H R C COOH
H
COOH H
2021/5/11
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R
α氢
卤代
O 羰基
生成 羧酸衍生物
还原为亚甲基
H O
H H 断C-C键
脱羧,失去CO2
断O-H键
酸的 离解作用
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(1)羧酸的酸性
O
甲、羧酸的酸性比醇强:
R CH2OH 乙、成盐
RCH2O + H 定域
RC OH
RCOOH + NaOH
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(c) Meerwein-Pondorf 还原
O
OH CH3CHCH3
Al(OCHMe)3
异丙醇是还原剂,异丙醇铝是催化剂。
O OH CH3 C CH3
异丙醇只还原羰基,不还原不饱和碳键。
(d) Clemmensen 还原
O
Zn(Hg), 浓HCl
C CH2CH2COOH reflux, 30 h 要求底物不含对酸或还原剂敏感基团:
pKa
Cl < RCOO < RO < NH2
HCl > RCOOH > ROH > NH3
-2.2 4~5
16~19 34
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(2)还原反应
用氢化铝锂还原
O RCCl
OO RCOCR
O
① LiAlH4,乙醚 ②H2O
RCH2OH
RCOR'
O
① LiAlH4,乙醚
RCNR2 ②H2O
2HCHO NaOH HCO2Na CH3OH
O HCH
HO-
OHC
H
OH