23二氯5三氟甲基吡啶 合成工艺

大连理工大学科技成果——2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成新工艺

一、产品和技术简介：

由2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶合成的农药在日本、西欧一些发达国家已上升为除草剂、杀虫剂的骨干品种。目前，在我国，由于中间体的原因，使其合成的农药成本长期居高不下，很难达到市场的需求，据报道，我国对这种中间体的需求仍需进口。本工艺以1,1,1-三氟三氯乙烷为原料，首先合成2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛，以2,2-二氯-3,3,3-三氟丙醛和丙烯腈为原料环化合成了2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。

二、应用范围：

农药开发工作中最有成效的是众多杂环化合物被开发为低毒超高效农药。在杂环化合物中，含氮杂环化合物，其中含氟吡啶衍生物尤为突出，由于含氟吡啶类农药有着独特而高效的作用机理，可以做杀菌剂、除草剂和杀虫剂，所以，开发此类农药有着广阔的前景。而开发含氟吡啶类农药关键是含氟吡啶类农药中间体的开发。2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是氟代氮杂环类农药中重要的一种中间体。由它合成的农药，一类如吡氟禾草灵，氯氟乙禾灵，吡氟氯禾灵等除草剂，它们具有药效高，毒性低，污染小等特点；另一类如氟啶脲等苯甲酰脲类杀虫剂，作用机理独特，具有高效、低毒、对环境友好等显着特点。

三、生产条件：

按年产100吨规模，厂房面积200平方米，主要设备为高压釜、反应釜、真空泵、离心机、干燥机等。 四、成本估算：

本工艺原料成本为20万元/T左右。

五、规模与投资：

建议按年产100吨的规模建厂，基本设备投资约200元左右（不包括公用工程）。

六、市场与效益

2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶是氟代氮杂环类农药中重要的一种中间体，市场前景很好。

七、提供技术的程度和合作方式：

该项目为小试成果，可合作开发生产或小试转让。

2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶合成工艺

1.首先，将2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的合成反应方程式写出来。

(First, write out the synthetic reaction equation for 2-amino-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine.)

2.确定反应所需的原料和试剂，包括2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的前体化合物。

(Determine the raw materials and reagents needed for the

reaction, including the precursor compound of 2-amino-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine.)

3.准备好实验室用具和设备，确保实验条件的安全性和准确性。

(Prepare laboratory utensils and equipment, ensuring the

safety and accuracy of experimental conditions.)

4.将2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的前体化合物溶解在适当的溶剂中。 (Dissolve the precursor compound of 2-amino-3-chloro-5-trifluoromethyl pyridine in an appropriate solvent.)

5.随后，加入氯化剂和三氟甲基化合物进行氯化反应。

(Subsequently, add the chlorinating agent and

trifluoromethylating compound for chlorination reaction.)

6.控制反应温度和时间，确保反应进行顺利并得到理想产物。

(Control the reaction temperature and time to ensure

三氟咪啶酰胺（fluazaindolizine）是开发的新型磺胺类杀线虫剂，研发代码为DPX-Q8U80，作用方式与现有产品不同。此杀线虫剂没有杀虫或杀菌活性，具有环境友好特性，对有益的节肢动物、传粉媒介和土壤中生物无害。预计2021年首先在北美和亚太地区上市，它将拥有1.00亿～5.00亿美元的市场潜能。

化学名称：8-氯-N-[(2-氯-5-甲氧基苯基)磺酰基]-6-(三氟甲基)-咪唑[1,2a]吡啶-2-甲酰胺

英文化学名称：imidazo[1,2-a]pyridine-2-carboxamide,

8-chloro-N-[(2-chloro-5-methoxyphenyl)sulfonyl]-6-(trifluoromethyl)

CAS登录号：1254304-22-7

三氟咪啶酰胺结构式

三氟咪啶酰胺（fluazaindolizine）的合成目前国内还没有报道，笔者通过文献检索，确定了一条较为可行的合成路线。以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料，与氨水反应得到2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶；然后与溴代丙酮酸乙酯环化，水解得到8-氯-6-(三氟甲基)-咪唑[1,2a]吡啶-2-甲酸，然后与2-氯-5-甲氧基苯磺酰胺反应得到目的产物三氟咪啶酰胺（图1）。

图1 三氟咪啶酰胺合成路线

试验部分

仪器和试剂

RY-I熔点仪，ZF-20D暗箱式紫外分析仪，Mercury300(Varian)核磁共振仪（溶剂为CDCl3，TMS为内标），温度计未校正。2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为工业品，2-氯-5-甲氧基苯磺酰胺为实验室自制，其余所用试剂和溶剂均为试剂级。

溴代丙酮酸乙酯的合成 将20.4 g（0.2 mol）丙酮酸乙酯、100 mL干燥过的四氯化碳倒入250

mL三口瓶中，室温搅拌，分液漏斗缓慢滴入32.0 g（0.2 mol）溴，控制温度在20～34℃，滴完后再回流2 h。体系用饱和氯化钠溶液、饱和碳酸钠溶液洗涤至中性，收集有机相干燥，旋蒸得溴代丙酮酸乙酯粗品黄色油状液体，减压蒸馏收集90～92℃/8 mmHg的馏分32.4 g，收率90%。

第:16卷第1期_2017年2月现代农药Modem AgrochemicalsVol.16 No.lFeb. 2017

♦研究与只发♦

氟吡菌胺的合成工艺研究

高玉清，石强强，潘炳庆，耿来红，徐世栋，张生芳

甘翁省化工研究腐fcSIti 730020)

摘要：以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶等为起始原料，与硝基甲烷经亲核取代生成3,氯4-硝基甲基

-5-三氟甲基吡啶，再通过氯化亚锡还原得到2-氨基甲基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，最后与2,6-二氯苯甲

酰氯缩合得到氟吡菌胺。对其合成工艺（反应温度、时间、原料物质的量之比等）进行了讨论，产品

及中间体结构经1HNMR表征确认@在优化条件下，反.应总收率为59.5?^该工艺操作筒单.，条件溫

和，收率较高6

关键词：新型杀菌剂；氟吡菌.胺;2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶;合成

中图分类号：TQ 455.4+7; TQ 225.26+1 文献标志码：A doi ： 10.3969/j.issn. 1671 -5284.2017.01.006

Synthesis of Fluopicolide

GAO Yu-qing, SHI Qiang-qiang, PAN Bing-qing, GENG Lai-hong, XU Shi-dong, ZHANG Sheng-fang

(Gansu Research Institute of Chemical Industry, Lanzhou 730020, China)

Abstract： The target product fluopicolide was synthesized from 2,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine via nucleophilic

substitution reaction, reduction reaction, condensation reaction. The influences of the synthetic technological route were