COD测定的影响因素分析及消除方法
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测定化学需氧量的影响因素及消除方法化学需氧量(COD)是一个测量水中有机污染物浓度的重要指标,它代表了水体中有机物被氧化所需的化学物质量。
COD的测定结果可以用来评估水体中有机污染物的程度,同时也是评价废水处理效果的关键参数之一、下面将介绍COD的影响因素及消除方法。
一、COD的影响因素:1.有机物浓度:COD的测定结果受到水体中有机物含量的影响。
有机物浓度越高,COD值越高。
2.pH值:pH值对COD的测定结果有一定的影响。
通常情况下,COD在pH7-8的条件下测定结果较准确。
3.温度:温度对COD的测定结果也有影响。
通常情况下,COD测定时采用高温的方法,常用的温度为148°C。
4.氧化剂浓度:COD的测定是通过氧化剂与有机物反应产生氧化产物来确定的,因此氧化剂浓度的高低直接影响COD的测定结果。
5.有机物的种类:不同种类的有机物对COD的测定结果有不同的影响。
一些有机物能够快速被氧化剂氧化,产生较高的COD值,而一些有机物难以被氧化剂氧化,导致COD值较低。
二、COD的消除方法:1.生物处理:利用生物处理技术可以有效降低COD的水平。
通过在水体中引入适量的微生物,这些微生物会利用有机物作为能源进行生长和代谢,从而降低有机物的浓度。
2.化学氧化:利用化学方法可以将有机物氧化成无机物,从而达到消除COD的目的。
常用的化学氧化剂有高锰酸钾(KMnO4)、过硫酸铵(NH4HSO4)、过硫酸钠(Na2S2O8)等。
3.物理处理:物理处理方法包括吸附、沉淀、过滤等,可以通过这些方法将有机物从水体中分离出来,从而降低COD的水平。
4.电化学处理:利用电化学方法可以将有机物电化学氧化成无机物。
通过在水体中引入电极,通过施加电流和电压来完成氧化反应。
5.辐照处理:利用辐照技术可以将有机物分解成较小的无机物,从而降低COD的水平。
这种方法通常需要较高的能量消耗。
为了降低COD的水平,常常需要将上述方法结合使用,设计合理的废水处理系统,以实现高效的COD消除效果。
影响化学需氧量(COD)测定因素及消除方法
一、加热时间和温度
加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。
化学需氧量是一个条件性指标,回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD 值得测定结果产生很大影响,加热时务必使溶液保持微沸状态,时间从沸腾开始准确计时2小时,加热时间短通常会造成结果偏低。
二、回流装置
带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300~500mm。
加热装置有专门的消解回流装置,可以取代老套的电炉加热。
一般采用长管空气回流,目的是防止在加热沸腾过程中水样中的有机物蒸发损失,造成检测结果偏低,同时如果没有回流,大量水分蒸发,容易烧干.
三、纯化水相关问题
1. 3.试验冷却后,到底是加80ml还是90ml纯化水?
都不准确,要求是先用20-30ml水冲冷凝管,然后取下锥形瓶,稀释至140ml
2. 1.做COD回流时,一定要冷却了才能加90ml水:
里面全是硫酸,不冷却好就加有危险。
且骤冷骤热玻璃仪器容易损坏。
最好是冷却了之后再加水冲洗冷凝管。
3. 2.纯化水冲洗冷凝管的目的:
冷凝管壁上会有一部分回流过程中会发出的有机物,要用蒸馏水冲刷进三角瓶中,保证数据准确。
四、冷却时间。
测定化学需氧量(COD)的影响因素及消除方法1.水中还原性物质的干扰及消除方法水中还原性物质通常有Cl-、NO2-、Fe2+、S2-、NH3或NH4+等,这些离子的存在会影响COD测定结果的准确性。
因为,许多实验已经证明,重铬酸钾在酸性介中能使水中还原性物质的氧化率达90%~100%。
因此,必须消除。
1.1 CI-的干扰及消除1.1.1 CI-的干扰在众多干扰因素中,Cl是主要干扰因素之一,已受到分析界的关注。
Cl的干扰会导致催化剂浓度降低,使有机物氧化不够完全,因为Ag++Cl-=AgCl,使测定结果偏低;同时Cl-在酸性条件下可被K2Cr207氧化,6C1+Cr2O7-+14H+=3Cl2+2Cr3|++7H20,氧化后的产物C12既可逸出,又可氧化水中的其它还原性离子,如Fe2+、s2-等,使C0D结果偏高。
1.1.2 Cl-的消除1.1.2.1 HgSO4掩蔽法加入10倍Cl-量的HgSO4。
由于Cl-与HgSO4形成既难离解而又可溶的[HgCl4]2-,可以消除Cl-的干扰。
也可加入20倍Cl-量的HgSO4,效果更佳。
但加入汞盐易引起二次污染,刘冬梅利用MnSO4代替Ag2SO4做催化剂,通过化学计量法扣除Cl一相当的COD值,测定水中COD,结果令人满意,且解决了汞盐的二次污染。
1.1.2.2硝酸银溶液沉淀法方法一:预先测定水样中Cl量,然后加入一定量的硝酸银,以除去Cl-干扰,因为Ag++Cl-= AgCl。
此法理论上可行,但除氯效果并不十分理想。
方法二:先在水样中加入K202Cr7标准溶液,然后用硝酸银溶液对水样进行滴定,至出现砖红色沉淀为止,再按标准回流法操作,加热回流2 h后,若溶液仍有砖红色沉淀,再加人数滴氯化钠至砖红色沉淀消失为止,然后进行COD测定,可消除Cl-的干扰。
反应原理:Ag++CI-=AgCl这一过程主要是消除溶液中Cl-干扰。
2Ag++Cr2O7-=Ag2Cr207↓(砖红)证明Cl-沉淀完全。
测定化学需氧量的影响因素及消除方法化学需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)是指水体中所有可被氧化的物质在强氧化剂的作用下所需的化学氧量。
COD是衡量水体中有机废物含量和有机污染程度的重要指标之一、测定COD的影响因素主要有水体中的有机物质浓度、水体中的溶解氧含量、水体中的温度、水体中的pH值等。
影响因素:1.有机物质浓度:有机物质浓度越高,化学需氧量也会相应增加。
这是因为更多的有机物质需要被氧化分解,从而消耗更多的氧气。
3.温度:温度对COD测定的影响是复杂的。
一方面,温度升高能够增加有机物质的氧化速率,从而提高COD测定的结果。
另一方面,温度升高也会导致溶解氧的逸出,降低水中溶解氧含量,从而影响COD测定的准确性。
4.pH值:pH值是指描述水体酸碱性质的指标,在COD测定中也会对结果产生一定的影响。
不同的有机物质在不同的pH值下对氧化剂的反应速率有差异,因此pH值的变化会导致COD测定结果的偏差。
消除方法:1.处理前的水体预处理:减少有机废物的进入是降低COD的有效手段。
首先要减少有机废水的排放,采取节约用水、提高生产水平等措施减少废水的产生。
其次,对于排放的有机废水,可通过过滤、搅拌、沉淀等物理处理手段去除大部分悬浮物质。
2.生物处理方法:生物处理方法是常用的COD降解方法之一,通过细菌、藻类等生物的作用,降解有机污染物,将其转化为无害的物质。
生物处理方法有生物滤池、活性污泥法等。
3.化学处理方法:化学处理方法是通过添加化学药剂来降低COD浓度。
常用的化学处理方法有高级氧化技术(如臭氧氧化法、过氧化氢法)、还原法(如铁粉还原法)等。
4.物理处理方法:物理处理方法主要是通过物理手段将有机废物与废水分离,常用的方法有膜分离技术、蒸馏技术、活性炭吸附等。
综上所述,影响COD测定的因素主要包括有机物质浓度、溶解氧含量、温度和pH值等。
在处理COD时,可以采取物理处理、化学处理和生物处理等方法来消除COD污染。
影响COD测定仪测量结果的因素作为指标,COD是水质中有机物相对含量的指标。
COD测量在水污染指示中起着至关紧要的作用。
但是,在化学需氧量测量过程中,假如没有适当的掌控因素,很简单影响其指示结果。
1、样品的预处理一般情况下,水质经排水装置排出后含有油分,各种设备和装置中的油分也不同。
讨论发觉,造成COD值偏高的重要因素是水样中的含油量,而两者之间存在正相关系。
假如水样中含有乳化油和悬浮物,并且在回流过程中杂质被明显去除,那么传统的回流滴定法更为合适。
假如需要分光光度法去除杂质,必需先对样品进行预处理。
这样,在实践中,才能依据水质氨氮分析(分光光度法)中水样的预处理方法,对于絮凝剂剂量问题都可以依照实际情况进行调试。
2、加热条件的影响用重铬酸钾法测定COD值时,加入反应物后,摇匀液体,放入加热器中回流。
温度对测量结果有很大影响。
当温度低时,会发生不完全反应,结果值当然会低于预期。
振动也会导致高温下的高结果。
消解过程应在沸水样品的稳定状态下进行。
时间必需从煮沸开始计算,并且必需记录每个样品的煮沸时间,以确保它们被完全消解。
3、取样的影响在试验过程中,采纳正确的方法可以提高任务采样测量结果的精准性。
由于污水检测采集的样品水质不均匀,会影响测量结果。
由于进样口离液面油很近,合成油或从端口优先混入其他杂质固体,所以在进样时要避开人为混入油类或漂流物等杂质。
在正常条件下不过滤样品。
以下几点需要特别注意:一是水的挥发性很大。
取样前需充分摇摆,使悬浮液充分分散,达到取样标准。
值得注意的是,采样和分析应在充分振动和均匀后以较快的速度进行,不能太少。
假如样品量不足,污水中的高氧消耗的特别小的颗粒或更高的分布不均匀而汲取少,导致与实际测量结果有偏差。
在实践中,推举的样本量为20ML。
假如样品中COD值比较大,可以先稀释再取样20ML进行测定。
4、除去氯离子的干扰在COD测量过程中,当水中含有易被强氧化剂氧化的还原性无机物质时,实际测量结果与理论值存在肯定偏差。
化学需氧量(COD)测定得注意事项、影响因素分析及消除方法一、水中还原性物质得干扰及消除方法:水中还原性物质指:氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等得存在会影响到COD得测定、这些还原性物质会跟重铬酸钾反应,使得测量结果变大、1、Cl—得干扰及消除:1。
1干扰:①在众多得干扰因素中,Cl—就是主要干扰因素之一,Cl-会导致催化剂浓度降低(Ag++Cl—=AgC l),使有机物氧化不完全,测定结果偏低;②同时Cl—在酸性条件下可被重铬酸钾氧化,从而消耗氧化剂得量导致测量结果偏高,例如:K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O,氧化后得产物Cl2即可逸出,又可氧化水中得其她还原性离子,如Fe2+,S2-等,使COD结果偏高、因此氯离子成为废水COD 测定得主要干扰物、1.2消除:HgSO4掩蔽法对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法:加入10倍Cl—量得HgSO4。
由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解得HgCl2,消除Cl-得干扰。
若氯离子浓度较低,也可少加硫酸汞、对于高氯废水,可加入最高20倍Cl—量得HgSO4、2。
NO2-干扰得消除NO2—干扰主要就是消耗重铬酸钾得量,使测定结果偏高,可通过加入NH2SO3H(氨基磺酸)来消除、其原理就是: ﻫNH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑,每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸,可消除NO2—得干扰。
3.Fe2+与S2-得干扰ﻫ二、空白试验值得影响ﻫ选用纯度高得纯化水,使用重蒸馏水。
ﻫ三、水样得保存先将盛装水样得仪器用水样淋洗,使器壁所吸附得成分与水样一致。
由于水样中存在微生物,它会使有机物分解,引起COD得变化,因此采集得水样应立即进行分析,如不能立即分析,需短时间保留。
可向水样中加入硫酸,使水样PH<2,并置于0—5℃。
ﻫ四、加热时间与温度加热就是为了提高氧化速度与与氧化彻底。
化学需氧量就是一个条件性指标,回流时加热温度得高低与加热时间得长短都会对COD值得测定结果产生很大影响,加热时务必使溶液保持微沸状态,时间从沸腾开始准确计时2小时,加热时间短通常会造成结果偏低。
技术与检测Һ㊀COD值测定的影响因素分析魏俊丽摘㊀要:化学需氧量(COD)是描述水质有机物污染程度ꎬ评价水质好坏和污染治理效果的重要指标之一ꎮ其是指在酸性条件下ꎬ用强氧化剂处理水样时消耗氧化剂的量ꎬ以氧的MG/L来表示ꎮCOD可以用来作为有机材料水的含量的量度ꎮCOD值越大ꎬ表示含有机材料更严重的水体污染ꎮCOD测量能够有效地衡量废水中的有机污染ꎬ在水质监测领域发挥了重要作用ꎮ基于此ꎬ文章概述了CODꎬ对COD测定的主要影响因素以及COD测定过程中氯离子干扰的消除方法进行了探讨分析ꎮ关键词:化学需氧量ꎻ测定ꎻ影响因素ꎻ氯离子干扰ꎻ消除方法一㊁化学需氧量(COD)的概述化学需氧量(ChemicalOxygenDemandꎬ简称COD)是指在一定的条件下ꎬ采用一定的强氧化剂处理水样时ꎬ所消耗的氧化剂折成氧的量(以mg/L计或ppm表示)ꎬ是表征水中还原性物质(各种有机物㊁亚硝酸盐㊁硫化物㊁亚铁盐等)多少的一个指标ꎮ由于其测定的是水中还原性物质总量ꎬ并未针对某种单一物质分析ꎬ因此其结果表征的是还原性物质总量ꎮ通常除特殊水样外ꎬ污水中还原性物质主要是有机化合物ꎬ因此通常将COD作为水体中有机物含量的表征指标及水质受有机物污染程度的表征指标ꎮ二㊁COD测定的主要影响因素(一)还原性物质因素主要表现为:①氯离子的影响ꎮ氯离子影响主要在两个方面ꎬ一是与所用银盐催化剂反应生成氯化银沉淀而降低消解过程中催化剂浓度ꎬ导致有机物氧化不彻底ꎬ使COD测定结果偏低ꎻ另一方面ꎬ在酸性条件下氯离子可被重铬酸钾氧化为氯气ꎬ消耗一定量的氧化剂ꎬ从而导致测定结果偏高ꎮ两个因素的叠加ꎬ通常会带来结果的偏高ꎮ因此在测定COD的过程中一定要关注氯离子情况ꎮ氯离子消解的方法通常有:硫酸汞或硫酸锰遮蔽法㊁硝酸银溶液沉淀法㊁稀释法㊁吸收法等ꎮ这些方法各有特点ꎬ但均可有效地消除氯离子对COD测定所带来的影响ꎬ采用哪种方法ꎬ更多地取决于操作者的熟练程度ꎮ②含N物质的影响ꎮ水中含N还原性物质主要包括NO-2㊁NH3㊁NH+4等ꎮNO-2干扰主要是消耗重铬酸钾ꎬ使测定结果偏高ꎬ可加入氨基磺酸来消除ꎻ在氯离子存在情况下ꎬ使氨(铵)发生氧化消耗重铬酸钾而导致测定结果偏高ꎬ因此消除氯离子是减少氨(铵)影响的方法ꎮ③其他影响因素ꎮ除上述影响因素外ꎬ水中所含有的Fe2+㊁S2等还原性物质ꎬ在消解过程中同样会被重铬酸钾氧化而消耗一定量的氧化剂ꎬ导致所测定结果偏高ꎮ最简单的方法就是在测定前采用空气或其他方法将其氧化为三价沉淀物而除去ꎬ当然在此过程中一些易于氧化的小分子化合物或易挥发的有机物也可能会随之降解或溢出ꎬ从而也会在一定程度上影响COD的测定结果ꎬ因此选择去除这些还原性物质时要慎重ꎮ(二)加热条件因素COD值用重铬酸钾法测定时ꎬ在加入反应物后ꎬ将液体摇动均匀后放置在加热器回流ꎮ温度对于测量的结果影响比较大ꎬ当在低温时ꎬ出现不完全反应ꎬ当然结果值会比预期的低ꎮ高温时ꎬ振动也可能导致高的结果ꎮ应在沸水样品的稳定状态中来进行消化过程ꎮ必须从煮沸开始计算时间ꎬ并且每个样品的沸腾时间都要一一记录ꎬ确保它们完全消解ꎮ(三)其他影响因素主要表现为:第一ꎬ操作过程要细ꎬ溶液配制要准ꎬ所用试剂应为同一批号ꎬ同一厂家ꎬ统一质量ꎬ以免带入系统误差ꎻ第二ꎬ所用的所有玻璃仪器清洁干净ꎬ应用水或酸洗ꎬ尽可能不用肥皂水洗ꎬ以免带入有机物而影响测定COD测定ꎬ如必须用肥皂水洗ꎬ也要洗后用酸泡ꎬ然后水洗ꎬ使用前应再用水样淋洗ꎻ第三ꎬ水样回流消化分解时ꎬ冷凝要充分ꎬ回流水用手摸不能有温感出现ꎬ避免有机物挥发造成损失ꎬ从而影响COD测定ꎻ第四ꎬ如果水样中COD含量高ꎬ那么再稀释时ꎬ取样量不得小于5毫升ꎬ否则分析数据缺乏代表性ꎬ造成误差ꎻ第五ꎬ加热回流期间ꎬ回流装置不能漏气漏水ꎬ不可断电㊁停水ꎬ否则影响COD测定结果ꎮ三㊁COD测定过程中的主要氯离子干扰消除方法分析(一)HgSO4络合法相关研究发现ꎬ在测量化学需氧量水样品过程中ꎬ为了防止氯化物离子对水样的COD测定的影响ꎬ通常使用的试剂HgSO4隐藏氯离子ꎬ而HgSO4是含有剧毒的试剂ꎬ因此为了进一步实现环境的保护ꎬ减少对环境破坏ꎬ有学者已经提出了根据COD值与氯离子的回归曲线来估计COD值的大小ꎮ主要步骤:首先ꎬ可根据不同浓度的Cl-的对应的COD值来创立相对应关系的回归曲线ꎮ在测量时ꎬ先使用滴定的方法来校准测试Cl-浓度ꎬ然后根据绘制的回归曲线的基础上ꎬ来得出COD(Cl-)的值ꎬ然后使用标准方法对水样报告值中的COD进行测定ꎬ在整个过程中必须要小心ꎬ不要添加硫酸汞ꎬ因为溶液中加入后ꎬ硫酸汞水样中的Cl-可以很容易地被掩蔽ꎬ为了确保试验操作顺利进行ꎬ也不能添加硫酸银ꎬ硫酸银与Cl-反应形成不可逆的不溶性的氯化银ꎬ然后将得到的这个数值与先前获得的COD(Cl-)值的值之间差ꎬ就是COD的值ꎮ(二)密封消解法在密闭容器中进行密封消解的方法是密封消解法ꎬ并且当氧化氯离子为氯气达到平衡之后ꎬ然后使用一些掩蔽剂ꎮ与标准的方法相比ꎬ具有很短的时间ꎬ精密度和准确度的结果也比较高ꎬ可以有效地对高氯废水进行测定ꎮ因为此过程是在一个封闭环境中进行消解ꎬ也很难掌控消解的进度ꎬ而且此实验操作的过程中ꎬ对于安全问题需要得到更多的关注和重视ꎮ(三)AgNO3沉淀法使用硝酸银(AgNO3)沉淀方法时ꎬ当在有悬浮物的水样中进行测试ꎬ生成的氯化银沉淀会与之共沉淀和絮凝ꎬ沉淀物被除去从而使得测量出来的结果偏低ꎮ此外ꎬ除去银离子沉淀ꎬ剩余的硝酸根(NO-3)相当于硝酸(HNO3)ꎬ而导致的测量结果比使用硫酸汞(HgSO4)的测量结果的值较低ꎮ在操作的过程中使用了成本昂贵的银盐ꎬ但可以在使用后进行回收再利用的方法解决ꎮ四㊁结束语综上所述ꎬCOD值是检测水体被污染程度的主要参数之一ꎬ其对于环境监测和污染治理非常重要ꎮ并且COD的准确测量值对水质评判非常重要ꎬ因此必须加强对COD测定的主要影响因素以及COD测定过程中氯离子干扰的消除方法进行分析ꎮ参考文献:[1]周迎迎ꎬ等.浅析COD值测定的影响因素[J].东方教育ꎬ2017(21).作者简介:魏俊丽ꎬ青海西豫有色金属有限公司ꎮ591。
化学需氧量测定影响因素探析化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,简称COD)是指一定条件下有机物在氧的参与下氧化所需的化学氧的质量。
COD测定是水质分析中常用的一项指标,用于评价废水、地表水和饮用水中有机物的含量。
COD测定的结果可以反映水体中有机物的总量,包括可溶性有机物和难降解的有机物。
影响COD测定结果的因素较多,主要包括以下几个方面:1. 温度:COD测定是在加热条件下进行的,温度的选择直接影响到COD反应的速率。
一般情况下,较高的温度可以加快COD反应速率,缩短测定时间。
但过高的温度可能会导致有机物部分挥发或燃烧,影响COD测定结果的准确性。
2. 酸碱度:COD测定中常使用的氧化剂为硫酸钾,反应环境为酸性条件。
水样的酸碱度对COD测定结果有重要影响。
酸性条件可以促进有机物的氧化过程,但过强的酸性条件可能会导致一些有机物在酸性介质中分解产生其他反应物,影响COD测定结果的准确性。
3. 反应时间:COD反应时间的选择需要根据样品的特性和需求来决定。
一般情况下,较长的反应时间可以获得更准确的COD值。
但过长的反应时间可能会导致氧化剂与水样中的有机物发生一些其他反应,进而影响COD测定结果的准确性。
5. 样品预处理:COD测定前的样品预处理对结果的准确性有重要影响。
样品中存在的悬浮物、固体颗粒和可溶性物质可能会干扰COD分析的准确性,需要通过适当的预处理方法将其去除或分离。
影响COD测定结果的因素较多,包括温度、酸碱度、反应时间、氧化剂浓度和样品预处理等。
在进行COD测定时,需要根据具体情况选择适当的条件,并进行合理的控制,以保证测定结果的准确性和可靠性。
COD测定方法、影响因素及减少误差方法详解一、COD常用测定方法1、氯气校正法在被测水中添加一定量的硫酸汞、重铬酸钾,并将硫酸银作为催化剂煮沸回流,随后可以利用硫酸亚铁铵对其进行滴定。
根据硫酸亚铁铵的消耗量就可以估算出相应的水质COD的值。
这个过程中水里剩余的氯离子会变成氯气,所以能够消除氯离子带来的偏差影响,可以提升准确度。
2、库仑滴定法库伦滴定法也是水质COD检测中应用最为广泛的方法。
利用电解产生的亚铁离子来作为滴定剂进行滴定,求出剩余物质的量即可得出水质COD的具体值。
该方法的应用难度小,计算方便,被作为我国水质COD检测领域最常用的测定方法之一。
3、电解法在不添加氧化剂的情况下,电解法是最为有效的水质COD测定方法。
该方法能够直接利用化学原理进行测量,相当于简化了技术流程,相比于其他技术更具有便利性。
其基本原理是羟基自由基在电极电解的条件下形成较强的氧化能力,同时有机物会被氧化,所以难以氧化的物质往往也会被氧化,这个时候有机物的含量与电流会形成一定正比例的关联,然后根据电流计算出COD 值即可。
4、紫外吸收光谱法紫外吸收光谱技术是在确定水样有机物的含量基础上,测定出相应的水质COD的值。
这个过程中主要利用了紫外光谱对有机物的吸收能力,通过特殊的吸收关系来反映出有机物的含量。
利用该技术的优势在于成本低、速度快,同时也不容易产生二次污染,不过对于水质的构成条件具有一定的要求,不适用于环境较为复杂的水质环境。
5、高锰酸盐法通过硫酸、高锰酸钾混合添加的方式,可以通过无机还原性物质被氧化情况来进行水质COD的检测,通过对剩余高锰酸钾的还原情况来计算COD值,该技术的应用较为复杂,目前应用的情况较少。
二、COD测定的影响因素1、预处理在进行水质COD的检测工作开展之前需要对其进行预处理。
一般来说,排出的水中往往具有许多其他影响水质检测的物质,通过净化、去除等方式进行预处理,可以更好的进行COD的检测工作。
消除测定cod时氯离子干扰的方法
在测定COD(化学需氧量)时,氯离子的存在会对测定结果产生干扰。
为了消除这种干扰,可以采取以下方法:
1. 稀释水样:对水样进行稀释是简单有效的方法之一。
国标中提到,对于Cl-含量超过1000mg/L的水样,可以进行稀释。
但对于高氯低COD的水样,稀释倍数过高可能会影响测定精度。
2. 汞盐法:汞盐法也叫硫酸汞络合法,是国标中推荐的屏蔽Cl-的方法。
具体做法是用HgSO4作为Cl-的掩蔽剂,HgSO4与Cl-的质量比以10:1为宜。
这种方法可以有效消除Cl-对COD测定的干扰。
3. 银盐法:银盐法是通过向水样中加入AgNO3,使Ag+与Cl-反应生成AgCl沉淀,从而去除Cl-的干扰。
但需要注意的是,如果水样中存在与银离子反应的其他物质,可能会影响测定结果。
4. 标准曲线校正法:这种方法需要预先配置不同Cl-浓度的水样,并测定其COD值,以制定出COD-Cl-的标准曲线。
然后取两份相同浓度的水样,一份不作处理,测定其COD含量;另一份进行Cl-消除处理,得出Cl-含量。
最后在标准曲线上查找对应的COD值,两份COD值的差值即为实际的COD值。
这种方法适用于已知水样中Cl-浓度的情况。
5. 其他方法:除了上述方法外,还有氯气校正法、密闭消解法、低浓度氧化剂法、KI-KMnO4氧化法、铋吸收剂除氯法等消除Cl-干扰的方法。
这些方法各有优缺点,可以根据实际情况选择使用。
总之,在测定COD时,消除Cl-的干扰是非常重要的。
具体选择哪种方法取决于水样的性质、测定精度要求以及实验室的条件等因素。
化学需氧量(COD)测定的注意事项、影响因素分析及消除方法
一、水中还原性物质的干扰及消除方法:
水中还原性物质指:氯离子、亚硝酸离子、亚铁离子、硫离子等的存在会影响到COD的测定。
这些还原性物质会跟重铬酸钾反应,使得测量结果变大。
1.Cl-的干扰及消除:
1.1干扰:
①在众多的干扰因素中,Cl-是主要干扰因素之一,Cl-会导致催化剂浓度降低(Ag++Cl-=AgCl),使有机物氧化不完全,测定结果偏低;
②同时Cl-在酸性条件下可被重铬酸钾氧化,从而消耗氧化剂的量导致测量结果偏高,例如:
K2Cr2O7+14HCl== 2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O,氧化后的产物Cl2即可逸出,又可氧化水中的其
他还原性离子,如Fe2+,S2-等,使COD结果偏高。
因此氯离子成为废水COD 测定的主要干扰物。
1.2消除:
HgSO4掩蔽法
对Cl-干扰消除方法一般采用汞盐法:加入10倍Cl-量的HgSO4。
由于Cl-与HgSO4形成可溶、难离解的HgCl2,消除Cl-的干扰。
若氯离子浓度较低,也可少加硫酸汞。
对于高氯废水,可加入最高20倍Cl-量的HgSO4。
2.NO2-干扰的消除
NO2-干扰主要是消耗重铬酸钾的量,使测定结果偏高,可通过加入NH2SO3H(氨基磺酸)来消除。
其原理是:
NH2SO3H+HNO2=H2SO4+H2O+N2↑,每1mgNO2-加入10mg氨基磺酸,可消除NO2-的干扰。
3.Fe2+和S2-的干扰
二、空白试验值的影响
选用纯度高的纯化水,使用重蒸馏水。
三、水样的保存
先将盛装水样的仪器用水样淋洗,使器壁所吸附的成分与水样一致。
由于水样中存在微生物,它会
使有机物分解,引起COD的变化,因此采集的水样应立即进行分析,如不能立即分析,需短时间
保留。
可向水样中加入硫酸,使水样PH<2,并置于0-5℃。
四、加热时间和温度
加热是为了提高氧化速度和和氧化彻底。
化学需氧量是一个条件性指标,回流时加热温度的高低和加热时间的长短都会对COD值得测定结果产生很大影响,加热时务必使溶液保持微沸状态,时间从沸腾开始准确计时2小时,加热时间短通常会造成结果偏低。
五、冷却时间
1.测定COD时,经过回流加热后,在电炉上预先冷却30分钟,用90ml左右纯水从冷凝管上端扣缓慢冲洗冷凝管壁,以便于把黏附在管壁上的液体冲洗干净,否则会使COD的测定结果偏低,取下锥形瓶在冷却至室温后应尽快滴定,并且用手触摸锥形瓶底不能有明显的温感,否则会使结果偏
高。
2.平行样之间要严格控制好加热和冷却时间的一致性,如果出入较大,结果的重现性很差,就会对
测定结果的精密度和准确度产生很大影响。
3.测COD要等到溶液冷却到室温才能滴定:
因为温度较高时硫酸亚铁铵标准液的浓度会发生变化。
用手触摸锥形瓶底不能有明显的温感,否则
会使结果偏高。
4.为什么要冷却至常温?
只有常温才可以加冷却水。
锥形瓶里面含有硫酸,如果加水的还会放热,有危险。
水样温度过高玻
璃瓶容易爆裂。
六、冷凝水的使用
冷凝水:水样回流消化分解时,冷凝要充分,回流水用手摸不能有温感出现,避免有机物挥发造成
损失,从而影响COD测定。
传统测COD时,冷却水温太高,可能会导致部分低挥发成分不能回流到三角瓶中被氧化,造成结果偏低.
建议:应用微波消解法代替传统的回流蒸馏法,数据准确。
七、纯化水相关问题
1.做COD回流时,一定要冷却了才能加90ml水:
里面全是硫酸,不冷却好就加有危险。
且骤冷骤热玻璃仪器容易损坏。
最好是冷却了之后再加水冲
洗冷凝管。
2.纯化水冲洗冷凝管的目的:
冷凝管壁上会有一部分回流过程中会发出的有机物,要用蒸馏水冲刷进三角瓶中,保证数据准确。
3.试验冷却后,到底是加80ml还是90ml纯化水?
都不准确,要求是先用20-30ml水冲冷凝管,然后取下锥形瓶,稀释至140ml
八、快速冷却对COD测定值的影响
常规冷却与快速冷却的测定结果以及相对偏差值比较接近,一般常规冷却数值大于快速冷却数值。
对于高量程(COD>50mg/L)的水样相对偏差值较小,且基本上是COD浓度越高相对偏差值越低,
成反比;
对于低量程(COD数值<50mg/L)的水样虽然相对偏差较大,但是测定的COD浓度值差别不大(例如:22和19相对偏差7.32%,但是22-19=3浓度值差别不大)。
这是由于本身水样的COD浓度低,实验系统中的微小变化都会影响COD数值。
因此,快速冷却在测定高量程COD实验中能起到省时的作用。
对于低量程水样测定时,由于显著
性差异明显,不适合使用快速冷却测定COD。
九、回流装置
带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
回流冷凝管长度为300~500mm。
加热装置有专门的消解回流装置,可以取代老套的电炉加热。
一般采用长管空气回流,目的是防止在加热沸腾过程中水样中的有机物蒸发损失,造成检测结果偏低,同时如果没有回流,大量水分蒸发,容易烧干.
十、其他影响因素
1.试剂要配准、操作要细致:重铬酸钾要在105℃干燥2h。
所用试剂应为同一批号,同一厂家,统
一质量,以免带入系统误差。
2.玻璃仪器要洁净:应用水或酸洗,尽可能不用肥皂水洗,以免带入有机物而影响测定COD测定,如必须用肥皂水洗,也要洗后用酸泡,然后水洗,使用前应在用水样淋洗。
3.如果水样中COD含量高,稀释时(原水)取样量不得小于5ml,否则分析数据缺乏代表性,造成
误差。
4.加热回流期间,回流装置不能漏气漏水,不可断电、停水,否则影响COD 测定结果。
十一、其它问答:
1.硫酸亚铁铵中的铁离子容易被氧化吗?
硫酸亚铁铵相对稳定的重要原因是:H4N-O-(SO2)-O-Fe-O-(SO2)-O-NH4 的分子结构中,铁原子的外围电子更多的被相邻的氧原子吸引(比较硫酸亚铁而言),从而使铁原子(离子)外围电子再被氧原
子吸引的机会减少,宏观上表现为硫酸亚铁铵较硫酸亚铁更稳定,不容易被氧化(也可以理解为被氨
根和硫酸根包住了)。
2.硫酸银-硫酸为什么要从冷凝管上端缓慢加入,而不是直接加到锥形瓶中?
浓硫酸溶于水时放热会使水温增加到90多度,这是若不经冷凝管冷却,低沸点的有机物(如甲醇、
乙醇、甲醛、乙醚等)就会散逸,造成COD测定值偏低。
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