯源性和溯源是什么？如何保证分析结果的准确度？如何保证分析方法的可靠度？ 14.什么是实验室认可，计算认证和审查认可？三者的异同点如何？ 第五章思考题 1. 在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为：γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。 答：可由德拜-休克尔公式解释。 H+，HSO4-，SO42-的水化离子的有效半径a0值分别为：900，400，400，H+和HSO4-的电荷相同，故γH+＞γHSO4-；SO42-与HSO4-的a0值相同,但SO42-的电荷比HSO4-高，故γHSO4-＞γSO42-。 2. 于苹果酸溶液中加入大量强电解质，草酸的浓度常数K a1c和K a2c之间的差别是增大还是减少？对其活度常数K a10和K a20的影响又是怎样？ 答：浓度常数K a c受溶液的离子强度的影响，而活度常数K a0不受离子强度的影响。对于苹果酸来说，末页图A 3. 在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ a. H3PO4-Na2HPO4 b. H2SO4-SO42- c. H2CO3-CO32- d. NH3+CH2COOH-NH2CH2COO- e. H2Ac+-Ac- f. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4 答：只有f是共轭酸碱对，其余的都不是。 4. 判断下列情况对测定结果的影响：分析化学课后思考题答案(华东理工大学四川大学版)
武大分析化学思考题答案(第五版)
分析化学习题答案(人卫版)
分析化学课后题答案
分析化学_武汉大学(第五版)课后习题答案[1]
分析化学第五版思考题及答案
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