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化学需氧量OxygenCOD_8000_RCD_MR-CH.fm第 1 页,共 8页化学需氧量(方法 8000反应器消解方法 11Jirka, A.M.; Carter, M.J., 分析化学 , 1975, 47(8, 1397(3到 150, 20到 1500以及 200到 15,000 mg/L的 COD范围和应用:用于水;废水和海水,要求消解;3-150 mg/L和 20-1500 mg/L含量的 COD 范围被美国环境保护署 (USEPA 批准用于废水分析 2; 200-15,000 mg/L的 COD 范围未被美国环境保护署 (USEPA 批准。
2 美国联邦注册登记 , 1980年4月21日, 45(78, 26811-26812开始试验前:如果处理不当或不小心将部分化学品及仪器误用于这个程序可能危害到使用者的健康和安全。
请阅读所有警告以及相关的材料安全性数据表 (MSDS。
用各组样品运行一次空白值。
用相同批量的小瓶运行所有测试 (样品和空白值。
批号显示在容器标签上。
请参见用于比色确定的空白值ðŒº°“Š¬Î 4。
试剂溢出会影响测试精度,并会对皮肤和其它材料造成危险。
请做好准备,用流水清洗溢出物。
请带上防护眼镜并穿戴防护服,以对使用者进行足够的防护。
一旦触及试剂,请用流水清洗接触部位。
请反复阅读和严格遵循书中说明。
收集下列物品:数量烧杯 , 250 mL1搅拌器1COD 消解试剂小瓶可变 DRB200反应器 1磁性搅拌器和搅拌棒1不透明的发货箱用于存储未使用的、光敏的试剂小瓶可变试管 , TenSette®, 0.1到 1.0 mL,带吸头 (用于 200-15,000 mg/L的量程 1吸管,容积测定用, 2.00 mL2吸管注入器 , 安全球 1测试软管固定架2注: 消耗品和替代件的分类信息请参见第 7 页。
注: 为使精度更高,请至少分析三次,然后计算平均结果。
常压微波消解法测定COD摘要：采用家用微波炉、利用炉外循环冷凝回流进行了常压下微波消解测定环境水样中COD的研究，方法简便、快速、准确度高，对环境水样的测定结果与标准方法相符。
关键词：常压微波消解 COD 环境水样1试验装置与方法常压微波消解装置见图1。
1.1试剂配制重铬酸钾标准溶液：称取预先在120℃下烘干2h的基准重铬酸钾12.258g溶于水中转入1L容量瓶，用水定容，则C(1/6K2Cr2O7)=0.2500mol/L；试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲罗啉、0.695g硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)溶于水中，转入100mL容量瓶中,用水定容；硫酸亚铁铵标准溶液(0.1mol/L)：称取39.5g硫酸亚铁铵［(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O］溶于水中,加入20mL浓硫酸,冷却后转入1 L容量瓶中用水定容,临用前用重铬酸钾溶液标定；硫酸—硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入7g硫酸银,放置1～2d后使用；COD标准溶液：基准邻苯二甲酸氢钾在110℃下烘干2h后于干燥器中冷却,称取0.2552g再用水溶解并定容于1L容量瓶中,则为300mg/L的COD标准溶液,用时现配1.2试验方法取10.00mL的COD标准溶液(或环境水样)于锥形瓶中，加入5.00mL重铬酸钾标准溶液，再缓缓加入20.0mL 硫酸—硫酸银溶液，轻摇使之混合均匀后置于微波炉内，于低档功率(190W)下加热4min，冷至室温后用30mL 蒸馏水冲洗冷凝管内壁，取出锥形瓶加入3滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液颜色由蓝绿色变为红褐色即为终点。
同时吸取10.00mL蒸馏水按上述方法做试剂空白。
由下式计算水样中的COD：COD=(V0-V1)×C×8×1 000/V式中0——滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积，mLV1——〖ZK(〗滴定水样时消耗的硫酸亚铁铵标液的体积，mL——所取水样的体积，C——硫酸亚铁铵标液的浓度，mol/L2结果与讨论2.1试验条件采用L25(56)正交试验，选择了硫酸体积、硫酸银含量、消解时间、消解功率4个因素，各因素选出5个水平进行正交试验。
cod快速测定方法COD（化学需氧量）是衡量水体、废水和污染物中有机物含量的重要指标之一、COD快速测定方法是指能够在较短的时间内准确测定水样中COD含量的方法。
下面将介绍几种常用的COD快速测定方法。
1.快速消解法：该方法利用高温和强氧化剂（例如高氯酸钾）迅速将水样中的有机物氧化为二氧化碳和水，然后利用特定的指示剂测定二氧化碳的生成量，从而确定COD含量。
该方法的优点是操作简单、反应快速，但需要使用高温和有毒的氧化剂，操作时需注意安全。
2.快速光度法：该方法利用特定的光敏剂和酸性条件下，COD可使光敏剂发生颜色变化。
通过测定颜色的强度，可以间接测定COD含量。
这种方法的优点是操作简单、无需高温和有毒氧化剂，反应时间短，适用于大量样品的快速测定。
3.快速化学分析法：该方法利用特定的化学试剂与水样中的有机物发生反应，产生特定的化学物质。
通过测定化学物质的含量，可以确定COD 含量。
例如，采用高级氧化技术（如过氧化氢、臭氧等）氧化水样中的有机物，然后测定氧化后残留的过氧化氢或臭氧浓度，从而确定COD含量。
4.电化学法：该方法利用电化学电位的变化来测定COD含量。
一般采用电解池，通过施加特定的电压或电流，使水样中的有机物在电极上发生氧化还原反应，测定电流或电位的变化，从而确定COD含量。
这种方法的优点是快速、准确、无需使用有毒的氧化剂，适用于在线监测。
综上所述，COD快速测定方法有多种选择，可以根据实际需要选择合适的方法。
在选择方法时，需要考虑测定的准确性、操作的简便性、所需的设备和试剂的可获得性，以及对环境和人体的影响等因素。
此外，为了确保测定结果的准确性，还需要进行方法的验证和标准化操作。
cod的测定快速消解分光光度法
快速消解分光光度法是一种测定COD的方法，它采用密封管作为消解管，取小计量的水样和试剂于密封管中，放入小型恒温加热皿中，恒温加热消解，并用分光光度法测定COD值。
密封管规格为φ16mm长度100mm～150mm，壁厚度为1.0mm～1.2mm，开口为螺旋口，并加有螺旋密封盖。
这种密封管具有耐酸、耐高温、抗压防爆裂性能。
消解后，消解液转入比色皿，在一般光度计上测定。
在600nm 波长下可测定COD值为100mg/L～1000mg/L的试样，在440nm波长处可测定COD 值为15mg/L～250mg/L的试样。
如需了解更多关于该方法，建议咨询专业人士获取帮助。
COD快速测定方法：
1、配制COD为10000mg/L的邻苯二甲酸氢钾溶液；
称取8.502g邻苯二甲酸氢钾溶于1L的水中，得到的溶液即为COD为10000mg/L的标准液；
2、制作标准曲线：
A、分别取上述配制的COD标准液进行稀释，得到浓度分别为100、200、300、500、800、1000mg/L的标准液；
B、分别吸取上述标准液3ml于COD专用消解管中，然后逐步加入1ml的CCA、5ml的CCB与浓硫酸1:9的均匀混合液；
C、打开快速消解仪，消解温度设定为165℃，消解时间为10分钟；
D、待温度上升至165℃时，消解仪发出警报，按任意键之后，放入COD消解管，等到温度再次恢复到165℃时，按消解键开始消解；
E、10分钟后，消解结束，拿出消解管，至于冷水中冷却至室温，冷却之后再加入2ml 的超纯水，之后就可以开始进行COD的测定；
F、打开COD测定仪，选择高量程比色，按空白键，待仪器显示读数为0000时，放入空白水样（空白水样也需要加CCA和CCB），读数稳定以后，按空白键（该步骤为空白试验，消除水的COD的影响），然后可以开始对水样进行测定；
G、制作标准曲线；
H、将测量值与标准值进行比对，得到两者之间的关系，为后续的实际值的校正提供依据。
3、将需要测量的水样进行稀释（COD快速测定在1000以下较为准确，最好将水样稀释之后再进行测定），按照上述B所述的步骤将水样进行预处理，，然后进行消解，测定，得到的测定结果用H所得到的校正关系进行校正，最后的结果即为水样的实际COD值。
实验一：水样中化学耗氧量（COD）的测定化学耗氧量（COD）是反映水质受有机物污染情况的一个重大指标，大多采用高锰酸钾煮沸消解法和重铬酸钾加热回流法进行测定。
本试验通过用酸性高锰酸钾煮沸消解法，对学校池塘内的水样进行化学耗氧量（COD）测定，首先酸性高锰酸钾和还原性物质作用，再用草酸钠还原剩余的高锰酸钾，并以返滴定法用高锰酸滴定钾草酸钠过量部分，用实际消耗高锰酸钾的量测得水样中的化学耗氧量（COD）为4.5377mg/L。
一、实验目的1. 测定自来水和蒸馏水化学耗氧量(COD)的测定，分析得出自来水的水质。
2.对水中化学耗氧量（COD）与水体污染的关系有所了解。
二、实验原理化学耗氧量是指天然水中可被高锰酸钾或重铬酸钾氧化的有机物的含量。
化学耗氧量测定的常用方法为高锰酸钾法、重铬酸钾和碘酸盐法。
本实验为高锰酸钾法，其原理如下：在酸性（或碱性）条件下，高锰酸钾具有很高的氧化性，2KMnO4＋5 Na2C2O4＋8H2SO4＝2MnSO4＋8H2O＋10CO2↑+5Na2SO4+K2SO4水溶液中多数的有机物都可以氧化，但反应过程相当复杂，只能用下式表示其中的部分过程：过量的KMnO4用过量的Na2C2O4还原，再用KMnO4溶液滴至微红色为终点，反应如下：三、实验步骤1．准确取水样100.00ml于锥型瓶中。
2．加入5ml 1：3 溶液。
3．加入0.01mol/l （1/5）的溶液10.00 ml。
4．加几粒沸石，立即加热。
（此时溶液仍为紫色，若溶液的红色消失，说明污物多，应补加溶液），记下的总体积V1。
从冒第一个大气泡开始计时，煮沸十分钟。
5．冷却1min，准确加入15.00 标准溶液，充分摇匀，此时溶液应由红色转为无色。
6．用0.01mol/l （1/5）滴定至淡红色，记下所用的的体积V2，平行三次。
7．另取100蒸馏水代替水样，用上述方法求空白值，加以扣除。
取一份已到终点的溶液加入15.00ml溶液，立即用滴定至浅红色，30s不褪色，计下V KK=15.00/ V K体积(V1+V2)/ml）七、实验结果与讨论自来水中耗氧量为：mg/Ml查询资料得：清洁地面水中有机物的含量较低，COD小于3～4mg·L-1。
COD快速检测方法COD（化学需氧量）是评估水体中有机物污染程度的一个重要指标。
快速检测COD的方法有很多，下面将介绍几种常用的COD快速检测方法。
1.高温消解法高温消解法是一种常用的COD检测方法。
首先将水样加入耐高温容器中，然后加入硫酸，利用高温和强酸的作用将有机物氧化分解为CO2和H2O。
最后通过测定样品中CO2的体积或浓度来计算COD值。
2.快速分光光度法快速分光光度法是一种基于光吸收原理的COD检测方法。
该方法利用特定波长的光通过水样，测量透射光强度的变化，根据光吸收的差异计算COD值。
相比传统的分光光度法，快速分光光度法具有较高的分析速度和较低的检测限。
3.水质分析仪法水质分析仪是一种多参数水质监测设备，可以同时测量多个水质指标，包括COD。
该方法通过将水样注入水质分析仪中，仪器自动进行化学分析和计算，快速得出COD值。
水质分析仪法具有操作简便、高效快速的优点，适用于大批量的COD检测。
4.电化学法电化学法是一种基于电化学原理的COD检测方法。
该方法利用电极测量水样中的电位变化，将有机物氧化为CO2和H2O。
通过测量电位变化来计算COD值。
电化学法具有灵敏度高、检测速度快等优点，适用于实时监测和在线检测。
5.光生化学法光生化学法是一种结合光化学和生化反应的COD检测方法。
该方法利用特定波长的光激发催化剂，在催化剂的作用下，有机物氧化为CO2和H2O。
通过测量光吸收的变化来计算COD值。
光生化学法具有高灵敏度、操作简便等优点，适用于水质监测和实时检测。
综上所述，以上是几种常用的COD快速检测方法。
不同的方法适用于不同的场景和需求，选择适合的方法可以提高COD检测的准确性和效率。
COD的快速检测方法在环境保护、水质监测等领域具有重要的应用价值。
COD快速测定仪技术要求和检测方法COD快速测定仪（Chemical Oxygen Demand Rapid Determination Instrument）是一种用于测定水样中化学需氧量（COD）的设备。
COD是衡量水样中有机物质量浓度的指标，是评价水质污染程度的重要参数之一、COD快速测定仪的技术要求和检测方法如下：技术要求：1.精度和准确性：COD快速测定仪应具有较高的测量精度和准确性，误差应控制在合理范围内，通常要求误差应小于5%。
2.灵敏度和检测范围：COD快速测定仪应具有较高的灵敏度，能够检测到低浓度的有机物质，同时也应具有较大的测量范围，能够满足不同水样的测定需求。
3.快速测定时间：COD快速测定仪应能够在短时间内完成样品的测定，从而提高工作效率。
4.自动化程度：COD快速测定仪应具备一定的自动化功能，能够自动完成样品的处理和测定，减少人工操作的干扰和误差。
5.易操作性和便携性：COD快速测定仪应具备简单易懂的操作界面，并具有较小的体积和重量，方便携带和使用。
检测方法：1.样品处理：首先，将待测水样经过预处理，去除其中的杂质和悬浮物，以保证测定的准确性。
常用的样品预处理方法包括沉淀、过滤和加热消除氨氮等。
2.试剂配置：根据所采用的COD测定方法，配制相应的试剂，通常包括硫酸铜溶液、硫酸铵铬酸钾溶液和硫酸银钾溶液等。
3.反应过程：将样品与试剂混合，按照一定的比例加入COD快速测定仪中进行反应。
COD的测定方法有多种，常用的有闭式反应法和开式反应法。
闭式反应法是将样品和试剂一起封闭在反应瓶中反应，通过测定瓶内气体压力或氧气消耗量来计算COD值；开式反应法是将样品和试剂一起放入反应瓶中反应，通过测定反应后的颜色变化来计算COD值。
4.测量和计算：根据实际测定方法，使用COD快速测定仪进行测量，并根据标准曲线或测定公式来计算样品中的COD值。
5.结果判读：根据国家和地方相关水质标准，对测定结果进行评价和判别，以确定水样的水质污染程度。
水质COD的测定——快速分光光度法作者：张永良试剂：1重铬酸钾25g/L溶液，称25克高锰酸钾，加入少量蒸馏水到烧杯中搅拌溶解后，转移至1000ml容量瓶中，定容至刻度线。
2硫酸银-硫酸溶液，用量筒量取100ml浓硫酸倒入烧杯中，称2克硫酸银倒入该烧杯中搅拌溶解后，倒入瓶中保存（浓硫酸具有强腐蚀性，搅拌的时候应小心）。
3硫酸汞-硫酸溶液，用量筒量取90ml蒸馏水倒入烧杯中，用移液管吸取10ml浓硫酸倒入该烧杯中，搅拌均匀，待该溶液冷却后，称12克硫酸汞倒入该烧杯中搅拌溶解后，倒入瓶中保存（浓硫酸具有强腐蚀性，操作的时候应小心）。
COD标准溶液的制备：称取0.213g邻苯二甲酸氢钾，用蒸馏水溶解后转移到1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线并混匀，制得250mg/l的COD标准溶液。
COD标准工作曲线的制作：1取6个比色管，编号0、1、2、3、4、5，分别吸取0、1、2、3、4、5ml上述的250mg/L的COD标准溶液到比色管中。
2用蒸馏水将上述比色管定容至5ml。
3具体显色操作和测定如下述所示。
4记录好吸光度后，用Excel建立文档，电脑模拟计算方程。
操作：1吸取5ml原水样到25ml的比色管中。
2加入1ml硫酸汞-硫酸溶液，摇匀。
3加入2ml重铬酸钾25g/L溶液，摇匀。
4加入10ml硫酸银-硫酸溶液，摇匀。
5静置30分钟，待上述溶液冷却后，用蒸馏水定容至25ml。
6静置15分钟，待上述溶液冷却后，进行测定。
测定：1将分光光度计的波长设定至600nm。
2以蒸馏水做参比液，将吸光度清零。
3将比色管中的液体倒入比色皿中，擦干后放入分光光度计中，记录好吸光度。
计算：（据公式计算得到的COD含量要除以水样的毫升数5ml，就可以得到该水样的COD值，且每个人的操作及使用的药剂等可能存在差异，所有每个人的计算公式都可能存在一定差异）因为做实验的时候用的是自来水配的药，定容也是用自来水，所有干扰会大一点，如果全部使用蒸馏水，操作得当相关系性可能会达到3个9，同时也用这个方法和国标法测COD进行了三次对比，结果基本上一致。
COD快速测定方法COD（Chemical Oxygen Demand，化学需氧量）是指在酸性条件下，有氧氧化剂氧化有机物质时所需的氧量。
COD测定是评价水体或废水有机污染状况的重要手段之一、下面将介绍一种常用的COD快速测定方法。
一、COD快速测定方法的原理COD测定常用的方法有化学耗氧法和生物耗氧法。
化学耗氧法通常使用二氧化钠（Na2SO3）作为氧化剂，反应产生的SO42-盐离子与碘离子反应生成I2，利用碘与亚铁氰化钠反应产生蓝色复合物，通过分光光度计测定其吸光度从而计算COD浓度。
这种方法有较好的灵敏度和准确性，但需要较长的时间。
为了实现COD的快速测定，可以采用催化剂协同化学耗氧法。
这种方法中，除二氧化钠外，还加入炭酸钠和二氧化铜等催化剂，加速COD反应的进行。
同时，采用较高的温度（常为150-165℃）和较高的压力，加速氧化反应的进行。
其中，炭酸钠可以提供碱性条件，提高氧化反应的活性；而二氧化铜可以提供氧化反应的催化剂，加速COD的氧化。
这种方法能够在较短的时间内得到COD的测定结果，提高了COD测定的效率。
二、COD快速测定方法步骤下面是使用催化剂协同化学耗氧法进行COD快速测定的步骤：1.准备样本：将需测定的水样取一定量加入测定瓶中。
2.添加试剂：向测定瓶中加入一定量的碳酸钠和二氧化铜试剂，在保持碱性和提供催化剂的同时，加速氧化反应的进行。
3.氧化反应：将测定瓶密封好，放入加热装置中进行加热。
通常采用气相酸碱滴定法控制反应的终点，即通过检测CO2的产生量来判断反应的进行。
4.测定吸光度：反应结束后，将反应液用盛有硫代硫酸钠的试剂瓶冷却数分钟。
然后，加入内含亚铁氰化钠的试剂瓶中，反应生成蓝色复合物。
使用分光光度计测定复合物产生的吸光度，从而计算COD浓度。
三、COD快速测定方法的优点1.相对于传统的COD测定方法，快速测定方法节省了时间，提高了测定效率。
2.由于采用了催化剂协同化学耗氧法，反应速度更快，COD的氧化更充分，测定结果更准确。
C0Dcr的快速测定法关键词：CODCr ；测定；方法；速度目前，COD 值的测定普遍采用重铬酸钾法（CODcr 法），即按《环境监测常用方法标准》中GBll9l4－89 标准方法，加热回流，自溶液开始沸腾算起，回流2h ，然后冷却到室温后，再加入指示剂进行滴定。
测定结果虽然可靠，但费时较长，每个实验至少需要3h 以上才能完成。
本文通过缩短加热时间与标准方法进行对比实验，发现加热3Omin 即可达到与标准方法基本相同的效果。
1 仪器及试剂仪器：带有＃24 标准磨口的25Oml 锥形瓶的全玻璃回流装置，回流冷凝管长度为300 ～5OOmm ; 5Oml 酸式滴定管。
试剂：重铬酸钾标准溶液( 0.25mol / L ) ；硫酸亚铁钱标准溶液（0.25mol / L ) ; AgZSO4 一HZSO4 溶液；试亚铁灵指示剂。
2 方法及步骤取2Oml 混合均匀的水样（或经稀释的水样20ml ）置于250ml 磨口的回流锥形瓶中，准确加入l0mlK2Cr2O7 标准溶液及数粒小玻璃珠，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上慢慢加人40mlAg2S04 一H2S04 溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混合均匀，加热回流3Omin （自开始沸腾时计时）。
冷却后用水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶加水稀释至15Oml ，加入3 滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁钱标准溶液滴定至红褐色即为终点。
做平行实验两次；同时，以2Oml 蒸馏水按同样步骤做空白实验。
3 实验结果比较按标准法对以上样品进行测定的结果如表l 。
由表l 看出，测定CODcr 时通过缩短加热回流时间，虽比标准法测定值偏低，但仍在误差范围内。
本测定方法不仅能满足水质监测的要求，而且节省了时间，降低了能源的消耗。
测得CODcr 后，CODcr 值乘以水样系数（可选0 , 0.75 , 0.043 ）即得稀释倍数。
据稀释倍数可进一步测定BOD5值。
附注：计算方法以mg／L计的水样化学需氧量，计算公式如下：C(V1-V2)×8000COD(mg/L)=────────V0式中：C——硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4.6)的浓度，mo1／L；V1——空白试验(7.4)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；V2——试料测定(7.8)所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL；8000---0.25O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值V0－－试料的体积，mL；测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样(7.1)，当计算出COD值小于10mg／L时，应表示为“COD＜10mg／L”一种快速测定化学需氧量(COD)的方法摘录处：环境科学与技术2006年第一期作者：魏海娟，黄继国，贾国元，许文峰摘要：提出用混酸来代替单一酸测定废水中的化学需氧量(COD)含量的方法。
采用混酸(硫酸：磷酸二4：1)、重铬酸钾反应体系，氧化反应时间由标准方法的2h缩短为15min，是原来的1/8。
用两种方法分别测试了标准物质所配制的废水和实际废水，经t检验和相关性分析，两种测试方法间不存在显著性差异，相关系数为0.95，相关性良好，同时实验得出本方法的检测限为5.15mga,。
本方法由于具有反应时间短，节省药剂和电费等优点，具有一定的可行性。
关键词：COD；混酸；快速测定；相关系数。
我国现行的COD测定方法为标准2h回流法[1]。
鉴于标准测定法存在回流时间长，试剂和水电消耗大等一系列问题，国内外专家在很早以前就已经开始寻求快速测定COD的方法。
早在1967年，Jeris提出一种的快速试验方法，采用的反应体系是硫酸—磷酸介质及一定量的重铬酸钾pl。
近年来，国内外有关权威机构推荐采用半微量的密封法进行测定t3)，但是密封法在缩短分析时间上并无实质性的改进；另外，在安全方面还不如标准回流法。
同时，有些学者提出采用微波消解法，如傅大放等…采用不加催化剂和隐蔽剂的微波消解法，虽然可缩短分析时间，减少污染，但整套设备价格较为昂贵，推广难度较大。
鉴于现行方法所存在的各种问题，本实验提出了一种快速测定法：采用混酸、重铬酸钾反应体系，加热回流15min，根据重铬酸钾的用量计算出水样中还原性物质消耗氧的量，此法简单易行且省电省水。
1 实验部分1.1 试剂的配制混酸溶液：于800mL浓硫酸中加入10g硫酸银，放置l-2d，不时的摇动使其溶解，将此溶液与浓磷酸以4 ：l的比例混合。
用混酸来代替标准法中的浓硫酸，其它试剂及其配制方法同标准法。
1.2 实验原理在强酸性溶液中，准确加入定量的重铬酸钾标准溶液加热回流，将水样中的还原性物质(主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾溶液以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的量计算水样的化学需氧量。
1.3 实验方法准确取20mL混合均匀的水样(或适量水样稀释至20mL)，置于磨口的回流锥形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶体，准确加入lO.OOmL重铬酸钾标准溶液及数小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加热回流15min(自开始沸腾时记时)。
经冷却滴定并计算得出结果。
2 结果与讨论2.1 混酸法与标准法对COD标准溶液的测定分析用邻苯二甲酸氢钾准确配制COD分别为500、250、100mg／L的标准溶液，用混酸法和标准法同时测定，其结果如表1,2,3：可以使用快速测定仪用的试管,将标准重铬酸钾法的试剂以1/10的量配置成COD试剂,分析时加入2mL水样,以快速测定法用的加热炉加热2小时,冷却后采用微量滴定管滴定.本方法我已使用10年左右,熟练后与标准方法的误差极小,在现场则以笔式自动移液枪滴定,现在我公司均用此法分析COD.不仅大符减少废液量,主要特别适用于现场小试或调试时监测无汞开管法快速测定工业废水中的COD简介：我国现行测定COD的方法(回流法)存在着回流氧化时间过长、因使用剧毒的汞盐作掩蔽剂而易引起汞污染等问题。
早在1985年，美国已将标准回流法和半微量的密封法列为测定COD的标准方法，采用密封法可节省试剂、降低分析成本，但在氧化时间和使用汞盐等方面并无实质上的改进。
1994年，中国环境监测总站提出了催化快速法和密封催化消解法，该法虽缩短了分析周期，但仍需使用剧毒的汞盐。
为此提出以无汞开管法快速测定工业废水中的COD。
关键字：无汞开管法COD 消化氯离子我国现行测定COD的方法［1］(回流法)存在着回流氧化时间过长、因使用剧毒的汞盐作掩蔽剂而易引起汞污染等问题。
早在1985年，美国已将标准回流法和半微量的密封法［2］列为测定COD的标准方法，采用密封法可节省试剂、降低分析成本，但在氧化时间和使用汞盐等方面并无实质上的改进。
1994年，中国环境监测总站提出了催化快速法和密封催化消解法［3］，该法虽缩短了分析周期，但仍需使用剧毒的汞盐。
为此提出以无汞开管法快速测定工业废水中的COD。
1试验部分1.1仪器和试剂COD恒温消解器：15×160mm消化管或比色管(在15mL处有定量刻度线)。
消化液：将24.516g重铬酸钾溶于蒸馏水中并移入1000mL容量瓶，稀释至标线后摇匀，此溶液的重铬酸钾浓度为0.5000mol/L，再稀释一倍则为0.2500mol/L。
催化液：于500mL浓硫酸中加入10g硫酸银，待溶解后加入500mL磷酸并混匀。
重铬酸钾标准溶液：1/6K2Cr2O7=0.0250mol/L。
硫酸亚铁铵标准溶液浓度：0.01mol/L(临用前用重铬酸钾标准溶液标定)，用来滴定水样中未被还原的重铬酸钾，并由消耗的硫酸亚铁铵的量换算消耗氧的质量浓度。
邻苯二甲酸氢钾标准溶液：将已在105℃下干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(0.4251g)溶于水中并转入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，则此溶液的COD值为1000mg/L。
另外，尚有试亚铁灵指示液，50%的硝酸银溶液，10%硫酸铬钾溶液。
1.2操作方法①样品消解吸取2.00mL水样于消化管中，若水样中含有氯离子则加0.1mL硝酸银溶液和0.1mL 硫酸铬钾溶液(采用分光光度法时不加该试剂)，混匀并放置2min后加入0.50mL消化液和6.0mL催化液，再次混匀后在消化管上插一小漏斗，并置于已预热好的恒温消解器的加热孔穴内加热15min(温度保持在160～165℃)。
取出消化管并冷却至室温，同时做空白试验，样品的测定可采用滴定法或分光光度法。
②样品测定滴定法：将管内消解液转入100mL的锥形瓶中，用5mL蒸馏水和1.5mL浓硫酸冲洗小漏斗和消化管，洗液合并于锥形瓶中并冷却至室温，加2～3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准液滴定至终点。
分光光度法：样品消解时用比色管，消解后用5mL硫酸(体积分数为25%)冲洗小漏斗，用蒸馏水定容至15mL，加塞摇匀后冷却至室温，在波长为640nm处以蒸馏水作参比进行比色，记录吸光度并做空白校正。
用邻苯二甲酸氢钾标准溶液配制系列标准溶液，按样品消解的步骤操作，并绘制标准曲线和计算COD值。
2结果与讨论2.1消化温度的确定用葡萄糖—谷氨酸标准溶液(COD=84.8±5.7mg/L)进行试验(消化时间为10～20min)。
当消化温度为146～156℃时氧化不完全，回收率＜70%；当温度为157～164℃时可氧化完全，回收率达98.9%；当温度升为162～166℃时回收率可达101%；当温度＞167℃时，反应不易控制且易产生暴沸现象，故消化温度宜控制在160～165℃。
2.2消化时间的确定同样用葡萄糖—谷氨酸标准溶液进行试验(消化温度控制在160～165℃)，当消化时间为5min时样品氧化不完全(回收率＜80%)；当消化时间为10～15min时样品均能完全氧化(回收率达100%～101%)。
考虑到各种水样成分的复杂性，将消化时间定为15 min。
2.3氯离子的干扰及消除氯离子是COD测定中的主要干扰物，标准法采用硫酸汞消除干扰，其原理是可与氯离子反应生成难以离解的可溶性络合物。
但试验证明［4］，当水样中氯离子浓度＞1000mg/L时测定结果明显偏高，而且水样COD值越低则偏离越大，一般最小容许值为250 mg /L［5］。
可见汞盐不仅有很强的毒性，而且对氯离子浓度较高的水样其抗干扰效果也较差。
为此，采用硝酸银和硫酸铬钾作为排除氯离子干扰的掩蔽剂(作为催化剂的硫酸银也能起到同样的作用)，因氯离子在反应体系中与银离子反应生成氯化银沉淀故可排除绝大部分氯离子的干扰，但在COD测定条件下氯化银沉淀会部分离解，因而即使加入过量的银离子，溶液中仍会有少量氯离子存在，当加入适量的硫酸铬钾溶液后，氯离子干扰则会得到有效抑制。
该法尤其适合于COD值较低、氯离子含量相对较高的水样［4、6］。
本试验采用该技术进行了氯离子的干扰试验，结果见表1。
