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不饱和聚酯树脂生产工艺的危险、有害因素分析【摘要】不饱和聚酯树脂是热固性树脂中最常用的一种，它是由饱和二元酸、不饱和二元酸和二元醇缩聚而成的线形聚合物，经过交联单体或活性溶剂稀释形成的具有一定黏度的树脂溶液，而缩聚化反应也是缩聚反应是合成高分子化合物的基本反应之一，在有机高分子化工领域有重要应用，因此，对不饱和聚酯树脂生产中危险有害因素进行辨识，对于确保不饱和聚酯树脂的安全生产十分重要。
【关键词】不饱和聚酯树脂；危险有害因素在不饱和聚酯树脂生产过程中，涉及的危险物料有丙二醇、乙二醇、二丙二醇、二乙二醇、邻苯二甲酸酸酐、顺丁二烯酸酐、交联剂苯乙烯、溶剂丙酮，添等品种；涉及的主要工艺单元缩聚、稀释、调和、灌装等四个单元。
反应中的深度聚合反应温度达到190～220℃，因此在不饱和聚酯树脂的生产过程中必须注意生产过程中有关物料的危害性，预防火灾和爆炸事故、中毒事故以及灼伤事故的发生，以保证人身安全。
针对不饱和聚酯树脂装置涉及的物料危险特性，有必要辨识出生产过程中的主要危险、有害因素，为企业的安全管理提供依据和参考。
以下以某年产10万吨不饱和聚酯树脂装置为例，分析其中存在的危险有害因素。
1.缩聚单元的危险、有害因素分析（1）缩聚在高温下进行，通常反应温度为160～220℃。
按《石油化工企业设计防火规范》（GB50160-2008）分类，操作温度高于其闪点的乙二醇、顺丁二烯酸酐火灾危险类别为“乙A类类可燃液体”，操作温度高于其闪点的丙二醇、邻苯二甲酸酸酐火灾危险类别为“乙B类类可燃液体”，它们的蒸气与空气混合都能形成爆炸性气体。
顺丁二烯酸酐的闪点为110℃，邻苯二甲酸酸酐的闪点为151.7℃，乙二醇的闪点为111.1℃，丙二醇的的闪点为180℃。
邻苯二甲酸酸酐的爆炸极限为1.7～10.4%，顺丁二烯酸酐的爆炸极限为3.4～7.1%。
由于反应温度高，如有不慎，温度猛升，可能反应过猛造成溢料现象，一旦酿成反应釜中的温度处于闪点以上区域的物料泄漏、外溢，其高温蒸气与空气中氧形成爆炸性混合物，就可能酿成火灾、爆炸事故。
不饱和聚酯树脂的固化 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】不饱和聚酯树脂的固化机理引言不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。
2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
不饱和聚酯树脂生产工艺分析发布时间：2021-07-27T14:46:15.773Z 来源：《基层建设》2021年第13期作者：李丁[导读] 摘要：本文对不饱和聚酯树脂的生产工艺进行了分析，主要分为两个部分内容。
天津渤化环境修复股份有限公司天津市 300041摘要：本文对不饱和聚酯树脂的生产工艺进行了分析，主要分为两个部分内容。
其一为概述生产工艺，包括通用型生产工艺简介、生产工艺流程以及产品质量指标。
其二为原材料对不饱和聚酯树脂性能影响状况的分析。
关键词：不饱和聚酯；树脂；生产工艺随着玻璃钢行业的蓬勃发展，我国对不饱和聚酯树脂的需求量亦呈不断扩大的趋势。
生产不饱和聚酯树脂，需要生产者较为准确地把握生产工艺的各个环节，并透彻了解各类因素可能对不饱和聚酯树脂性能的影响，以此探索出高质量聚酯树脂的生产技术。
本文即由此入手展开了对不饱和聚酯树脂生产工艺的分析，希望能够为相关生产实践提供一定的借鉴参考。
1 不饱和聚酯树脂生产工艺概述1.1 通用型生产工艺简介通用型不饱和聚酯树脂主要由丙二醇、苯酐、顺酐等按照科学的配比，并在特定的温度（160～210℃之间）进行缩聚制得，随机再向其中加入阻聚剂、石蜡、苯乙烯、光稳定剂等，让它们在70～80℃的温度下混溶，由此而得到的具备一定粘度的液体树脂成品。
此类树脂的耐温性与耐腐蚀性较强，可以在工业生产的很多领域得到应用。
1.2 生产工艺流程生产工艺控制参数的具体情况如下表1所示：表1 生产工艺控制参数1.3 产品质量指标产品质量指标的具体数据如下：外观方面主要呈淡黄色，属于较为透明的液体；酸值方面，具体参数为27～37mgKOH/g；粘度方面，此处以25℃条件为标准，具体参数为2～5p；胶凝时间方面，此处仍以25℃为准，具体参数为12～30min；固体含量方面，具体参数为59%～67%；热稳定性方面，若处在80℃以下主要是24h，若处在25℃以下则为6个月。
2 原材料对不饱和聚酯树脂性能的影响2.1 二元酸对不饱和聚酯树脂性能的影响（1）不饱和二元酸（酐），顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸属于工业中较为常见的类型，此类不饱和二元酸可以将不饱和双键提供给聚酯，如此便可在一定条件下使之同苯乙烯单体进行交联共聚。
不饱和聚酯树脂生产操作规程一．投料根据配方，先将乙二醇、丙二醇、二乙二醇等液态原料抽入反应釜后，启动反应釜搅拌，再进行邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐等固态原料投料。
再加入必要的抗氧剂、阻聚剂、消泡剂等小料。
关闭反应釜投料口，关闭反应釜上所有阀门，打开废水受槽上平衡管阀门、回流管阀门的放空阀门。
二．升温根据冷热油系统操作规程升温系统操作。
当反应温度升到160-170℃时，开始出水，这时应严格控制馏头温度在100-103℃，具体操作办法是用立冷冷却水大小来控制馏头温度，如果馏头温度过高，则会把反应釜内醇原料带走，馏头温度过低，则会影响出水。
一般每小时升温6-8℃，具体操作方法是由热油进阀门来控制升温速度。
三.保温当反应温度达到工艺要求后(205-210℃)，应采取保温3小时左右，具体见冷热油系统操作规程中保温系统操作。
四．测酸值当出水量很少时，就可以测酸值，正常应在57左右。
五．抽真空减压酯化。
当酸值达到工艺要求后，就可以抽真空，具体操作方法见真空操作规程。
关闭废水受槽上的平衡管阀门，关闭受槽底部的排污阀门，慢慢关闭废水受槽上的放空阀门，使真空度控制在-0.05MPa，这时应看反应釜内原料的沸腾状态，慢慢提高真空度，使真空度达到-0.08MPa以上，一般为2个小时左右。
六．再测酸值关闭真空泵，打开废水受槽上的放空阀门，解除反应釜的真空度来进行取样，具体操作方法见上面测酸值，酸值根据品种不同由工艺定，一般为27左右。
七.降温具体操作见操作规程，温度降到180℃左右时，加入阻聚剂、石腊等小料。
继续降温到155准备兑稀。
八.在稀释釜内抽入配方量的苯乙烯，加入阻聚剂TBC 搅拌好准备兑稀。
九．兑稀启动真空泵。
打开反应釜上出料阀门，打开稀释釜上进料阀门，关闭稀释釜上不相关阀门。
打开苯乙烯受槽上进真空阀门，关闭苯乙烯受槽上放空阀门和底部的排污阀门，当真空达到-0.05MPa以上时，反应釜内的聚酯即不断地抽到稀释釜内。
热固性树脂的大规模生产工艺分析随着化工行业的快速发展，热固性树脂在众多领域中扮演着重要的角色。
热固性树脂是指在一定条件下加热处理后固化成为具有稳定性、耐热性和耐化学腐蚀性能的高分子材料。
其具有高强度和优异的绝缘性能，被广泛应用于复合材料、电子电器、汽车制造、建筑材料等众多领域。
本文将重点分析热固性树脂的大规模生产工艺，以期帮助更多的读者了解该领域的发展趋势，推动热固性树脂行业的进一步发展。
一、热固性树脂的大规模生产工艺热固性树脂的生产工艺主要分为三个阶段：预聚合、加聚和固化。
其中，预聚合阶段是树脂生产的核心环节，对后续工艺起着决定性的影响。
1. 预聚合阶段预聚合是将合成树脂的单体在特定的温度下反应，使其部分交联、均聚，并得到各种类型的树脂。
该阶段的关键是选择合适的单体、催化剂和聚合条件，控制反应时间和反应控制方法。
2. 加聚阶段加聚阶段是将预聚合物继续聚合形成完整的高分子聚合物，通常使用熔融聚合或反应注塑法进行。
在该阶段中，需要选择适当的聚合温度、时间和反应控制方法，同时确定树脂所需的固含量和贮存期限。
3. 固化阶段固化是将热固性树脂加热至一定温度，使其部分或全部交联形成坚固且具有稳定性质的高分子材料。
该阶段的关键是选择适当的固化温度和时间，使树脂能够快速固化并达到理想的性能。
二、热固性树脂的生产方式热固性树脂的生产方式主要有三种：酚醛树脂、环氧树脂和不饱和聚酯树脂。
1.酚醛树脂的生产方式酚醛树脂是最早被广泛应用的一种热固性树脂，其生产方法主要为窄带生产法和宽带生产法。
窄带生产法主要是将甲醛和苯酚在碱性条件下进行缩聚反应，得到有机物酚醛缩聚物，再加入催化剂和填料进行加聚和固化。
宽带生产法则将酚和甲醛分别在一定比例下于碱性条件下缩聚，得到酚醛凝胶物，再加入催化剂和填料进行加聚和固化。
2.环氧树脂的生产方式环氧树脂是目前应用最广泛的热固性树脂。
其主要生产原料为环氧化剂和胺类硬化剂。
首先，环氧化剂和胺类硬化剂在一定比例下混合，得到环氧基物，然后加入稀释剂和填料进行加聚和固化。
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