天然产物化学全套 - 香豆素类

12香豆素类成分是指一类具有苯骈—吡喃酮母核的天然化合物的总称。

在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。

目前发现的约1200种。

3OHCOOH12354678OO主要取代基羟基7—位多见甲氧基异戊烯氧基、异戊烯基6、8位顺邻羟基桂皮酸香豆素1植物生长调节剂低浓度刺激植物发芽、生长高浓度抑制植物发芽、生长。

2光敏作用治疗白斑病。

3抗菌、抗病毒作用秦皮中的七叶内酯及其苷治疗痢疾蛇床子中的奥斯脑可治乙肝表面抗原。

4平滑肌松弛作用冠状动脉扩张和解痉利胆5抗凝血作用防止血栓形成6肝毒性黄曲霉素致肝癌。

6苯骈-吡喃酮环上有无取代基及成环情况简单香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素其他香豆素只有苯环上有取代基的香豆素。

取代基羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。

由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在因此7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。

12354678OOHO8类型基本母核代表化合物简单香豆素仅苯环一侧有取代基伞形花内酯7—OH香豆素瑞香内酯7、8—二OH香豆素七叶内酯6、7—二OH香豆素七叶苷7—OH6-O-葡萄糖苷滨蒿hāo内酯6、7—二OCH3香豆素蛇床子素7-OCH38-异戊烯基香豆素12354678OOOOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代补骨脂内酯白芷内酯线型补骨脂内酯型角型异补骨脂内酯型67-呋喃骈香豆素型78-呋喃骈香豆素型环合的形成过程116OOO78568OOO75角型7、8-呋喃香豆素补骨脂内酯母核结构佛手苷内酯5-OCH3花椒毒内酯8-OCH3欧前胡内酯8-异戊烯氧基紫花前胡内酯未降解的二氢香豆素当归素白芷内酯母核结构虎耳草素5、6 -二OCH3 异佛手苷内酯5-OCH3呋喃香豆素线型6、7-呋喃香豆素OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO伞形花内酯异戊烯基6位取代异戊烯基8位取代花椒内酯邪蒿内酯线型角型67-吡喃骈香豆素型78-吡喃骈香豆素型环合的形成过程1234123414吡喃香豆素线型6、7-吡喃香豆素8OOOOHOH5角型7、8-吡喃香豆素OOO858OOOOHOH5OOOOCOCH3OCO85紫花前胡醇白花前胡丙素指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。

香豆素类化合物《天然产物化学》题目：香豆素类化合物关键词：香豆素结构性质制取稀释新陈代谢应用领域食品学院2021级研究生农产品加工与储藏专业1.1香豆素研究概况香豆素(cornnarin)就是具备苯骈a-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称，在结构上可以看做就是顺邻羟基桂皮酸脱水而变成的内酯。

其具备芳甜香气的天然产物，就是药用植物的主要活性成分之一。

在结构上应当与异香豆素类(isacoumarin)二者区分，异香豆素分子中虽也存有苯并吡喃酮结构，但它可以看作就是西南边羧基苯乙烯醇阿芒塔的酯。

如下分子结构图右图：顺式邻羟基桂皮酸香豆素异香豆素近年来，随着现代色谱和波潜技术的应用领域和发展，辨认出了不少代莱结构类型，如色原酮香豆素（chromonacoumarin)，倍半萜类香豆素(sesquiterpenylcoumarin)，以及prenyl-furocoumarin型倍半萜衍生物等。

此外，也辨认出某些少见的结构，例如香豆素的硫酸酯、并无含氧替代如3,4,7-三甲基香豆素和四氧替代的香豆素。

在香豆素的磷酸酯体上，尚辨认出混合型二聚体，例如由香豆素与吖啶酮、喹诺酮或萘醌等共同组成的二聚体。

在分离和鉴定手段上，不少新方法、新技术近年也被应用。

例如，超临界流体被用于提取；多种制备型加压(低、中、高)和减压色潜被应用于分离；毛细管电泳应用于分析；在结构鉴别上，2d-nmr被广泛使用及负离子质谱的采用等。

在合成上，近年也报道了不少更简便，得率更高的方法，包括某些一步合成法。

在生物活性上，近年也获得了不少进展，例如拆分获得一系列能够遏制hiv-1逆转录酶的胡桐内酯类(calanolide)，能够明显收缩血管的凯林内酯(khellactone)类化合物，最近又辨认出某些香豆素能够遏制no制备和具备植物雌激素活性等。

不少香豆素类的QSAR关系也被进一步研究。

1.2香豆素结构类型香豆素最早由vogel于1820年报导从圭亚那的零陵香豆(tonkabean),即为黄香草木犀（melilotusofficinalis）中赢得，香豆素名称就源于零陵香豆的加勒比词“coumarou”。

香豆素类的名词解释香豆素（Coumarin）是一类天然存在的化合物，其独特的芳香和味道使其被广泛应用于食品、香水、草药和医疗领域。

它是一种蓝色荧光晶体，常见于某些植物和真菌中。

本文将对香豆素类化合物的来源、性质、应用和潜在风险进行解释，并介绍一些与香豆素相关的有趣事实。

来源首先，让我们来了解香豆素类化合物的来源。

它存在于多种植物中，包括香草、黄连木、苦楝木和典型的扁和潺潺声。

此外，真菌如紫穗槐霉和镉槐霉也是香豆素的产生者。

香豆素通过植物的新陈代谢和真菌的天然代谢产生，通常存在于植物的叶子、根、果实和树皮中。

性质香豆素是一种芳香酮类化合物，化学式为C9H6O2。

它有独特而温和的草木香味，很多人对这种香气非常喜爱。

香豆素在常温下是固体，溶于乙醇和氯仿等有机溶剂中。

它的熔点为68-70°C，沸点为302°C。

此外，香豆素还显示出一定的荧光特性，可被紫外线激发，并发出明亮的蓝色荧光。

应用香豆素广泛应用于食品、香水、草药和医疗领域，赋予产品特殊的香味和草木香气。

在食品行业，香豆素作为一种香料添加剂，常用于制作巧克力、香精、糖果和各种甜点，以增加其香气和风味。

此外，香豆素也被用于草药和传统医学中，被认为具有抗炎、抗血栓、抗氧化等药理作用。

在香水和化妆品行业，香豆素常用于调配芳香剂和香水，在产品中赋予持久的草木香气。

潜在风险尽管香豆素具有众多应用和美妙的香气，但过量摄入可能会导致一些潜在风险。

研究发现，长期暴露在高浓度的香豆素中，可能增加肝脏损害的风险。

此外，某些个体可能对香豆素过敏，导致皮疹、过敏性紫癜等过敏反应。

因此，合理使用香豆素类化合物非常重要，同时建议不要超过每日摄入限制。

有趣事实除了解释香豆素的来源、性质、应用和潜在风险，这里还有一些与香豆素相关的有趣事实。

首先，香草（香草味）中的香气主要由香豆素和香兰素共同贡献。

其次，恩氏椴树是世界上唯一一种含有香豆素的植物，它的叶子和树皮中含有丰富的香豆素。

《天然产物化学》课程作业题目：香豆素类化合物关键词：香豆素结构性质制备吸收代谢应用食品学院2011级研究生农产品加工与储藏专业香豆素类化合物1. 概述香豆素研究概况香豆素(cornn arin)是具有苯骈a-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称，在结构上可以看作是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。

其具有芳甜香气的天然产物，是药用植物的主要活性成分之一。

在结构上应与异香豆素类(isacoumarin)相区分，异香豆素分子中虽也有苯并吡喃酮结构，但它可看做是邻羧基苯乙烯醇所成的酯。

如下分子结构图所示：顺式邻羟基桂皮酸香豆素异香豆素香豆素类化合物可以游离态或成苷形式广泛的存在于植物界中，只有少数来自于动物和微生物，其中以双子叶植物中的伞形科（Umbelliferae），芸香科（Rutaceae)和桑科(Moraceae)含量最多，其他在豆科（Leguminosae)、木犀科(Oleaeeae)、茄科(Solanaceae)、菊科(Compositae)和兰科(Orchidaeeae)中也较多。

研究表明，香豆素类化合物具有明显的药理活性，如抗HIV、抗癌、对心血管的影响、抗炎及平滑肌松弛、抗凝血等。

，近年来，随着现代色谱和波潜技术的应用和发展，发现了不少新的结构类型，如色原酮香豆素（chromonacoumarin)，倍半萜类香豆素(sesquiterpenyl coumarin)，以及prenyl-furocoumarin型倍半萜衍生物等。

此外，也发现某些罕见的结构，如香豆素的硫酸酯、无含氧取代如3, 4, 7-三甲基香豆素和四氧取代的香豆素。

在香豆素的多聚体上，尚发现混合型二聚体，如由香豆素与吖啶酮、喹诺酮或萘醌等组成的二聚体。

在分离和鉴定手段上，不少新方法、新技术近年也被应用。

例如，超临界流体被用于提取；多种制备型加压(低、中、高)和减压色潜被应用于分离；毛细管电泳应用于分析；在结构鉴定上，2D-NMR被普遍采用及负离子质谱的使用等。

香豆素，又称双呋喃环和氧杂萘邻酮，英文名称为coumarin。

香豆素是一个重要的香料，天然存在于黑香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中。

香豆素的衍生物有些存在于自然界，有些则可通过合成方法制得；有的游离存在，有的与葡萄糖结合在一起，其中不少具有重要经济价值，例如双香豆素，过去由甜苜蓿植物腐败析出，现在可用人工合成，用作抗凝血剂。

编辑本段理化指标分子式：C9H6O2。

分子量：146.15。

外观：白色晶体。

CAS号: 91-64-5。

熔点69℃。

沸点：297~299℃。

溶解性：溶于乙醇、氯仿、乙醚，不溶于水，较易溶于热水。

显色反应：1.异羟肟酸铁反应碱性条件下，香豆素内酯可开环，与盐酸羟肟缩合成异羟肟酸，然后在酸性条件下与三价铁离子络合呈红色。

2.三氯化铁反应含有酚羟基的香豆素可与三氯化铁试剂产生颜色反应。

3.GIBBS反应2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

4.EMERSON 反应氨基安替比林和铁氰化钾，可与酚羟基对位活泼氢生成红色缩合物。

3、4都要求香豆素分子中必须有游离的酚羟基，且酚羟基对位没有取代基时才呈阳性反应。

编辑本段制备香豆素是利用Perkin W反应制取的。

水杨醛和乙酸酐在乙酸钠的作用下，一步就得到香豆素，它是香豆酸的内酯（见图）要注意这个内酯是由顺型香豆酸得到的，一般在Perkin W反应中，产物中两个大的基团（HOC6H4-，-COOH）总是处于反式的，但是反型不能产生内酯，因此环内酯的形成可能是促使产生顺型异构体的一个原因，事实上此反应中也得到少量反型香豆酸，不能形成内酯。

编辑本段香豆素类药物概况香豆素类药物是一类口服抗凝药物。

它们的共同结构是4-羟基香豆素。

同时，双香豆素还可以用于对付鼠害。

当初人们在牧场牲畜因抗凝作用导致内出血致死的过程中发现的双香豆素，意识到了这一类物质的抗凝作用，引起了之后对香豆素类药物的研究和合成，从而为医学界提供了多一种重要的凝血药物。

天然产物化学班级：生工122班姓名：###学号：4-羟基香豆素OOOH分子式: C9H6O3分子量：162.14分子结构数据摩尔折射率：41.35摩尔体积（m3/mol）：112.0等张比容（90.2K）：318.9表面张力（dyne/cm）：65.5介电常数：无可用偶极距（10-24cm3）：无可用极化率：16.39理化性质：性状：微黄色针状结晶。

理化性质与稳定性性状：微黄色针状结晶。

密度（g/mL,25/4℃）：1.446；熔点（oC）：211-213；沸点（oC,常压）：324.5；折射率(n20/D)：1.659；闪点（oC）：165.4；溶解性：易溶于乙醇、乙醚和热水；工业品为白色或浅黄色固体粉末，熔点210～212℃。

微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚等多种有机溶剂。

与三氯化铁作用呈棕色。

该品是医药，农药的中间体。

用于生产双香豆素、新抗凝，华法林等抗凝血药物。

这类4-羟基香豆素衍生物是一类口服抗凝血药物。

双香豆素因吸收不规则、不完全，已被华法林等所取代。

双香豆素作用维持时间最长（4-7d），华法林较长（3-5d），新抗凝较短（2-4d），香豆素乙酯最短（2-3d）。

4-羟基香豆素也是一些杀鼠药的中间体，例如杀鼠灵、氯杀鼠灵、克杀鼠、杀鼠萘、联苯杀鼠萘等。

杀鼠灵是第一代抗凝血型杀鼠剂，在全世界广泛使用，杀鼠效果很好。

第二代抗凝血型杀鼠剂是溴联苯杀鼠萘，只要一次投饵即可使鼠中毒致死，在美国杀鼠剂市场中已占30%。

4-羟基香豆素也是一种香料，香豆素类在植物界分布广泛。

牛马吃了腐败的紫苜蓿曾因丧失血凝性而出血致死,这可能是由于植物中香豆精形成双香豆素而造成。

4-羟基香豆素的提取香豆素一般可用水（包括酸和碱的水溶液）、甲醇、乙醇等溶剂，用溶剂回流法、超声法、微波法、索氏提取器、酶法、酸碱法、超临界萃取法、水蒸气蒸馏法、升华法等方法从植物中提取出来。

1．溶剂提取法：香豆素类成分的极性不同，各种溶剂都有提出该成分的可能。